Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей

Приведены результаты анализа структурных признаков железо-углеродистого расплава на основе диаграммы Fe–C. Рассмотрены возможные вещественные частицы, формирующие структуры жидких чугунов и сталей атомами углерода и железа и их трансформацию в процессе выжигания углерода, что позволяет оценить возмо...

Повний опис

Збережено в:

Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :	Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
Дата:	2008
Автори:	Лучкин, В.С., Тубольцев, Л.Г., Падун, Н.И., Корченко, В.П., Шевченко, А.М.
Формат:	Стаття
Мова:	Russian
Опубліковано:	Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України 2008
Теми:	Сталеплавильное производство
Онлайн доступ:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62558
Теги:	Додати тег Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко, А.М. Шевченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2008. — Вип. 18. — С. 122-137. — Бібліогр.: 19 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-62558
record_format	dspace
spelling	Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Шевченко, А.М. 2014-05-23T05:32:07Z 2014-05-23T05:32:07Z 2008 Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко, А.М. Шевченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2008. — Вип. 18. — С. 122-137. — Бібліогр.: 19 назв. — рос. XXXX-0070 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62558 669.184.244.66:669.184.235:669.017 Приведены результаты анализа структурных признаков железо-углеродистого расплава на основе диаграммы Fe–C. Рассмотрены возможные вещественные частицы, формирующие структуры жидких чугунов и сталей атомами углерода и железа и их трансформацию в процессе выжигания углерода, что позволяет оценить возможности получения сверх– и низкоуглеродистых сталей в условиях конвертерного производства. Статья рекомендована к печати докт.техн.наук, проф. В.Ф.Поляковым ru Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии Сталеплавильное производство Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей Article published earlier
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
title	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей
spellingShingle	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Шевченко, А.М. Сталеплавильное производство
title_short	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей
title_full	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей
title_fullStr	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей
title_full_unstemmed	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей
title_sort	структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей
author	Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Шевченко, А.М.
author_facet	Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Шевченко, А.М.
topic	Сталеплавильное производство
topic_facet	Сталеплавильное производство
publishDate	2008
language	Russian
container_title	Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
publisher	Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
format	Article
description	Приведены результаты анализа структурных признаков железо-углеродистого расплава на основе диаграммы Fe–C. Рассмотрены возможные вещественные частицы, формирующие структуры жидких чугунов и сталей атомами углерода и железа и их трансформацию в процессе выжигания углерода, что позволяет оценить возможности получения сверх– и низкоуглеродистых сталей в условиях конвертерного производства.
issn	XXXX-0070
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62558
citation_txt	Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко, А.М. Шевченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2008. — Вип. 18. — С. 122-137. — Бібліогр.: 19 назв. — рос.
work_keys_str_mv	AT lučkinvs strukturnyepriznakinasledstvennostižidkihčugunovistalei AT tubolʹcevlg strukturnyepriznakinasledstvennostižidkihčugunovistalei AT padunni strukturnyepriznakinasledstvennostižidkihčugunovistalei AT korčenkovp strukturnyepriznakinasledstvennostižidkihčugunovistalei AT ševčenkoam strukturnyepriznakinasledstvennostižidkihčugunovistalei
first_indexed	2025-11-25T20:39:18Z
last_indexed	2025-11-25T20:39:18Z
_version_	1850527933818470400
fulltext	122 УДК 669.184.244.66:669.184.235:669.017 В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, Н.И.Падун, В.П.Корченко, А.М.Шевченко СТРУКТУРНЫЕ ПРИЗНАКИ НАСЛЕДСТВЕННОСТИ ЖИДКИХ ЧУГУНОВ И СТАЛЕЙ Приведены результаты анализа структурных признаков железо-углеродистого расплава на основе диаграммы Fe–C. Рассмотрены возможные вещественные час- тицы, формирующие структуры жидких чугунов и сталей атомами углерода и железа и их трансформацию в процессе выжигания углерода, что позволяет оце- нить возможности получения сверх– и низкоуглеродистых сталей в условиях кон- вертерного производства. Введение. Основным назначением сталеплавильного передела явля- ется обеспечение поставки сталей с заданным химическим составом и необходимым уровнем качества по неметаллическим включениям. Жид- кий передел чугуна и сталей является также начальным звеном формиро- вания качества готовой металлопродукции, расхода металла на ее изго- товление и себестоимости. Тем не менее, до сих пор нет единых взглядов на природу и строение железоуглеродистых сплавов. Одним из наиболее интересных для практики вопросов является известное в кислородно– конвертерном процессе явление снижения способности углерода к окис- лению при концентрациях его ниже 0,2% (по массе) и практически полное прекращение окисления при концентрациях 0,01–0,02% [1]. Современное состояние вопроса. В настоящее время можно считать теоретически и экспериментально установленными ряд