Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов
С использованием модели жидкой элементарной ячейки приведена Fe-С диаграмма для жидкого состояния, с помощью которой можно качественно и количественно описать структуры метастабильной и стабильной жидкости. Показано, что стабильная диаграмма Fe–С сплавов учитывает не только ограничение растворимости...
Gespeichert in:
| Datum: | 2010 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
2010
|
| Schriftenreihe: | Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62419 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко, В.Ф. Поляков, С.И. Семыкин, Н.И. Падун, А.М. Шевченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2010. — Вип. 22. — С. 199-212. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-62419 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-624192025-02-23T17:17:47Z Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов Fe–C діаграма і структури рідких метастабільних і стабільнихсплавів Fe–C diagram and structures of liquid metastable and stable alloys Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Корченко, В.П. Поляков, В.Ф. Семыкин, С.И. Падун, Н.И. Шевченко, А.М. Металловедение и материаловедение С использованием модели жидкой элементарной ячейки приведена Fe-С диаграмма для жидкого состояния, с помощью которой можно качественно и количественно описать структуры метастабильной и стабильной жидкости. Показано, что стабильная диаграмма Fe–С сплавов учитывает не только ограничение растворимости углерода в жидком железе, но и процесс графитизации жидких метастабильных структур. Установлено, что в зависимости от температуры Fe–С сплавов наблюдаются полиморфные превращения в жидком состоянии. З використанням моделі рідкого елементарного осередку приведено Fe-С діаграму для рідкого стану, за допомогою якої можна якісно та кількісно описати структури метастабільної і стабільної рідини. Показано, що стабільна діаграмі Fe-С сплавів враховує не лише обмеження розчинності вуглецю в рідкому залізі, але і процес графітизації рідких метастабільних структур. Встановлено, що залежно від температури Fe-С сплавів спостерігаються поліморфні перетворення в рідкому стані. With the use of model of liquid elementary cell is brought Fe-С diagram for the liquid state, by means of which it is possible high-quality and quantitatively describe the structures of metastable and stable liquid. It is shown that the stable diagram of Fe-С alloys takes into account not only limitation of solubility of carbon in liquid iron but also process of graphitization of liquid metastable structures. It is set that depending on the temperature of Fe-С alloys there are polymorphic transformations in the liquid state. 2010 Article Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко, В.Ф. Поляков, С.И. Семыкин, Н.И. Падун, А.М. Шевченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2010. — Вип. 22. — С. 199-212. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. XXXX-0070 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62419 620.18:669.11 – 154 ru Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии application/pdf Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Металловедение и материаловедение Металловедение и материаловедение |
| spellingShingle |
Металловедение и материаловедение Металловедение и материаловедение Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Корченко, В.П. Поляков, В.Ф. Семыкин, С.И. Падун, Н.И. Шевченко, А.М. Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| description |
С использованием модели жидкой элементарной ячейки приведена Fe-С диаграмма для жидкого состояния, с помощью которой можно качественно и количественно описать структуры метастабильной и стабильной жидкости. Показано, что стабильная диаграмма Fe–С сплавов учитывает не только ограничение растворимости углерода в жидком железе, но и процесс графитизации жидких метастабильных структур. Установлено, что в зависимости от температуры Fe–С сплавов наблюдаются полиморфные превращения в жидком состоянии. |
| format |
Article |
| author |
Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Корченко, В.П. Поляков, В.Ф. Семыкин, С.И. Падун, Н.И. Шевченко, А.М. |
| author_facet |
Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Корченко, В.П. Поляков, В.Ф. Семыкин, С.И. Падун, Н.И. Шевченко, А.М. |
| author_sort |
Лучкин, В.С. |
| title |
Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов |
| title_short |
Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов |
| title_full |
Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов |
| title_fullStr |
Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов |
| title_full_unstemmed |
Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов |
| title_sort |
fe–c диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов |
| publisher |
Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України |
| publishDate |
2010 |
| topic_facet |
Металловедение и материаловедение |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62419 |
| citation_txt |
Fe–C диаграмма и структуры жидких метастабильных и стабильных сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко, В.Ф. Поляков, С.И. Семыкин, Н.И. Падун, А.М. Шевченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2010. — Вип. 22. — С. 199-212. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
| series |
Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| work_keys_str_mv |
AT lučkinvs fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT tubolʹcevlg fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT korčenkovp fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT polâkovvf fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT semykinsi fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT padunni fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT ševčenkoam fecdiagrammaistrukturyžidkihmetastabilʹnyhistabilʹnyhsplavov AT lučkinvs fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT tubolʹcevlg fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT korčenkovp fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT polâkovvf fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT semykinsi fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT padunni fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT ševčenkoam fecdíagramaístrukturirídkihmetastabílʹnihístabílʹnihsplavív AT lučkinvs fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys AT tubolʹcevlg fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys AT korčenkovp fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys AT polâkovvf fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys AT semykinsi fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys AT padunni fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys AT ševčenkoam fecdiagramandstructuresofliquidmetastableandstablealloys |
| first_indexed |
2025-11-24T03:35:05Z |
| last_indexed |
2025-11-24T03:35:05Z |
| _version_ |
1849641198906507264 |
| fulltext |
199
УДК 620.18:669.11 – 154
В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко, В.Ф.Поляков,
С.И.Семыкин, Н.И.Падун, А.М.Шевченко
Fe–C ДИАГРАММА И СТРУКТУРЫ ЖИДКИХ МЕТАСТАБИЛЬНЫХ И
СТАБИЛЬНЫХ СПЛАВОВ
С использованием модели жидкой элементарной ячейки приведена Fe-С диа-
грамма для жидкого состояния, с помощью которой можно качественно и количе-
ственно описать структуры метастабильной и стабильной жидкости. Показано, что
стабильная диаграмма Fe–С сплавов учитывает не только ограничение раствори-
мости углерода в жидком железе, но и процесс графитизации жидких метаста-
бильных структур. Установлено, что в зависимости от температуры Fe–С сплавов
наблюдаются полиморфные превращения в жидком состоянии.
