Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями
В статье рассмотрен опыт, накопленный при синтезе и использовании высокодисперсных кремнеземов с бифункциональными модифицирующими слоями, атакже перспективы дальнейшего развития таких систем. По данным ИК-спектроскопии проанализированы особенности формирования бифункциональных слоев, содержащих ами...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Наноструктурное материаловедение |
|---|---|
| Дата: | 2011 |
| Автор: | |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України
2011
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62780 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями / Ю.Н. Больбух // Наноструктурное материаловедение. — 2011. — № 2. — С. 44-62. — Бібліогр.: 74 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860258011812986880 |
|---|---|
| author | Больбух, Ю.Н. |
| author_facet | Больбух, Ю.Н. |
| citation_txt | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями / Ю.Н. Больбух // Наноструктурное материаловедение. — 2011. — № 2. — С. 44-62. — Бібліогр.: 74 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Наноструктурное материаловедение |
| description | В статье рассмотрен опыт, накопленный при синтезе и использовании высокодисперсных кремнеземов с бифункциональными модифицирующими слоями, атакже перспективы дальнейшего развития таких систем. По данным ИК-спектроскопии проанализированы особенности формирования бифункциональных слоев, содержащих аминопропильные или кремнийгидридные группы, на частично гидрофобизованной триметилсилильными группами поверхности высокодисперсного кремнезема. Показана эффективность их применения в синтезе нанокомпозитов заданной морфологии.
У статті розглянуто досвід, накопичений при синтезі та використанні високодисперсних кремнеземів із біфункціональними модифікувальними шарами, а також перспективи дальшого розвитку таких систем. За даними ІЧ-спектроскопії проаналізовано особливості формування біфункціональних шарів, що містять амінопропільні чи кремнійгідридні групи, на частково гідрофобізованій триметилсилільними групами поверхні високодисперсного кремнезему. Показано ефективність застосування їх у синтезі нанокомпозитів заданої морфології.
In this paper the experience accumulated in preparation and utilisation of silica fillers with chemically grafted mixedfunctional layer as well as perspectives of following development for such system were discussed. Features of the formation of the mixed-functional layer containing aminopropyl or silicon-hydride groups on high dispersed silica surface partially hydrophobized by trimethylsilyl group were analyzed with use the IR spectroscopy data. The effectiveness of their application in the synthesis of the nanocomposites with target morphology was shown.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:51:29Z |
| format | Article |
| fulltext |
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ÓÄÊ 544.72:544.023 Þ.Í. Áîëüáóõ
Èíñòèòóò õèìèè ïîâåðõíîñòè èì. À.À. ×óéêî ÍÀÍ Óêðàèíû
ã. Êèåâ, óë. Ãåíåðàëà Íàóìîâà, 17, Óêðàèíà, 03164
ÂÛÑÎÊÎÄÈÑÏÅÐÑÍÛÅ ÊÐÅÌÍÅÇÅÌÛ
Ñ ÁÈÍÀÐÍÛÌÈ ÀÌÈÍÎÌÅÒÈËÜÍÛÌÈ
È ÊÐÅÌÍÈÉÃÈÄÐÈÄÌÅÒÈËÜÍÛÌÈ
ÌÎÄÈÔÈÖÈÐÓÞÙÈÌÈ ÑËÎßÌÈ
Êëþ÷åâûå ñëîâà: êðåìíåçåì, áè-
ôóíêöèîíàëüíûå ìîäèôèöèðóþ-
ùèå ñëîè, ìåòèëüíûå ãðóïïû,
àìèíîïðîïèëüíûå ãðóïïû, êðåì-
íèéãèäðèäíûå ãðóïïû, ñòðóêòó-
ðà ïðèâèòîãî ñëîÿ
 ñòàòüå ðàññìîòðåí îïûò, íàêîïëåííûé ïðè ñèíòåçå è èñïîëüçîâàíèè âûñîêî-
äèñïåðñíûõ êðåìíåçåìîâ ñ áèôóíêöèîíàëüíûìè ìîäèôèöèðóþùèìè ñëîÿìè, à
òàêæå ïåðñïåêòèâû äàëüíåéøåãî ðàçâèòèÿ òàêèõ ñèñòåì. Ïî äàííûì ÈÊ-ñïåê-
òðîñêîïèè ïðîàíàëèçèðîâàíû îñîáåííîñòè ôîðìèðîâàíèÿ áèôóíêöèîíàëüíûõ ñëî-
åâ, ñîäåðæàùèõ àìèíîïðîïèëüíûå èëè êðåìíèéãèäðèäíûå ãðóïïû, íà ÷àñòè÷íî
ãèäðîôîáèçîâàííîé òðèìåòèëñèëèëüíûìè ãðóïïàìè ïîâåðõíîñòè âûñîêîäèñïåðñ-
íîãî êðåìíåçåìà. Ïîêàçàíà ýôôåêòèâíîñòü èõ ïðèìåíåíèÿ â ñèíòåçå íàíîêîì-
ïîçèòîâ çàäàííîé ìîðôîëîãèè.