положений, кото- рые определяют структурные признаки жидких чугунов и сталей. Важ- нейшими из них являются следующие: • в жидких сплавах Fe–C сохраняется подобие ближнего порядка структуры твердых сталей при температурах, близких к точке плавления. В настоящее время признано, что при небольших перегревах над ликви- дусом, характерных для металлургического производства, структура жид- ких металлов и сплавов на их основе ближе к кристаллической, чем к га- зообразной [2]; • очень возможно, что строение сплавов Fe–C не одинаково во всем диапазоне составов, имеющих практическое значение, однако оконча- тельного ответа на этот вопрос пока нет; • расплавленные чугуны и нелегированные стали сохраняют неко- торые свойства аустенита, в частности взаимное расположение атомов в решетке аустенита [3]. При этом, атомы углерода расположены в межуз- лиях решетки, имеющих вид тетра– и октаэдрических пор. Наружные уча- стки таких группировок атомов нестабильны, они разрушаются и отры- ваются по частям или целиком [1]; 123 • атомы железа в жидких Fe–C сплавах взаимодействуют между собой и с атомами примесей (в т.ч. углерода), их валентные электроны полностью или частично коллективизируются, создавая в основном ме- таллическую связь [4,5]; • внедрение атомов углерода сопровождается раздвиганием атомов железа, что вызывает определенную энергетическую напряженность, а параметры решетки аустенита увеличиваются с увеличением концентра- ции в нем углерода [1]; • до настоящего времени еще окончательно не установлено, в какой форме находится углерод в жидком Fe–C расплаве – в атомарной форме, в виде молекул Fe3C или в форме ионов С4+ (или С3+), однако по предполо- жению В.И.Явойского [1], существование ионов С4+ является основной формой существования углерода в пределах концентраций до 1,7–2%. С нашей точки зрения последнее положение имеет принципиальное значение, поскольку от этого зависит поведение углерода в расплаве. По- пытки многих исследователей прояснить этот вопрос с привлечением данных о структурно–чувствительных свойствах жидких расплавов не дали окончательного ответа и весьма противоречивы [1]. Прочность связи катионов С4+ или С3+ с расплавом, состоящим при высоких температурах почти целиком из катионов Fe 2+ , должна быть слабой и уже при невысо- ких концентрациях углерода часть атомов (или ионов) углерода должны выделяться в отдельные группировки, чего не наблюдается при исследо- вании микроструктуры низкоуглеродистых сталей. В то же время, затруд- ненное окисление углерода при низких концентрациях, по нашему мне- нию, свидетельствует о достаточно стабильной форме существования об- разования Fe3C, окруженного большим количеством атомов Fe, т.е. обра- зования FenC. По типу этого образования в металле могут находиться со- единения железа с другими химическими элементами чугуна и стали, а их свойства могут являться признаками наследственности, передаваемыми металлом в процессе технологического цикла жидкой и твердой переработки. Целью настоящей работы является выявление структурных призна- ков наследственности жидких чугунов и сталей, которые позволяют полу- чить представление о структуре жидкого металла. Для выявления структурных признаков наследственности, которые передаются от жидких чугунов и сталей и формируют свойства готовой продукции в процессе дальнейшей обработки, рассмотрим диаграмму со- стояния железо–углерод (Fe–C) (рис.1) в пределах концентраций углерода в сплавах, составляющих 0–6,67% (мас.). При этом будем исходить из того, что при небольших перегревах над линией ликвидуса структура жидкости достаточно близка к структуре металла в твердом состоянии [3]. Координаты основных точек диаграммы Fe–С приведены в таблице. Согласно представленным в работе [4] данным в жидком металле должны наблюдаться три вида жидких растворов углерода в железе: Жδ, 124 Жγ и Жε, представленные на Fe–C– диаграмме (рис.1) заштрихованными участками. Вещественными частицами жидкостей в этих случаях должны являться δ–феррит, аустенит и раствор углерода в ε – феррите. Каждой из указанных жидкостей соответствует определённый интервал массовой концентрации углерода в сплаве, частично перекрывающийся двумя со- седними на диаграмме жидкостями. Эти вещественные частицы могут оказывать решающее влияние на формирование качества металла при его последующей обработке и их можно отнести к существенному признаку наследственности. Рис.1. Диаграмма состояния Fe–C. Таблица. Координаты основных точек диаграмм Fe–С. Стабильное равновесие Метастабильное равновесие точка температу- ра, град С С, % точка температу- ра, град С С, % А 1539 0,00 А 1539 0,00 В 1494 0,53 В 1494 0,53 С´ 1152 4,26 С 1145 4,30 N 1400 0,00 N 1400 0,00 Н 1494 0,08 Н 1494 0,08 J 1494 0,16 J 1494 0,16 Е´ 1152 2,01 Е 1145 2,03 G 910 0,00 G 910 0,00 S´ 738 0,68 S 723 0,80 Р' 738 0,023 Р 723 0,025 Q' 20 0,000 Q 20 0,000 125 В первом приближении рассмотрим возможные вещественные части- цы, формирующие структуры жидких чугунов и сталей только атомами углерода и железа. В соответствии с диаграммой Fe–C линией ликвидус, выше которой все возможные в черной металлургии чугуны и стали нахо- дятся в жидком состоянии, является ломаная АВС′Д′ для стабильных ус- ловий или АВСД для метастабильных. Наряду с указанной на этой диа- грамме, существуют три линии, выше которых наряду с твердыми кри- сталлами появляется жидкость, в связи с чем их можно назвать линиями «первичного расплавления». Это линии HJB и JE′(Е) для сталей, и Е′С′Д′ (ЕСД) – для чугунов. Линия HJB соответствует перитектической реакции при плавлении γ→δ+ Ж для сталей при постоянстве температуры в 14940С, а линия Е′С′Д′ (ЕСД) – эвтектической реакции Ж→γ+Г (Ж→ γ+Ц) для чугунов при постоянстве температуры 11520С (11450С). Особенно- стью