Fe-С диаграмма, жидкое состояние, структура, качество, количество, по-
лиморфизм, графитизация
Постановка задачи. Современное развития производства качествен-
ных сталей идет по пути снижения содержания углерода, рационального
легирования, в т.ч. микролегирования, обеспечения необходимого соот-
ношения составляющих структуры. В последнее время наблюдается пере-
ход к нанотехнологиям, обеспечивающим очень мелкие размеры зерен.
Следствием всего этого является получение уникальных свойств стали.
Выплавка стали является первым этапом формирования структуры
жидкого расплава. Поэтому изучение жидких структур стали является
актуальным, о чем свидетельствует и непрерывно увеличивающееся на
протяжении последних сорока лет количество исследований на эту тему.
Однако, имеющиеся литературные и экспериментальные данные не дают
полного качественного, а тем более количественного, представления о
структуре жидкого расплава. Нет и достаточно объективного представле-
ния о структуре расплава на известной диаграмме Fe–С состояния, кото-
рая уже на протяжении столетий является базовой для разработки различ-
ных марок стали и чугунов.
В исследованиях всегда подчеркивается важность углерода в процес-
сах структурообразования. На это это указал еще в 1868 году Д.К.Чернов
[1], которым было установлено, что углерод в жидком металле присут-
ствует в разных формах: в виде графита, чистого углерода и в виде струк-
турных соединений с железом. Им же отмечено, что углерод можеь легко
переходить от из одной модификации в другую. В этой связи изучение
влияния углерода на процесс формирования жидкой структуры Fe–С
сплавов является актуальным и представляет как теоретический, так и
практический интерес. .
200
Целью работы является изучение влияния углерода на структурооб-
разование в жидких Fe–С сплавах и нанесение полученных структурных
параметров диаграмму Fe–С сплавов.
Состояние вопроса. Исходя из того, что жидкости представляют со-
бой промежуточное между газообразным и твердым состоянием и, как это
общепринято, характеризуются набором различных по иерархии размеров
частиц, двигающихся в межчастичных пространствах, в их структуре, со-
гласно [2] должны наблюдаться признаки как газообразного, так и твердо-
го состояний.
Признаками газообразного состояния железа должны, очевидно, яв-
ляться межчастичные пространства и неупорядоченные атомы железа с
его характеристиками как химического элемента №26 в Периодической
системе элементов – атомной массой и электронной структурой. Нетрудно
представить, что при достаточном сближении атомов между ними могут
возникать слабые кратковременные Fe–Fe связи. В результате могут воз-
никать краткоживущие молекулы одномерные (Fe2) линейного, двумер-
ные (Fe3) плоскотного и трехмерные (Fe4) объемного типов.
Признаками твердого железа являются ближний и дальний порядок в
расположении атомов, что формирует для его различных аллотропиче-
ских модификаций ОЦК (ά-железа, δ- железа) и ГЦК (γ- железа) кристал-
лические решетки. Мельчайшими составляющими таких решеток являют-
ся соответствующие им элементарные ячейки с ближним порядком, со-
стоящие из 9 атомов (Fe9) для ОЦК ячейки и 14 атомов (Fe14) для ГЦК
ячейки.
Изложение материалов исследования. При проведении исследова-
ний высказана гипотеза, что в структуре жидкого железа могут сосуще-
ствовать газообразные частицы в виде атомов железа, а также молекул
Fe2, Fe3 и Fe4 и твердообразные – в первую очередь в виде элементарных
ОЦК ячеек δ-железа, как высокотемпературной модификации. В расплаве
такая ячейка должна отличаться более слабыми Fe-Fe связями и, как след-
ствие, большими размерами, в связи с чем ее можно рассматривать как
жидкую элементарную ячейку. О возможности существования подобных
ячеек в жидкости указывается в [3]. Такие ячейки, имеющие только ближ-
ний порядок, могут образовывать неупорядоченные группировки и упо-
рядоченные с ближне-дальним порядком [4]. При этом, в зависимости от
температуры жидкого железа количественное соотношение всех назван-
ных частиц будет изменяться. С увеличением температур в сторону от-
дельных атомов железа; с понижением – в сторону группировок с ближне-
дальним порядком.