Ââåäåíèå
Íàëè÷èå ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï íà ïîâåðõíîñòè ÷àñòèö êðåìíå-
çåìà ñïîñîáñòâóåò èõ àãðåãàöèè è àãëîìåðàöèè, à òàêæå îáóñëîâëè-
âàåò ðåîëîãè÷åñêóþ ýôôåêòèâíîñòü ýòèõ ÷àñòèö, îñíîâàííóþ íà
ñïîñîáíîñòè ôîðìèðîâàòü ïåðêîëÿöèîííóþ ñåòêó. Ïðè èñïîëüçîâà-
íèè êðåìíåçåìîâ â êà÷åñòâå íàïîëíèòåëåé ãèäðîôèëüíîñòü ïîâåðõ-
íîñòè ñíèæàåò äèñïåðãèðóåìîñòü ÷àñòèö â îðãàíè÷åñêèõ ìîíîìåð-
íûõ è ïîëèìåðíûõ ñðåäàõ. Íåîáõîäèìûå ïàðàìåòðû ïîâåðõíîñòè
ìîæåò îáåñïå÷èòü õèìè÷åñêîå ìîäèôèöèðîâàíèå îðãàíè÷åñêèìè
èëè êðåìíèéîðãàíè÷åñêèìè ñîåäèíåíèÿìè, ÷òî ïîçâîëÿåò ïðèäàòü
ïîâåðõíîñòè òðåáóåìóþ ëèîôèëüíîñòü. Â ïîñëåäíèå ãîäû äîñòèã-
íóòû çíà÷èòåëüíûå óñïåõè â ïîëó÷åíèè íà ïîâåðõíîñòè âûñîêîäèñ-
ïåðñíûõ êðåìíåçåìîâ êîâàëåíòíî ñâÿçàííûõ ìîäèôèöèðóþùèõ ñëî-
åâ è îïèñàíû îñíîâíûå ïðèíöèïû èõ ôîðìèðîâàíèÿ [1–3]. Âìåñòå ñ
òåì ïðè ðåøåíèè ðÿäà íàó÷íûõ è ïðèêëàäíûõ çàäà÷ òðåáóåòñÿ ñî-© Þ.Í. ÁÎËÜÁÓÕ, 2011
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
45
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
çäàíèå ñëîåâ, ñîäåðæàùèõ ñìåñü ôóíêöèîíàëü-
íûõ ãðóïï ðàçëè÷íîãî ñîñòàâà è õèìè÷åñêîé
àêòèâíîñòè. Òàêèå áèôóíêöèîíàëüíûå (èëè áè-
íàðíûå) ìîäèôèöèðóþùèå ñëîè (ÁÌÑ) ìîãóò
îáåñïå÷èòü íå òîëüêî êîíòðîëèðóåìîå èçìåíå-
íèå ðåàêöèîííîé àêòèâíîñòè ââîäèìûõ ãðóïï è
ãèäðîôîáíî/ãèäðîôèëüíûõ õàðàêòåðèñòèê ïî-
âåðõíîñòè, íî è ôîðìèðîâàíèå çàäàííîé òîïî-
ãðàôèè. Íàèáîëåå øèðîêîå ïðèìåíåíèå êðåìíå-
çåìû ñ ïðèâèòûìè ÁÌÑ ïîëó÷èëè â õðîìàòî-
ãðàôèè, à òàêæå â ñîðáöèîííûõ ïðîöåññàõ
ðàçäåëåíèÿ, êîíöåíòðèðîâàíèÿ è î÷èñòêè. Ïîòåí-
öèàë òàêèõ ìàòåðèàëîâ ðàñêðûò åùå íå ïîëíîñ-
òüþ, â ÷àñòíîñòè ïðè ñèíòåçå íàíîêîìïîçèòîâ.