линии Е′С′Д′ (ЕСД) является наличие точки С′ (С), характерной для чугунов эвтектического состава, выше которой чугун будет находиться в жидком состоянии, в то время как остальные до– и заэвтектические чугу- ны будут находиться в твердо–жидком состоянии. В эвтектических чугунах с содержанием углерода 4,26% (4,30%) рас- плавление начнется при температуре 11520С (11450С) для стабильной γ+Г (аустенито–графитной) или метастабильной γ+Ц (аустенито– цементитной) эвтектики с образованием жидкости, состоящей из вещест- венных частиц с признаками твердых γ и Г(Ц) фаз. При этом, γ–фаза явля- ется раствором углерода в γ–феррите, называемом аустенитом. Для доэвтектических чугунов, содержащих менее 4,26%(4,30%) угле- рода после расплавления эвтектики начинается процесс плавления кри- сталлов избыточного аустенита, который закончится выше линии ликви- дус ВС′(ВС), рис.1. Для заэвтектических чугунов (более 4,26–4,30% угле- рода) выше температуры эвтектического плавления начинается процесс плавления избыточного графита (цементита), который закончится выше линии ликвидус С′Д′(СД), рис.1. Таким образом, для структуры жидких чугунов любого состава должно быть характерно наличие вещественных частиц с признаками аустенита и графита (цементита). Анализ расплавления сталей по Fe–C диаграмме показывает следую- щее. При содержании углерода свыше 0,53% (точка В на рис.1) образую- щаяся при расплавлении структура должна состоять из вещественных частиц с признаками аустенита. При содержании углерода в стали ниже 0,53% структура получаемой при расплавлении жидкости должна состо- ять из вещественных частиц с признаками δ–феррита (раствор углерода в δ–феррите). Таким образом, железоуглеродистые сплавы в зависимости от содер- жания в них углерода и условий стабильности при расплавлении могут содержать в структуре вещественные частицы с признаками следующих фаз, характерных для диаграммы состояния Fe–C сплавов: δ–феррит, ау- стенит, цементит и графит. 126 Наличие подобных вещественных частиц в структурах жидких Fe–C сплавов подтверждается литературными данными. Так, в [6] наблюдали группировки в виде FenC–карбида с содержанием углерода ~17,4% массо- вых долей, а также γ–кластерные образования с различной концентрацией углерода в γ–Fe. В [7] указывается на наличие в жидких Fe–C сплавах γ→δ превращения. В довольно многочисленных источниках для структу- ры жидких чугунов отмечается наличие графита. Особо следует отметить установленное [8] для структур жидких и твердых чугунов и сталей наличие свободного углерода в виде молеку- лярных образований – фуллеренов (от сфероподобных до сферических). Эти вещественные частицы, как обязательно присутствующие, необходи- мо учитывать в структуре жидких чугунов и сталей. Минимальным по размерам «строительным материалом» для вещест- венных частиц с признаками δ–феррита, аустенита и цементита должны быть атомы железа и углерода, а для графита и фуллеренов – атомы угле- рода. Вещественным признаком частиц является ближний порядок, харак- терный для их кристаллических решеток на уровне элементарных ячеек. Элементарные ячейки, в свою очередь, определяют количество атомов в минимально возможной по размерам вещественной частице – микрокла- стере. Дельта феррит, являющийся высокотемпературной модификацией α– феррита, представляет собой раствор углерода в δ–железе с элементарной ячейкой в виде объемно–центрированного куба (ОЦК). Аустенит является раствором углерода в γ–Fe с элементарной ячейкой в виде гранецентриро- ванного куба (ГЦК). В кристаллическом состоянии углерод располагается в межузельных порах таких ячеек, имеющих формы октаэдра и тетраэдра для обоих типов решетки. При этом, согласно [5], радиус искаженной ок- таэдрической поры в δ–железе с ОЦК решеткой равен 0,154 r (радиуса составляющих ее плотноупакованных атомов–шаров), а радиус тетраэд- рической поры в этом случае равен 0,291 r. Аналогичные параметры для γ– Fe с ГЦК решеткой составляют соот- ветственно 0,41 и 0,225 r. При этом, ни в одну из пор атом (ион) углерода не вписывается, в связи с чем авторы [4] связывают растворимость угле- рода в железе с дефектностью кристаллической решётки последнего. При этом, с ростом температуры эта дефектность должна увеличиваться, а главное – увеличиваться размер пор. Это дает возможность атому (иону) углерода располагаться в самых больших порах – тетраэдрических для δ – феррита и октаэдрических для аустенита. Таких максимальных по разме- рам пор как для ОЦК, так и для ГЦК решётки – четыре, которые и будут заполняться углеродом в первую очередь. Таким образом, наряду с атомами углерода и железа минимальным «строительным» элементом – микрокластером вещественной частицы (кластера) с признаками δ–феррита является тетраэдрический Fe–C ком- плекс, состоящий из четырёх атомов железа, металлически связанных с 127 одним атомом углерода. Очевидно, этот микрокластер является изначаль- ным для последующего образования октаэдрического микрокластера, в свою очередь являющегося «строительным» элементом вещественной частицы с признаками аустенита. При этом, октаэдрический микрокластер состоит из 6 атомов железа, также металлически связанных с одним ато- мом углерода. К Fe–C частицам относится и наблюдаемый в железоуглеродистых сплавах цементит – или карбид железа Fe3C, содержащий 6,67% масс. уг- лерода. Атом углерода по данным [4,5] располагается в трёхгранной призматической поре (рис.2), образуемой элементарной ячейкой ортором- бической решётки цементита. Атом углерода окружён шестью ближай- шими атомами железа с гетеродесмичностью Fe–C связей: четырьмя ко- валентными и двумя металлическими. Это позволяет выделить в качестве структурного элемента тетраэдрический Fe–C комплекс с четырьмя кова- лентными связями атома углерода с атомами железа в решётке цементита. Рис.2. Трёхгранная призматическая пора с атомом углерода в цементите. Приведенное свидетельствует о том, что основным «строительным материалом» для образования более крупных Fe–C час- тиц с признаками δ–феррита, аустенита и цементита, помимо атомов железа и угле- рода, являются тетраэдрические Fe–C мик- рокластеры, состоящие из 4 атомов железа и одного атома углерода. Ранее указывалось, что наряду с угле- родом, связанным в Fe–C вещественными комплексами (δ–ферритом, аустенитом и цементитом), в жидких Fe–C сплавах на- блюдается свободный углерод в виде фуллеренов и графита. Образование отдельных атомов углерода, микрокластеров углерода С2 – С6 и стабильных фуллереновых кластеров Сn, где n равно 32, 44, 50, 58, 60, 70, 72, 78, 80, 82 и т.