В указанной структуре жидкого железа наиболее удобными простран-
ствами для размещения атомов (ионов) углерода могут быть: межчастич-
ные пространства, поры жидких элементарных ОЦК ячеек и объемы газо-
образных молекул Fe4, имеющих вид тетраэдра. В жидкой, как и в твердой
[5] ОЦК ячейке должно существовать 15 пор, 4 из которых имеют про-
201
странственный вид тетраэдра, а 11 – октаэдра. При этом размеры тетраэд-
рических пор превышают поры октаэдрические. В связи с этим, атомы
(ионы) углерода будут заполнять (внедряться) в тетраэдрические поры,
являющиеся структурным элементом (Fe4) жидкой ОЦК ячейки. Это ука-
зывает на возможность рассматривать последнюю как основной объект
образования жидких растворов внедрения углерода в железе, тем более,
что при температурах промышленного производства Fe-С расплавов их
жидкая структура ближе к структуре твердого состояния, т.е. содержит
большее количество твердообразных частиц, мельчайшей из которых яв-
ляется жидкая элементарная ОЦК ячейка.
Заполнение первой октаэдрической поры жидкой ОЦК ячейки δ-
феррум приводит к образованию железоуглеродистой частицы с форму-
лой Fe9С, т.е. к образованию элементарной частицы δ-феррита с искаже-
нием кубической объемно-центрированной жидкой ячейки в сторону
ромбоэдра. Заполнение второй тетраэдрической поры уже в жидкой ячей-
ке δ-железа еще больше искажает жидкую ячейку в ту же сторону и при-
водит к образованию ромбоэдрической ячейки с формулой Fe9С2 или
Fe4,5С, которую можно отнести к промежуточной цементитоподобной
частице. Заполнение третьей тетраэдрической поры уже в цементитопо-
добной жидкой ячейке Fe4,5С приводит к образованию структурного эле-
мента орторомбического цементита с формулой Fe3С. Из четырех указан-
ных элементов формируется элементарная жидкая ячейка цементита
Fe12С4. При этом поры с внедренными в них атомами (ионами) углерода
перестраиваются из тетраэдрических в трехгранные призматические с
изменением формул пор от Fe4С к Fe6С.
В отношении цементита следует отметить, что приведенный для него
механизм формирования в жидкости соответствует представлениями [6–
8] о цементите как о растворе внедрения углерода в железе.
Таким образом, по мере науглероживания жидкого δ-железа частицы ,
составляющие структуру Fe-С расплава, будут изменяться в следующей
последовательности: δ-железо (Fe9) → δ-феррит (Fe9С) → промежуточное
цементитоподобная частица Fe4,5С → цементит Fe3С. При этом на концен-
трационной шкале Fe-С сплавов можно выделить три области существо-
вания жидкостей, отличающихся видами вещественных частиц:
1) жидкость, содержащая частицы δ- железа и δ-феррита (ЖδFe+δФ);
2) жидкость, содержащая частицы δ-феррита и Fe4,5С (ЖδФ + Fe4,5С);
3) жидкость, содержащая частицы Fe4,5С и Fe3С (ЖFe4,5С+Fe3С).
В пределах каждой из приведенных жидких областей соотношение
соответствующих им частиц будет изменяться с изменением содержания
углерода в Fe-С расплавах. В связи с этим должна наблюдаться «размы-
тость» δ-феррита Fe4,5С и цементита Fe3С в соответствующих 3-х концен-
трационных областях, подобная приведенной в [6] для кристаллической
решетки аустенита. «Размытость» может приводить, в первую очередь для
202
Fe4,5С и Fe3С к кажущемуся изменению их формул, в связи с чем их
обычно обозначают как FenС [9].
Указанные области существования жидкости, в структурах которых
присутствуют по 2 типа различных частиц, отделяются друг от друга кон-
центрациями соответствующими 100%-ному существованию каждой из
названных частиц при следующих содержаниях углерода в Fe-С сплавах:
При 0%С – 100% частиц δ- железа;
При 10% ат (2,325% масс) углерода – 100% частиц δ-феррита;
При 18,182% ат (4,524% масс) углерода – 100% частиц Fe4,5С;
При 25% ат (6,67% мас) углерода – 100% частиц цементита Fe3С.