Çàêîíîìåðíîñòè ôîðìèðîâàíèÿ ÁÌÑ
Ñóùåñòâóþò äâà îñíîâíûõ ïîäõîäà ê ïîëó-
÷åíèþ ÁÌÑ – ìîäèôèöèðîâàíèå ïîâåðõíîñòè
êðåìíåçåìîâ ñìåñüþ ðåàãåíòîâ ñ ãðóïïàìè ðàç-
ëè÷íîé ïðèðîäû èëè ïîñëåäîâàòåëüíàÿ îáðàáîò-
êà ðàçëè÷íûìè ðåàãåíòàìè.
Ïðè èñïîëüçîâàíèè îðãàíîñèëàíîâ ïîëó÷èë
ðàñïðîñòðàíåíèå îäíîñòàäèéíûé ïðîöåññ êîí-
êóðåíòíîé õåìîñîðáöèè ñìåñè ìîäèôèöèðóþ-
ùèõ ðåàãåíòîâ. Òàêîé ïîäõîä áûë óñïåøíî ðåà-
ëèçîâàí ïðè ïîëó÷åíèè íà êðåìíåçåìàõ ðàçëè÷-
íûõ ñî÷åòàíèé ïîâåðõíîñòíûõ ãðóïï: àëêèë/àë-
êèë [4], àëêèë/àðèë [5], ñëîæíûé ýôèð/àëêèë [6],
íèòðèë/àëêèë [7] è ò. ä.  ðÿäå ñëó÷àåâ ñìå-
øàííûå ñëîè ìîæíî ïîëó÷èòü ïóòåì îáðàáîò-
êè ïîâåðõíîñòè ñìåñüþ îðãàíîñèëàíà ñ ñîåäè-
íåíèåì, ñïîñîáíûì òîëüêî ê ôèçè÷åñêîé àäñîðá-
öèè, íàïðèìåð ñìåñüþ àëêèëòðèõëîðñèëàíà è
æèðíîé êèñëîòû [8, 9], àëêèëòðèõëîðñèëàíîâ
è îðãàíè÷åñêèõ êðàñèòåëåé [10] è äð.
Îñíîâíàÿ òðóäíîñòü ïðè îäíîñòàäèéíîì ìå-
òîäå ñîñòîèò â îòêëîíåíèè ñîñòàâà ïîëó÷àåìî-
ãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ îò ñîñòàâà èñïîëüçóå-
ìîé ìîäèôèöèðóþùåé ñìåñè. Ýòî îáóñëîâëåíî
ðàçëè÷íîé ñêîðîñòüþ õåìîñîðáöèè êîìïîíåíòîâ [11,
12], ÷òî ìîæåò ïðèâåñòè ê ôàçîâîìó ðàññëîå-
íèþ ñ îáðàçîâàíèåì íà ïîâåðõíîñòè äîìåí-
íîé ñòðóêòóðû.  óñëîâèÿõ ïåðâîíà÷àëüíîãî
ôîðìèðîâàíèÿ â ìîäèôèöèðóþùåì ðàñòâîðå
äèìåðîâ (îëèãîìåðîâ, ïëåíîê) ñ ïîñëåäóþùèì
çàêðåïëåíèåì îáðàçîâàâøèõñÿ ñòðóêòóð íà ïî-
âåðõíîñòè õàðàêòåðèñòèêè òàêîãî ñëîÿ ñóùåñò-
âåííî çàâèñÿò îò ïðèðîäû ïîäëîæêè è óñëîâèé
ìîäèôèöèðîâàíèÿ [13].