д. происходит в процессе испарения графита. Размеры этих соединений увеличиваются с понижением температуры подсистем. Здесь необходимо отметить, что распад графита, имеющего свою структуру, на частицы (фуллерены) с отличающейся структурой, невозможен [10]. Поэтому графит должен распадаться с образованием более мелких молекул Сn, которые являются строительным материалом (кластерами и фракталами) для фуллеренов. Подобным «строительным материалом» для фуллеренов являются микрокластеры С2 и С3 [11], взаи- модействие которых между собой приводит к созданию более углероди- стых молекул – кластеров С5 и С6, образующих пентагональные и гекса- 128 гональные грани при формировании фракталов (различных сфероподоб- ных элементов), из которых строятся более крупные, оцениваемые нано- метрами, фуллерены. При распаде фуллеренов должен наблюдаться об- ратный процесс. Таким образом, наряду с атомами углерода, мельчайшими строитель- ными частицами как для графита, так и для фуллеренов являются микро- кластеры С2 и С3, взаимодействие которых между собой и атомами угле- рода приводит к образованию кластеров С5 и С6, при этом последний яв- ляется составной частью как фуллеренов, так и графита. Определив таким образом типы возможных вещественных частиц для жидких Fe–C сплавов и их строение при минимально возможном количе- стве атомов, рассмотрим насколько это согласуется с промышленными процессами выплавки чугуна и стали из традиционных шихтовых мате- риалов для доменного и конвертерного производств. При этом формиро- вание жидких структур будем рассматривать только за счет железа и уг- лерода с привлечением диаграммы состояния Fe–C сплавов без учета влияния примесей. Основными компонентами шихты доменного производства являются железорудные материалы и кокс. Соотношение этих компонентов по диа- метру печи на различных горизонтах их твердого состояния различно. Аналогичная неравномерность наблюдается и для распределения темпе- ратуры. Восстановление железа из его окислов осуществляется за счет атомарного углерода, выделяемого при нагревании кокса. При этом из кокса выделяются фуллерены, в сопровождении микрокластеров С2 и С3 [9–13]. В свою очередь, фуллерены распадаются на составляющие их фракталы, а последние – на микрокластеры С2 и С3 и атомарный углерод. Из–за указанной гетерогенности шихты и неравномерности ее прогрева- ния процесс распада фуллеренов в каких–то объемах печи может сопро- вождаться противоположными процессами – образованием новых фулле- ренов. Таким образом, с нагреванием из кокса выделяются атомы углерода и микрокластеры С2 и С3, упомянутые ранее как мельчайший строительный материал для фуллеренов и графита. С появлением активированных атомов углерода возникает возмож- ность восстановления железа из окислов с его последующим науглерожи- ванием и плавлением. Представить такую последовательность реакций для твердого железа с температурой плавления в 15390С при температурах доменного производства в 1350–15000С невозможно. К тому же, наблю- даемое диффузионное насыщение железа углеродом в твёрдом состоянии идет со сравнительно небольшой скоростью. Поэтому можно предполо- жить, что указанные реакции осуществляются со скоростями диффузии углерода на порядок выше в железосодержащих жидкостях с низкой тем- пературой плавления. Такими жидкостями в доменном процессе являются вюстито–сульфидная и вюстито–фаялитная эвтектики, образующиеся за 129 счет сопутствующих примесей в компонентах шихты: серы из кокса; кремния из железорудных материалов. Температура плавления вюстито– сульфидной эвтектики в зависимости от вида и количества других при- месных элементов колеблется в пределах 960–9880С, а вюстито– фаялитной эвтектики – 11750С [14]. В указанных жидкостях веществен- ные частицы в виде низшего окисла, сульфида и силиката железа с огром- ной скоростью взаимодействуют с углеродом, обеспечивая одновременно как процесс восстановления, так и науглероживания железа. Появление первых таких капель жидкости способствует, как катализатор, прохожде- нию основных для доменного производства химических процессов. Уже на стадии восстановления вюстита и науглероживания железа, наряду с образующимися атомами железа, в первую очередь при избытке углерода, должны образовываться минимальные Fe–C соединения, кото- рыми, как установлено ранее, должны быть тетраэдрические Fe–C микро- кластеры. По мере увеличения степени науглероживания из указанных тетраэд- рических микрокластеров вначале формируются вещественные частицы в виде кластеров и других последовательно увеличивающихся частиц с признаками δ–феррита, в которых тетраэдрические пустоты заполняются углеродом. Процесс последовательного науглероживания на этой стадии приводит к снижению температуры плавления (кривая АВ на рис.1), что свидетельствует об ослаблении сил взаимодействия между атомами [5]. В свою очередь происходит рост октаэдрических пор до размеров, позво- ляющих разместиться