Здесь необходимо отметить более высокую растворимость углерода в
жидком δ-феррите, равную 2,325% масс, в сравнении с приведенной на
Fe-С диаграмме (рис.1, точка В), равной 0,53% масс. Это может быть объ-
яснено тем, что расплавы с содержанием углерода более 0,53% масс
должны претерпевать превращение в жидком состоянии [9] по типу пери-
тектического без выделения твердой фазы.
В результате реакции δ→γ перехода при температуре ниже 14940С
(рис.1, линия HJB), на смену частиц δ-феррита в структуре расплава
должны приходить частицы аустенита в виде раствора внедрения углеро-
да в пору элементарной жидкой ГЦК ячейки γ-железа. Такая жидкая ячей-
ка уже состоит не из 9 (Fe9), а из 14 (Fe14) атомов железа и, как в преды-
дущем случае, содержит 4 более крупные поры, однако не тетраэдриче-
ского (Fe4), а октаэдрического (Fe6) вида. Последовательное заполнение
этих октаэдрических пор атомами (ионами) углерода будет приводить к
последующему изменению структуры расплавов по видам частиц:
Жγ-Fe+А →ЖА+Fe7С →ЖFe7С+Fe4,67С → ЖFe4,67С+Fe3,5С.
Рис.1. Диаграмма
состояния Fe–C спла-
вов [5].
Заполнение всех
четырех наибольших по
размеру октаэдриче-
ских пор жидкой ГЦК-
ячейки γ-железа приво-
дит к образованию ме-
203
нее углеродистого цементита Fe3,5С в сравнении с классическим Fe3С,
характерным для заполнения углеродом трех тетраэдрических пор жидкой
ОЦК-ячейки δ-железа.
Приведенные области жидких структур на основе заполнения пор
ГЦК-ячейки γ-железа отделяются друг от друга на концентрационной
шкале содержаниями углерода, соответствующими 100%-ному существо-
ванию каждой из названных частиц:
При 6,667%С ат (1,508%С масс – 100% Fe14 (аустенита);
При 12,5%С ат (2,97%С масс) – 100% Fe7С;
При 17,647%С ат (4,39%С масс) – 100% Fe4,67С;
При 22,222%С ат (5,679%С масс) – 100% Fe3,5С.
Данная концентрационная шкала, совместно с ранее приведенной для
δ-железа, и нанесенная на метастабильную Fe–C диаграмму (рис.2,3), поз-
воляет с помощью правила отрезков определять количественное соотно-
шение частиц для любой из существующих жидких областей.
Рис.2. Метастабильная диаграмма состояния Fe–C сплавов с нанесенными обла-
стями структурного состояния жидкого металла.
Рис.3. Низкоуглеродистая часть
диаграммы, приведенной на
рис.2.
204
Необходимо отметить, что выявленная предельная растворимость уг-
лерода в аустените, равная 1,508% масс, резко отличается от 2,03% масс
для метастабильной диаграммы Fe–С состояния. Такое различие может
быть обосновано тем, что, наряду с углеродом, внедренным в ГЦК эле-
ментарные ячейки γ- железа, существуют группировки неупорядоченного
свободного углерода, что отмечается в литературе [10–12], находящиеся
для жидкого состояния, очевидно, в межчастичных пространствах, а для
твердого – в дефектных местах кристаллической решетки.
Здесь необходимо выделить 2 отрезка линий: ВК – как участок поли-
морфных δ-γ превращений в жидком состоянии при температуре 14940С и
LCD – как участок, определяющий в процессе охлаждения не только вы-
деление первичных твердых фаз, но и, одновременно, распад в остающей-
ся жидкости цементитоподобных частиц по типу эвтектического на ми-
нимально углеродистые частицы аустенита и максимально углеродистые
частицы цементита Fe3С. Проведенный анализ диаграммы с использова-
нием правила отрезков и применением найденной растворимости углеро-
да в аустенита, равной 1,508% масс, позволил определить структуру для
Fe–С сплавов в пределах всех указанных на рис.2,3 областей в процессе
охлаждения от температуры, предположительно равной 1600, до 11470С
(таблица). При этом определено, что баланс между содержанием углерода
в сплавах и его суммарным содержанием в структурных составляющих
сплава всегда сохраняется.
Как уже отмечалось, внедрение углерода в жидкое железо может
осуществляться в его газообразные и твердообразные объемные частицы.
Газообразными частицами являются молекулы Fe4, имеющими вид тетра-
эдра, а твердыми – молекулы Fe9 и Fe14, структурными элементами кото-
рых являются поры в виде тетраэдров и октаэдров. При температурах вы-
ше 14940С наиболее удобными (вероятными) порами для внедрения ато-
мов (ионов) углерода являются тетраэдрические поры. В этом случае тет-
раэдр можно рассматривать как отдельную газообразную частицу и как
структурный элемент жидкой элементарной ОЦК-ячейки δ-железа.