Ìåòîä ïîñòàäèéíîãî ìîäèôèöèðîâàíèÿ òàê-
æå ïîçâîëÿåò ïîëó÷èòü øèðîêèé ñïåêòð ïðèâè-
òûõ ê ïîâåðõíîñòè ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï. Â ýòîì
ñëó÷àå ðàñïðåäåëåíèå êîìïîíåíòîâ â áèíàðíîì
ñëîå âî ìíîãîì îïðåäåëÿåòñÿ ðàñïðåäåëåíèåì
ïðèâèòûõ ìîëåêóë ïåðâîãî ìîäèôèöèðóþùåãî
ðåàãåíòà. Ðàçëè÷àþò ðàñïðåäåëåíèå ñëó÷àéíîå –
îíî ðåàëèçóåòñÿ, êîãäà ìîëåêóëû çàêðåïëÿåìîãî
ðåàãåíòà íå îêàçûâàþò âçàèìíîãî âëèÿíèÿ, ïðè
ýòîì ê ïîâåðõíîñòè ìîãóò ïðèâèâàòüñÿ êàê îò-
äåëüíûå ìîëåêóëû, òàê è êëàñòåðû, è äâà òèïà
îòêëîíåíèÿ îò ñëó÷àéíîãî ðàñïðåäåëåíèÿ – îñ-
òðîâêîâîå è ðàâíîìåðíîå.  ïåðâîì ñëó÷àå
ïðèâèâêà ïîñëåäóþùèõ ìîëåêóë îñóùåñòâëÿåò-
ñÿ â íåïîñðåäñòâåííîé áëèçîñòè îò ïðåäûäóùèõ
ñ ôîðìèðîâàíèåì íà ïîâåðõíîñòè îñòðîâêîâ (êëàñ-
òåðîâ) ìîäèôèöèðóþùåãî ðåàãåíòà, à âî âòî-
ðîì – ïîñëåäóþùèå ìîëåêóëû ïðèâèâàþòñÿ â îò-
äàëåíèè îò ïðåäûäóùèõ [14, 15].
 ïðèíöèïå, ê ïîñòàäèéíîìó ìîäèôèöèðîâà-
íèþ îòíîñèòñÿ è ñïîñîá ôîðìèðîâàíèÿ áèíàð-
íûõ ñëîåâ íà îñíîâå íàïðàâëåííîãî âîçäåéñòâèÿ
íà ïåðâîíà÷àëüíî ïðèâèòûé ìîíîñëîé [16]. Òàê,
ìåòîä ëèòîãðàôèè ïðåäóñìàòðèâàåò «ïðîæèãà-
íèå» â ìîíîñëîå çàäàííîãî ðèñóíêà ïðè âîçäåé-
ñòâèè óëüòðàôèîëåòîâîãî èëè ðåíòãåíîâñêîãî
èçëó÷åíèÿ ñ äàëüíåéøèì ìîäèôèöèðîâàíèåì
«î÷èùåííûõ» ó÷àñòêîâ ïîâåðõíîñòè. Åùå îäèí
ïîäõîä çàêëþ÷àåòñÿ â ôîðìèðîâàíèè ìîíîñëîÿ
íà ïîâåðõíîñòè ñ ïåðâîíà÷àëüíî àäñîðáèðîâàí-
íûìè ìîëåêóëàìè-øàáëîíàìè (ìåòîä ìîëåêó-
ëÿðíûõ îòïå÷àòêîâ). Èñïîëüçóÿ òàêèå ïðèåìû,
ìîæíî ñèíòåçèðîâàòü ñìåøàííûå ñëîè ñ çàäàí-
íûì ðàñïðåäåëåíèåì ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï [17].