в них атомам (ионам) углерода. При этом предель- ная растворимость углерода в образующихся вещественных частицах δ– феррита, составляющая при 14940С 0,53% (мас.) (точка B на рис.1), долж- на быть, очевидно, несколько выше. Достигнув этой предельной раство- римости, δ–феррит должен превратиться в γ–аустенит, в котором раство- римость углерода увеличивается до 2,01–2,03% (точки Е′ и Е на рис.1) за счет роста размеров октаэдрических пор в δ–феррите. При этом, в жидко- сти должны одновременно присутствовать тетраэдрические Fe–C микро- кластеры, вещественные частицы с признаками δ–феррита и веществен- ные частицы с признаками аустенита, количественное соотношение кото- рых по мере науглероживания будет изменяться в пользу аустенитных частиц. Достигнув предельного насыщения, аустенитные частицы, взаимо- действуя с тетраэдрическими Fe–C микрокластерами и частицами δ– феррита, начнут образовывать вещественные частицы типа цементита FenC, количество углерода в которых будет непрерывно увеличиваться. При этом образование вещественных частиц будет происходить в услови- ях ослабления межатомных связей (понижение температуры плавления) в процессе науглероживания расплава от 2,03 до 4,3% углерода (линия ЕС на рис.1). В этом случае должна наблюдаться трансформация ближнего порядка расположения атомов в вещественных частицах от ОЦК и ГЦК к 130 орторомбическому, а пор – от тетраэдрических и октаэдрических к приз- матическим [15], в которых и располагаются атомы углерода. Указанные изменения приводят к образованию вещественных частиц цементитного типа – FenC. Этот процесс продолжается и при дальнейшем последова- тельном науглероживании Fe–C жидкости сверх 4,3%, т.е. в области заэв- тектических чугунов с увеличением сил межатомных связей, поскольку температура плавления этих сплавов повышается (линия СД на рис.1). Предельная растворимость углерода в жидких Fe–C сплавах, согласно [16], в интервале температур 1152–20000С определяется уравнением % растворимости Смах = 1,30+ 2,57·10–3 Т (0С) Подставляя в данное уравнение указанные выше температуры получа- ем максимально возможную растворимость углерода: 3,604% для темпе- ратуры 11160С и 6,44% для температуры 20000С. Подобные содержания углерода возможны только в вещественных Fe–C частицах типа цементитных – FenC, что свидетельствует о них как о жидких растворах углерода в железе. В связи с этим, количество менее углеродистых Fe–C частиц будет непрерывно уменьшаться за счет после- довательно появляющихся более высокоуглеродистых. Таким образом, последовательное науглероживание железа в процессе доменной плавки можно представить как последовательное образование тетраэдрических Fe–C микрокластеров и их последующее превращение в вещественные частицы по схеме: тетраэдрические Fe–C микрокластеры → δ–ферритные вещественные частицы → γ–аустенитные вещественные частицы → вещественные частицы цементитного типа – FenC. При этом каждая из указанных вещественных частиц по мере науглероживания бу- дет отличаться содержанием углерода вплоть до максимально раствори- мого в ней. Следует также отметить, что строительным материалом каж- дой последующей более высокоуглеродистой Fe–C частицы являются все типы ранее образовавшихся менее углеродистых частиц. Необходимо также сказать, что каждый тетраэдрический Fe–C микро- кластер «достраивается» атомами и микрокластерами железа (очевидно в виде элементарных ячеек соответствующих решёток) до размера частицы, обладающей признаками того или иного вещества: δ–феррита, аустенита, цементита. Поскольку для δ–феррита соотношение атомов углерода и железа при температуре 14940С составляет 1:180 [5], находим количество элементар- ных ячеек ОЦК решётки на один атом углерода 180:9=20, где 9 – количе- ство атомов железа в ОЦК решётке. В свою очередь, параметр такой эле- ментарной решётки (а) составляет 2,867 Å, или 0,2867 нм. Таким образом, вещественную частицу δ–феррита, содержащую один атом углерода раз- мером а=0,2867 нм × 20=5,734 нм можно считать его возможным мини- мальным кластером. С учётом того, что на одну элементарную ячейку ОЦК решётки приходится 4 октаэдрические поры из 80 пор (4× 20=80) в этом кластере атомом углерода будет занята лишь одна из них. С увели- 131 чением содержания углерода в сплаве происходит последовательное за- полнение этих пор атомами углерода, приводящее к превращению δ– феррита в аустенит (δ→γ превращения), т.е. в раствор углерода в γ–железе (с ГЦК решёткой). Максимальная растворимость углерода в аустените составляет 2,03% (масс.), или 2,03 · 12 г/Моль = 24,36 г/Моль, где 12 г/Моль – относительная атомная масса углерода или 24,36·6,022·1023=146,69·1023 шт.атомов, где 6,022·1023 – число Авогадро. Аналогичными расчетами для железа количество его атомов в этом случае составляет 33038,62·1023, а соотношение углерода к железу равно 1:225. Такое количество атомов железа составляет (225:14, где 14 – коли- чество атомов в ГЦК решетке) 16 элементарных ячеек с ребром куба а=3,656 Å или 0,3656 нм. Максимальный размер аустенитного кластера составляет 5,8496 нм. При этом, из 64 возможных пор (16·4, где 4 – коли- чество октаэдрических пор на одну ГЦК ячейку) атомом углерода также будет занята только одна из них. Последующее заполнение пор аустенитной решетки приведет к обра- зованию раствора цементитного типа FenC с максимальным содержанием в нем углерода, равным 6,67% (мас.). Расчет аналогично проведенному для аустенитных вещественных частиц показывает, что при таком содер- жании углерода в цементитной частице на один атом углерода приходится 3 атома железа, или 1 элементарная ячейка с 12 атомами железа. Посколь- ку каждая элементарная ромбическая ячейка железа в этом случае содер- жит по 4 атома углерода, то минимально