Для внедрения в такой тетраэдр атома (иона) углерода, а главное для
обеспечения некоторой устойчивости образующейся железо-углеродистой
молекулы Fe4С необходимо, чтобы силы Fe–С связей были больше Fe–Fe
связей. По-видимому, эти связи должны быть ковалентными, хотя и
ослабленными в различной степени в зависимости от температуры пере-
грева расплава. При этом Fe–Fe металлические связи в таком тетраэдре
ослабевают из-за его деформации внедренным атомом (ионом) углерода.
Это, в свою очередь, приводит к уменьшению суммарных сил Fe–Fe свя-
зей и в жидкой ОЦК элементарной ячейке δ- железа Fe9С. Указанное па-
дение Fe–Fe связей превышает прирост энергии за счет появления Fe–С
связей, в результате чего общие для ячейки силы связей уменьшаются, о
чем свидетельствует снижение температуры ликвидус с увеличением со-
держания углерода в расплавах до 0,53% масс (линия AB на рис.1–3).
205
Таблица. Результаты расчетов количественной структуры Fe–С жидкостей
t0С Структура жидких сплавов при содержаниях углерода и различных
температурах, t0С:
0,02%С 0,08%С
≥ tликв. Ж99,1%δFe + 0,86%δФ Ж96,559%δFe + 3.441%δФ
≤tликв. Ж15,253%δFe + 0,132%δФ +
Тв83,887%δFe + 0,728%δФ
≥ 14940С Ж3,44%δFe + 0,123%δФ +
Тв93,119%δFe + 3,318%δФ
0,16%С 0,53%С
≥ tликв. Ж93,11%δFe + 6,882%δФ
≤tликв. Ж6,408%δFe + 0,474%δФ + Тв86,71%δFe +
6,408%δФ
Ж77,2041%δFe + 22,796%δФ
≤ 14940С Ж9,789%δFe + 5,305%А +
Тв55,065%γFe + 29,841%А
11470С Тв64,854%γFe + 35,146%А
1,508%С 1,8%С
≥ 14940С Ж35,14%δFe + 64,86%δФ Ж22,581%δFe + 77,419%δФ
≤ 14940С Ж100%Аe Ж80,027%А + 19,973%Fe7C
11470С Тв100%Аe Тв89,542%изб.А + 4,801%эвт.А + 5,657%Fe3C
2,03%С 2,325%С
≥ 14940С Ж12,688%δFe + 87,312%δФ Ж100%δФ
≤ 14940С Ж64,295%А + 35,705%Fe7C Ж44,118%А + 55,8825%Fe7C
11470С Тв81,304%изб.А + 8,584%эвт.А + 10,112%Fe3C Тв70,738%изб.А + 13,435%эвт.А + 15,827%Fe3C
2,5%С 2,97%С
≥ 14940С Ж92,117%δФ + 7,883%Fe4,5С Ж70,946%δФ + 22,054%Fe4,5С
≤ 14940С Ж32,148%А + 67,8525%Fe7C Ж100%Fe7С
11470С Тв64,476%изб.А + 16,313%эвт.А + 19,217%Fe3C Тв47,636%изб.А + 24,041%эвт.А + 28,313%Fe3C
4,0%С 4,3%С
≥ 14940С Ж24,55%δФ + 75,45%Fe4,5С Ж11,036%δФ + 88,964%Fe4,5С
≤ 14940С Ж27,465%Fe7С + 72,535%Fe4,67С Ж6,338%Fe7С + 93,062%Fe4,67С
11470С Тв10,745%изб.А + 40,979%эвт.А +
42,276%эвт.Fe3C
Тв45,912%эвт.А + 54,088%эвт.Fe3C
4,39%С 4,5%С
≥ 14940С Ж6,982%δФ + 93,018%Fe4,5С Ж2,027%δФ + 97,973%Fe4,5С
≤ 14940С Ж100%Fe4,67С Ж92,023%Fe4,67С + 7,977%Fe3,5С
11470С Тв3,797%изб.Fe3C + 44,169%эвт.А +
52,034%эвт.Fe3C
Тв8,439%изб.Fe3C + 42,037%эвт.А +
49,524%эвт.Fe3C
4,545%С 5,769%С
≥ 14940С Ж100%Fe4,5С Ж42,4%Fe4,5С + 57,6%Fe3С
≤ 14940С Ж88,76%Fe4,67С + 11,24%Fe3,5С Ж100%Fe3,5С
11470С Тв10,338%изб.Fe3C + 41,166%эвт.А +
48,496%эвт.Fe3C
Тв61,983%изб.Fe3C + 17,454%эвт.А +
20,563%эвт.Fe3C
206
При охлаждении ниже 14940С жидкая элементарная ОЦК ячейка δ-
феррита (Fe9С) трансформируется в жидкую элементарную ГЦК ячейку
аустенита (Fe14С), в которой ион углерода занимает уже не тетраэдриче-
скую, а октаэдрическую пору, образуя тем самым структурный элемент
ячейки в виде Fe6С. По аналогии с цементитом [6,13], можно предполо-
жить, что в таком структурном элементе, наряду с 4-мя ковалентными
связями, дополнительно появляются две металлические Fe–С связи, т.е. в
целом связи характеризуются гетеродесмичностью. Последняя уменьшает
суммарные силы связей в октаэдрическом структурном элементе Fe6С по
сравнению с тетраэдрическим структурным элементом Fe4С для ОЦК δ-
железа. Одновременно, за счет искажения ионом углерода октаэдрично-
сти Fe6С, уменьшаются силы Fe–Fe связей. Подобный процесс наблюда-
ется для метастабильных условий науглероживания жидкого железа до
концентрации углерода 4,3% масс. При этом увеличивается ромбичность
жидкой ГЦК ячейки, что уменьшает силы Fe–Fe взаимодействия и, как
следствие, понижает температуру ликвидус сплавов (линия BC на
рис.1,2).