возможное количество пор в ней равняется 4. В этом случае все возможные поры заняты и дальнейшее рас- творение углерода в цементите невозможно. Содержание углерода 6,67% (мас.) определено для цементита в твер- дом состоянии. Однако, как указывалось ранее, расчеты по [16] для жид- кого состояния при температурах 1152 и 20000С показывают содержание углерода 3,604 и 6,44% (мас.), что значительно ниже 6,67% (особенно для температуры 11520С). При этих температурах на один атом углерода при- ходится соответственно 10,402 элементарных ячейки при 41,608 порах и 5,650 элементарных ячеек при 22,6 порах. Все сказанное ранее о цементите свидетельствует в пользу точки зре- ния о нем как о растворе углерода в железе. На это указывает также и «ос- таток» металлических связей, пришедших из менее углеродистых раство- ров (δ–феррита и аустенита) и составляющих 2 из 6 в поре, имеющей вид трехгранной призмы. При параметрах орторомбической решетки цементита, равных: а – 4,5144Å (0,45144 нм); b – 5,0787Å (0,50787 нм); с – 6,7287 Å (0,67287 нм), минимальный размер вещественной частицы при температуре 11520С бу- дет составлять 4,696х5,283х6,999 (нм), а при температуре 20000С – 2,551х2,869х3,802 (нм). Таким образом, структура всех жидких чугунов, в т.ч. и чугунов до- менного производства в виде Fe–C комплексов, должна всегда состоять из 132 тетраэдрических Fe–C микрокластеров и вещественных частиц δ– ферритного, аустенитного и цементитного видов с их соотношением, со- ответствующим содержанию углерода в сплавах. Образующаяся в процессе доменной плавки жидкость является гете- рогенной, с разными концентрационными отличиями по химсоставу в отдельных микрообъемах одного объема и, тем более, в разных объемах (каплях) жидкости в начальные периоды плавления шихты. В связи с этим, в разных объемах (микрообъемах) может одновременно наблюдать- ся образование различных вещественных частиц из тетраэдрических Fe–C микрокластеров, которые являются структурным элементом для каждого из них. Очевидно, подобные концентрационные флуктуации при «сверх- высоких» содержаниях углерода способствуют образованию химического соединения или промежуточной фазы, что до сих пор окончательно не установлено, в виде карбида железа (Fe3C) с постоянством состава массо- вой доли углерода, равной 6,67%. Наряду с гетерогенностью по виду слагающих жидкости веществен- ных частиц, в образующейся жидкости должна наблюдаться и гетероген- ность по размерам – их иерархия. При этом Fe–C частицей минимального размера всегда (для любых чугунов и температур их жидкого состояния) будут тетраэдрические микрокластеры. Максимальный размер вещест- венных частиц будет ограничен температурой жидкого чугуна ( с пони- жением температуры расплава их средний размер увеличивается). Вместе с Fe–C частицами в структуре жидких чугунов должен при- сутствовать, как это было отмечено ранее, свободный углерод в виде ак- тивированных атомов, микрокластеров С2 и С3, углеродных молекуляр- ных фракталов, фуллеренов и графита. Из всех перечисленных вещественных частиц особое внимание при- влекают высокоуглеродистые Fe–C частицы цементитного типа – FenC и многоатомные углеродные соединения в виде фракталов, фуллеренов и графита, в первую очередь из–за их возможного поведения в процессе кристаллизации. При этом следует учитывать, что жидкие гетерогенные системы, по- добные чугунам, являются самоорганизующимися и самостабилизирую- щимися термодинамически нестабильными системами [17,18]. В процессе кристаллизации подобных систем работает принцип скорости проявления энтропии, в соответствии с которым система выбирает из нескольких воз- можных тот путь, который обеспечивает наиболее быстрые превращения (реакции), даже если это приводит к образованию менее стабильных сис- тем, чем те, которые соответствуют максимальному выигрышу в свобод- ной энергии [19]. Этим и объясняются различные структурные признаки чугунов: серых, белых и половинчатых. Таким образом, для различных условий кристаллизации (различных скоростей теплоотвода) следует рассматривать возможные варианты по- ведения указанных высокоуглеродистых частиц жидкости, ответственных 133 за структурные признаки твердых чугунов. Предлагаемая структура жид- ких, в т.ч. доменных, чугунов в виде вещественных Fe–C частиц и сво- бодного углерода не противоречит существующей теории кристаллизации чугунов, опирающейся на диаграммы стабильного и метастабильного со- стояния Fe–C сплавов. Рассмотрим возможный процесс трансформации структуры жидких передельных чугунов при конвертерном производстве стали, для которого чугуны являются основным компонентом шихты. Этот процесс является- обратным ранее рассмотренному науглероживанию доменных чугунов. По Fe–C комплексам он должен идти в направлении от вещественных частиц цементитного типа к тетраэдрическим микрокластерам, т.е. по схеме: «частицы цементитного типа FenC→частицы аустенитного ти- па→частицы δ–ферритного типа→тетраэдрические микрокластеры. Про- исходящее в результате реакции окисления удаление углерода из жидкого металла будет сопровождаться переходом более углеродистых частиц в менее углеродистые. Свободный углерод, имеющийся в структуре жидко- го передельного чугуна, будет трансформироваться по схемам: А) графит → микрокластеры С2 – С6 → атомарный углерод; Б) графит → фуллерены → фракталы → микрокластеры С2 – С6 → атомарный углерод. Атомарный углерод, как и выделяющийся из Fe–C комплексов, будет удаляться из жидкости за счет той же реакции окисления. По мере выго- рания углерода среднее его содержание в расплаве будет снижаться, а силы взаимодействия между атомами – сначала ослабевать для расплавов заэвтектического состава, а потом увеличиваться для доэвтектических расплавов и сталей, о чем свидетельствуют их температуры плавления (рис.1). На начальных стадиях обезуглероживания расплава (от концен- трации углерода 4,5% до 4,26–4,3%) в первую очередь будет выгорать избыточный для чугунов заэвтектического состава свободный углерод в виде графита и выделяемый из Fe–C частиц цементитного типа. При этом соотношение высокоуглеродистых частиц (графит–цементит) к аустенит- ным частицам будет изменяться в пользу последних, т.