При содержаниях углерода свыше 4,3% масс начинает сказываться
количественное преобладание цементитоподобных частиц с присутствием
ковалентных связей, что приводит к росту суммарным сил связей в рас-
плаве и, как следствие, к росту температуры ликвидус (линия CD на
рис.1,2).
Рассматривая силы Fe–С связей в структурных элементах различных
видов вещественных частиц, можно утверждать, что максимальные из них
будут наблюдаться в Fe4С, т.е. в тетраэдре.
Результаты приведенного анализа справедливы для метастабильных
условий Fe–С сплавов, содержащих примерно 5,5% масс углерода и пере-
гретых до температуры 15000С, что, по сути, соответствует температурам
промышленного производства чугунов. Температурно-концентрационные
параметры стабильной области на диаграмме Fe–С сплавов (рис.1) обо-
значены пунктирными линиями. Как видно из этого рисунка, предельная
растворимость углерода в жидких модификациях железа для стабильных
температурных условий определяется линией С'D', а для метастабильных
– линией СD. При этом, растворимость углерода для стабильных условий,
особенно при повышенных температурах, значительно ниже, чем для ме-
тастабильных. А это значит, что при промышленном производстве черных
металлов получить Fe–С сплавы с содержанием углерода более 5,5% масс
невозможно. Это подтверждается данными по насыщению жидкого желе-
за углеродом в лабораторных условиях при атмосферном давлении, когда
практически невозможно получить расплав с содержанием углерода более
5% при атмосферном давлении из-за его кашеобразного состояния вслед-
ствие нерастворившегося твердого углерода.
Подобное наблюдается на промышленных доменных плавках в виде
графитной спели, частично удаляемой отходящими газами в окружающее
207
пространство. Очевидно, из-за подобного явления ограничивается верх-
ний предел содержания углерода (4,5%) в доменных чугунах: передельно-
го (ГОСТ 805-95) и литейного (ГОСТ 4832-95).
Замена на рис.2 линий метастабильного состояния СD и ECF линиями
стабильного состояния линиями С'D' и E'C'F' (рис.4) позволила рассмот-
реть структуры жидкости в различных температурно-концентрационных
интервалах.
Рис.4. Стабильная диаграмма состояния Fe–C сплавов с нанесенными областями
структурного состояния жидкого металла.
При этом, структура жидкого состоянии остается такой же, как и для
метастабильных условий в пределах концентраций углерода, ограничен-
ных линией С'D'. Для сплавов заэвтектического состава эта лини является
линией выделения избыточного углерода в виде первичного графита, т.е.
линией перехода в жидко-твердое состояние. Поскольку выделение гра-
фита для заэвтектических сплавов с концентрацией углерода левее этой
линии происходит при охлаждении до температур этой линии, то ее мож-
но считать линией начала процесса графитизации изначальной жидкой
структуры с цементитоподобными частицами.
Подтверждением сказанному являются данные [14] по изотермиче-
ской кристаллизации Fe–С сплавов, приведенные на рис.5а для чугуна с
4,67% масс углерода.
208
а б
Рис.5. Диаграммы изотермической кристаллизации чугунов с различным со-
держанием углерода.
В навеске массой до 2 г чугуна с 4,67% масс углерода, перегретой над
ликвидусом на 1500С (с 12950С до 14450С), со временем выдержки 3 мин,
путем закалки жидкости зафиксирована структура в виде мелкодисперс-
ного лидебурита (рис.6,а), характерного для метастабильного состояния.
Выделение избыточного твердого графита происходило только после пе-
реохлаждения расплава до температуры 12200С, т.е. ниже температуры
ликвидус, равной 12950С. Это свидетельствует о наличии инкубационного
температурного периода подготовки жидкости к процессу графитизации.