е. будет умень- шаться. Аустенитные же частицы будут характеризоваться максимально возможной насыщенностью углеродом, составляющей 2,01–2,03% его массовых долей. Последующее выжигание углерода из расплава от 4,26 до 2,01–2,03% будет сопровождаться теми же процессами с появлением «избыточных» частиц аустенитного типа и для условий равновесия и гомогенности жид- кости структура расплава с содержанием углерода 2,01–2,03% должна была бы состоять только из Fe–C частиц аустенитного типа. Однако, для условий гетерогенности и термодинамической нестабильности, в т.ч. и для обсуждаемого конвертерного производства, процессы обезуглерожи- вания одних вещественных частиц должны всегда сопровождаться про- цессами науглероживания других, в связи с чем структура всех жидких 134 промышленных Fe–C сплавов всегда будет представлена одними и теми же видами частиц, однако при их разном количественном соотношении и разном содержании углерода. Таким образом, обезуглеродившийся в процессе конвертерного про- изводства до 2,01–2,03% расплав, при незначительном количестве всех остальных частиц, будет состоять, в основном, из вещественных Fe–C частиц аустенитного типа. Последующая стадия выжигания углерода будет характеризоваться удалением углерода из частиц аустенитного типа до его содержания в расплаве 0,53% массовых долей. При выгорании углерода ниже 0,53% должно наблюдаться полиморфное превращение частиц аустенитного типа в частицы типа δ–феррита, из которых в основном и должна состоять структура жидких сталей. Силы Fe–C–взаимодействия увеличиваются, температура плавления сплавов возрастает и поэтому увеличивается не- обходимое количество энергии для разрыва связей и последующего уда- ления углерода. Особенно остро это должно наблюдаться при концентра- циях углерода в расплаве, соответствующих максимально возможному насыщению углеродом вещественных Fe–C частиц δ–ферритного типа (0,08% атомных долей и ниже). Это, наряду с соответствующим парци- альным давлением углеродного пара, и объясняет имеющиеся в конвер- терном производстве затруднения выплавки стали с содержанием углеро- да менее 0,01% (масс). Здесь следует отметить, что, несмотря на обще- принятое мнение о максимальной растворимости углерода в δ– Fe при температуре 14940С (точка Н на рис.1), составляющей 0,08% массовых (0,017% (атом.), для данной точки соотношение атомов углерода к атомам железа, как уже указывалось ранее, составляет 1:180. Перевод этого соот- ношения в проценты массовых долей приводит к 0,019% и характеризует возможный минимум выжигания углерода в обычных условиях конвер- терного производства. Помимо указанного, затруднения в конвертерном производстве при выжигании углерода, ниже 0,02%, очевидно связаны с наличием в струк- туре жидкой стали кластеров цементитного типа с более сильными – ко- валентными связями (по сравнению с металлическими), характерными для вещественных частиц δ–феррита. Для их разрыва требуется большая энергия (температура) в сравнении с обычно используемой в конвертер- ном производстве на заключительных этапах плавки. Кроме того, указан- ный тетраэдрический микрокластер должен располагаться внутри класте- ра из δ–железа, образуя единый кластер с соотношением углерода к желе- зу, равным (по расчету ) 1:2500 атомов. В связи с этим, атомы железа, ок- ружающие один атом углерода, препятствуют его встрече с атомами ки- слорода. Для изучения характера поведения углерода при его низких концен- трациях были проведены исследования по выявлению взаимосвязей меж- ду технологическими параметрами и химическим составом жидкого ме- 135 талла на заключительных этапах кислородно-конвертерной плавки. На рис.3. приведена взаимосвязь содержания углерода в металле и темпера- туры конвертерной ванны для экспериментальных плавок и зависимость температуры плавления расплава от содержания углерода, построенная по данным диаграммы Fe–C. Характер приведенной экспериментально полу- ченной зависимости показывает, что минимально возможное содержание углерода в металле, которое достигается в процессе кислородно- конвертерной плавки, определяется величиной превышения температуры металла над точкой плавления (линия плавления металла на диаграмме Fe–C) (рис.4). Рис.3. Взаимосвязь содержания угле- рода в металле от температуры кон- вертерной ванны Рис.4. Взаимо- связь между со- держанием угле- рода в металле кислородно- конвертерной плавки и величи- ной превышения температуры металла над точ- кой плавления. Анализ приведенных данных свидетельствует, что степень удаления углерода, находящегося в расплаве в соединении FenC, определяется, в первую очередь, возможностью ослабления его связей с атомами железа и уменьшения размера вещественной частицы, образуемой железом и угле- y = 281,36e-21,067x R2 = 0,9957 0 50 100 150 200 250 300 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 Содержание углерода в металле, % П ре вы ш ен ие т ем пе ра ту ры м ет ал ла н ад те м пе ра ту ро й пл ав ле ни я, гр ад .С 136 родом, происходящее при повышении температуры расплава. Представ- ленные экспериментальные данные подтверждают подходы, которые ис- пользованы для составления структурной модели жидких железо– углеродистых расплавов. Рассмотренный подход формирования структуры жидких расплавов может быть использован и для оценки влияния других компонентов жид- кой стали. Конечную структуру жидких чугунов и сталей, наряду с основ- ными компонентами Fe–C, формируют и другие, обязательно присутст- вующие: Mn, Si, S и P, в первую очередь, и обычно не анализируемые – Sn, Pb, Bi, Zr и т.