Кроме того, наблюдается и временной инкубационный период выделения
графита в процессе графитизации при данной температуре 12200С, со-
ставляющий 7 сек (рис.5а). Получаемая закалкой структура (рис.6б) ха-
рактеризуется наличием твердых включений первичного графита и жид-
костью в виде мелкодисперсного «лидебурита», аналогичной наблюдае-
мой в первородной (рис.6а) жидкости. При этом, цементитоподобные
частицы первородной жидкости частично графитизируются, а частично
трансформируются в частицы аустенита и цементита, как это было указа-
но ранее для метастабильной диаграммы Fe–С.
Аналогичный анализ данных для доэвтектического чугуна с 2,9% масс
углерода показывает, что после закалки исходной жидкости, перегретой
на 1500С над температурой ликвидус (12800С) ее структура практически
идентична приведенной ранее (рис.6а) для чугуна с 4,67% масс углерода.
После начала выделения первичного аустенита структура жидкости имеет
тот же вид тонкодисперсного «лидебурита» (рис.6в). В этом случае це-
ментитоподобные частицы первородной жидкости частично «аустенити-
зируются» и частично трансформируются в частицы цементита.
209
а
б
в
г
Рис.6. Микроструктуры Fe–С сплавов, закаленных после изотермических выдер-
жек от температур жидкого и твердо-жидкого состояний: а) закалка чугуна с
4,67%С из жидкого состояния от температур плавления, выдержка 3 мин, Х100; б)
закалка чугуна с 4,67%С от температуры 12000С, выдержка 2 сек, Х200, началь-
ный момент формирования графита; в) закалка чугуна с 2,9%С от температуры
12600С, выдержка 5 сек, Х300,начальные формы образования аустенитного денд-
рита; г) закалка чугуна с 4,67%С от температуры 11400С, выдержка 20 сек, Х300,
образование аустенито-графитных колоний.
Указанные заэвтектические и доэвтектические чугуны в процессе их
охлаждения достигают концентрации углерода в остатках жидкости, рав-
ной 4,26% масс при температуре 11520С, т.е. при достижении параметров
эвтектической кристаллизации чугунов. При этом из жидкости эвтектиче-
ского состава, имеющей метастабильную структуру, подобную приведен-
ной на рис.6а, начинают выделяться графито-аустенитные колонии
(рис.6г). Поскольку процесс выделения эвтектического графита осу-
ществляется в температурно-временных интервалах и имеет инкубацион-
ный период по времени появления графита при каждой из температур
(рис.5а,б), то стабильную линию E'C'F' (рис.4) можно считать линий нача-
210
ла процесса графитизации частиц цементита в структуре жидкости эвтек-
тического состава.
Таким образом, представленная на рис.4 диаграмма подтверждается
данными изотермической кристаллизации чугунов.
Эта диаграмма, как и представленная на рис.2,3, позволяет не только
качественно, но и количественно указать структуру жидкости для любого
температурно-концентрационного состояния. Как показал анализ, абсо-
лютно выдерживается баланс суммарного содержания углерода в составе
частиц жидкостей содержанию его в составе сплавов. Именно такая диа-
грамма позволяет объяснить получение из расплава одного и того же со-
става структур твердых белых, половинчатых и серых чугунов. Кроме
того, она позволяет объяснить некоторые особенности промышленного
производства черных металлов. Так, при производстве доменных чугунов
их выпуск осуществляется при температурах 1300–13500С. Эти темпера-
туры на 200–2500С превышают температуру расплавов в интервале кон-
центраций углерода 4,0–4,5% масс. В соответствии с диаграммой (рис.4)
структура жидких чугунов в этом случае должна содержать только цемен-
титоподобные частицы, что при быстром охлаждении в процессе разливки
на чушки должно было бы приводить к образованию твердого белого чу-
гуна. Однако, как показал наш анализ, чушки из этого чугуна всегда ха-
рактеризуются серой структурой, содержащей в качестве высокоуглеро-
дистой фазы графит, а не цементит. Таким образом, выпуск чугуна из до-
менной печи производится уже после окончания процесса графитизации в
жидком состоянии. Это, в свою очередь, свидетельствует о том, что про-
цесс графитизации может происходить при значительных перегревах над
ликвидусом в условиях длительных изотермических выдержек. Подобные
выдержки в течение 3-6 часов наблюдаются в горне доменных печей меж-
ду выпусками жидкого чугуна. Указанная изотремическая выдержка уве-
личивается также в случае слива чугуна в миксер. В зависимости от кон-
центрации углерода в чугуне и времени его изотермической выдержки в
жидком состоянии в конечной структуре твердого серого чугуна будет
наблюдаться различное содержание графита и, главное, различная степень
дисперсности графита (рис.7,а,б) в твердом чугуне. Аналогичная структу-
ра будет наблюдаться и для жидких чугунов.
Приведенное свидетельствует о том, что с увеличением изотермиче-
ской выдержки или минимизации скорости охлаждения расплавов ста-
бильная линия С'D' на стабильной Fe–С диаграмме (рис.4) сдвигается вле-
во, т.е. до более низких концентраций углерода.
Таким образом, структура жидких и твердых доменных чугунов все-
гда содержит определенное количество твердых графитных включений,
различных по степени дисперсности.
211
а
б
Рис.7. Вид графита в твердом доменном чугуне марки Л4 с выпуском
из печи: а) после 3 часов выдержки; б) после 6 часов выдержки. Х100.
Заключение. По итогам исследований можно отметить следующее. С
помощью модели жидких элементарных ячеек δ и γ–железа показана
структура жидких метастабильных и стабильных Fe–С сплавов. Показано,
что стабильная диаграмма Fe–С сплавов является следствием не только
органичения растворимости углерода в жидком железе, но и процесса
графитизации жидких метастабильных структур.
Приведены метастабильная и стабильная Fe–С диаграммы с каче-
ственным указанием жидких структур в различных температурно-
концентрационных областях, что позволяет с помощью «правила отрез-
ков» рассчитать количественно содержание частиц, составляющий эти
жидкости.
Итоги проведенного анализа позволили:
объяснить некоторые неоднозначно комментируемые в литературе
экспериментальные факты;
качественно и количественно определять структуру жидких Fe–С
сплавов, что в дальнейшем позволит с новых позиций рассматривать про-
цессы образования жидких Fe–С сплавов под влиянием примесных и ле-
гирующих элементов. Это в дальнейшем позволит создавать новые высо-
кокачественные стали т технологии их производства.
1. Чернов Д.К. Избранные труды по металлургии и металловедению.
Под.редакцией академика В.Д.Садовского. – М.:»Наука», 1983. – С.178–179.
2. Спадковість структурних змін при переплавах литий сталей / С.Є.Кондратюк,
О.М.Стоянова, І.Н.Приймак, В.М.Щеглов // МОМ.– 2007. – №3. – С.3-10.
3. Ивахненко И.С. Информационный листок. №77. – М.:ИМЕТ АН СССР. –
1980. – 5 с.
4. Пресняков А.А. О структурних превращениях в металлических рас плавах. //
Ш Всесоюзная научн.конф.»Закономерности формирования структуры спла-
вов эвтектического типа. Днепропетровск. – 1986. – Ч1. – С.47–49.
212
5. Бунин К.П., Малиночка Я.Н., Таран Ю.Н. Основы металлографии чугуна. –
М.: Металлургия, 1969. – 415с.
6. Lipson H., Petch N. The crystal structure of cementite Fe2С // J.Iron and Steel Inst.
– Vol.142. – №1. – P.95–106.
7. Гаврилюк В.Г. Распределение углерода в стали. – Киев: Наукова думка, 1987.
– С.7–192.
8. Рахманов Н.Я., Сиренко А.Ф., Баларев С.А. Иепловое расширение цементита
заэвтектоидного железо-углеродистого сплава. // МИТОМ. – №1.– 1077. –
С.6–11.
9. Бобкова О.С., Самарин А.М. Связь поверхностного натяжения хромоникелее-
вых расплавов с некоторыми свойствами хромоникелевых расплавов //
Изв.АН СССР, ОТН. – 1954. – №2. – С.52–59.
10. Белоус М.В., Новожилов В.Б., Шейко Ю.В. Распределение углерода по состо-
яниям в отпущенной стали// ФММ. – 1995. – Т.79. – №4. – С.128.
11. Взаимодействие и массоперенос в жидком чугуне / А.А.Жуков,
В.А.Ильинский, Ю.Ю.Шигуц и др. // Литейное производство. – 1986. – №2. –
С.7–9.
12. Билецкий А.К., Шумихин В.С. Механизм формирования в чугуне компактных
графитных включений // Литейное производство. – 1992. – №1. – С.3–5.
13. Григорович В.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. –
М.Наука, 1970. – 292 с.
14. Кинетика кристаллизации чугуна / К.П.Бунин, В.С.Лучкин., И.В.Малик и др.
// Сб. «Термодинамика, физическая кинетика структурообразования и свой-
ства чугуна и стали». – М.:Металлургия, 1971. – Вып.4. – С.231-250.
Статья рекомендована к печати
докт техн.наук, проф. Э.В.Приходько
В.С.Лучкін, Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко, В.Ф.Поляков, Н.І.Падун,
А.М.Шевченко
Fe–C діаграма і структури рідких метастабільних і стабільнихсплавів
З використанням моделі рідкого елементарного осередку приведено Fe-С діа-
граму для рідкого стану, за допомогою якої можна якісно та кількісно описати
структури метастабільної і стабільної рідини. Показано, що стабільна діаграмі Fe -
С сплавів враховує не лише обмеження розчинності вуглецю в рідкому залізі, але
і процес графітизації рідких метастабільних структур. Встановлено, що залежно
від температури Fe-С сплавів спостерігаються поліморфні перетворення в рідкому
стані.
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJDFFile false
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/Description <<
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/FRA <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/PTB <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|