д. Указанные химические элементы вносятся в расплавы с шихтой, к которой следует дополнительно отнести все виды дутья, флю- сы, шлакообразующие, раскислители, легирующие модификаторы и даже гарнисаж плавильных агрегатов. Заключение. Структуру жидких сталей можно представить как со- стоящую из однотипную с жидкими чугунами частиц, преимущественно содержащими Fe–C вещественные частицы аустенитного либо δ– Fe ти- пов. Указанные частицы находятся в непрерывном движении под дейст- вием конвективных потоков (или кислородной струи) и в непрерывном взаимодействии друг с другом. В результате в различных микрообъемах жидкости одновременно происходят как процессы преимущественного обезуглероживания, так и процессы единичных науглероживаний. След- ствием этих процессов является возникновение и рост одного вида веще- ственных частиц за счет другого, в т.ч. и за счет γ↔δ полиморфных пре- вращений. Средний размер вещественных частиц будет увеличиваться с пониже- нием температуры жидких сталей, однако их иерархия в сторону увеличе- ния размеров должна начинаться от атомов Fe и C до микрокластеров Fe– C тетраэдрических и С2 и С3 углеродистых, кластеров С5 и С6 – углероди- стых, фракталов (углеродистых многоатомных соединений, формирую- щих фуллерены) и частиц наноразмеров с вещественными признаками фуллеренов и графита, а также δ– феррита, аустенита и цементита. Приведенное для условий конвертерного производства изменение структуры расплава позволяет не только оценить возможную структуру расплава на любой стадии его обезуглероживания, но главное – объяснить необходимость увеличения температуры этого процесса и времени вы- держки для получения сверх– и низкоуглеродистых сталей, требуемых во всевозрастающих количествах мировыми потребителями. 1. Явойский В.И. Теория процессов производства стали.2-е издание, дополнен- ное и переработанное. – М.:Металлургия, 1967. – 792 с. 137 2. Лучкин В.С., Тубольцев Л.Г., Корченко В.П., Падун Н.И., Шевченко А.М. Ме- таллургическая наследственность в жидкой стали //Сб. тр. ИЧМ. Фундамен- тальные и прикладные проблемы черной металлургии. – Вып.15. – 2007. – С.130–140. 3. Бунин К.П. Отбеленный чугун. – М.:Металлургиздат, 1947. 4. Григорович В.К. Электронное строение фаз системы железо–углерод // Термо- динамика, физическая кинетика структурообразования и свойства чугуна и стали. – М.:Металлургия, 1971. – С.31–36. 5. Бунин К.П., Малиночка Я.Н., Таран Ю.Н. Основы металлографии чугуна. М.: Изд–во «Металлургия», 1969. – 415 с. 6. Lipson H., Petch N.J. The crystal structure of cementite Fe2C. // J.Iron and Steel Inst. – Vol.142. – №1. – P.95–106. 7. Lipson H., Petch N.J. The crystal structure of cementite Fe2C. // J.Iron and Steel Inst. – Vol.142. – №1. – P.95–106. 8. Попель П.С. Тезисы докладов VI междунар. Наун.практ.конфер. «Генная ин- женерия в сталях и славах». – Самара. – 1998. – С.11–13. 9. Закиричная М.М., Кутузов И.Р. Молекулярная форма углерода (фуллерены) в сталях и чугунах. // Интерсайт Уфимского государственного нефтяного тех- нического университета, Россия. – 2004. – 26 с. 10. Давыдов С.В. Давление пара углерода и строение расплава чугуна // Метал- лургия машиностроения. – 2002. – №3(6). – с.17–20. 11. Лозовик Ю.Е., Попов А.М. Образование и рост углеродных наноструктур – фуллеренов, нанотрубок и конусов. // Успехи физических наук. – 1997, июлб. – Т.167. – №7. – С.751–774. 12. Lipson H., Petch N.J. The crystal structure of cementite Fe2C. // J.Iron and Steel Inst. – Vol.142. – №1. – P.95–106. 13. Попель П.С. Тезисы докладов VI междунар. Наун.практ.конфер. «Генная ин- женерия в сталях и сплавах». – Самара. – 1998. – С.11–13. 14. Малиночка Я.Н., Ковальчук Г.З. Сульфиды в сталях и чугунах. – М.: «Метал- лургия», 1988. – 247 с. 15. Verlad von Willim and John. // Eisenhötte. Berlin. – 1961. – P.149. 16. Лященко Б.Г., Сорокин Л.М. // Кристаллография. – 1963. – Т.3. – №3. С.382. 17. Предисловие к сб. «Коллоидно–химические основы нанонауки». – К.: Ака- демпериодика, 2005. – С.7–8. 18. Fuller B.R. Senergetics. – New York Makmillan. – 1982. – 876 p. 19. Neumann F // Giesserei tech – Wiss.Beiheft. – 1959. – №23. – S.320. Статья рекомендована к печати докт.техн.наук, проф. В.Ф.Поляковым << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJDFFile false /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /Description << /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /FRA <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /PTB <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> /SUO <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> /SVE <FEFF0041006e007600e4006e00640020006400650020006800e4007200200069006e0073007400e4006c006c006e0069006e006700610072006e00610020006f006d002000640075002000760069006c006c00200073006b006100700061002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e007400200073006f006d002000e400720020006c00e4006d0070006c0069006700610020006600f60072002000700072006500700072006500730073002d007500740073006b00720069006600740020006d006500640020006800f600670020006b00760061006c0069007400650074002e002000200053006b006100700061006400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740020006b0061006e002000f600700070006e00610073002000690020004100630072006f0062006100740020006f00630068002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00630068002000730065006e006100720065002e> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Структурные признаки наследственности жидких чугунов и сталей

Репозитарії

Схожі ресурси