Òàê, â ðàáîòå [18] îïèñàí ìåòîä ïîëó÷åíèÿ
ñîðáåíòà, â êîòîðîì íà âòîðîé ñòàäèè ñèëèêà-
ãåëü ñ ïðèâèòûìè 3-ãëèöèäîêñèïðîïèëüíûìè
ãðóïïàìè áûë ïîäâåðãíóò ãèäðîôîáèçàöèè ââå-
äåíèåì ôåíèëüíûõ, áóòèëüíûõ èëè îêòèëüíûõ
ðàäèêàëîâ (ïóòåì îáðàáîòêè ñîîòâåòñòâóþùè-
ìè òðèìåòîêñèñèëàíàìè). Ïîñëå ãèäðîëèçà ïðè-
âèòûõ îêñèðàíîâûõ öèêëîâ áûë ïîëó÷åí êðåì-
íåçåì ñ äèîëüíûìè ãðóïïàìè â îêðóæåíèè ãèä-
ðîôîáíîãî ïîêðûòèÿ.
46
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
Ïðè ôîðìèðîâàíèè ïðèâèòûõ ñëîåâ ñâîéñòâà
ïîëó÷àåìîãî ìàòåðèàëà çàâèñÿò íå òîëüêî îò
ðàñïðåäåëåíèÿ ïðèâèòûõ ãðóïï, íî è îò âçàèì-
íîé îðèåíòàöèè ïðèâèòûõ ìîëåêóë (óïîðÿäî÷åí-
íîñòè èëè ðàçóïîðÿäî÷åííîñòè ïîâåðõíîñòíûõ
ñòðóêòóð) [19]. Âûñîêîóïîðÿäî÷åííûå ñëîè, êî-
òîðûå õàðàêòåðèçóåò îäèíàêîâîå ðàññòîÿíèå
ìåæäó ïðèâèòûìè ðàäèêàëàìè, îäíîíàïðàâëåí-
íàÿ îðèåíòàöèÿ èõ îòíîñèòåëüíî äðóã äðóãà è
ïîâåðõíîñòè, îáëàäàþò áîëüøåé òåðìè÷åñêîé
è ãèäðîëèòè÷åñêîé ñòàáèëüíîñòüþ, ïðèäàþò
ïîâåðõíîñòè óíèêàëüíûå ñîðáöèîííûå ñâîéñòâà.
 ñëó÷àå õåìîñîðáèðîâàííûõ ìîíîñëîåâ óïî-
ðÿäî÷åííîñòü îáåñïå÷èâàþò ïîïåðå÷íûå ñâÿ-
çè ìåæäó çàêðåïëåííûìè ìîëåêóëàìè [15]. Äëÿ
ÁÌÑ óïîðÿäî÷åííîñòü ñëîÿ â öåëîì çàâèñèò,
ïîìèìî íàëè÷èÿ ïîïåðå÷íûõ ñâÿçåé, îò îêðó-
æåíèÿ êàæäîé èç ïðèâèòûõ ãðóïï. Áîëåå òîãî,
îêðóæåíèå ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï â ñìåøàííûõ
ñëîÿõ îáóñëîâëèâàåò àêòèâíîñòü èõ ó÷àñòèÿ â
äàëüíåéøèõ ðåàêöèÿõ, íàïðèìåð ýêðàíèðîâàíèè
ïðèâèòûìè ïîëèìåðíûìè öåïÿìè èëè àêòèâèçà-
öèè îïðåäåëåííûõ ðåàêöèîííûõ öåíòðîâ ïóòåì
áëîêèðîâàíèÿ äðóãèõ â ñèëó ñòåðè÷åñêîãî ôàê-
òîðà ëèáî ëèîôèëüíîñòè.
Óïîðÿäî÷åííîñòü õåìîñîðáèðîâàíîãî íà
êðåìíåçåìå ñëîÿ çàâèñèò êàê îò îñîáåííîñòåé
ñòðóêòóðû, ôóíêöèîíàëüíîñòè è ñïîñîáíîñòè
ïðèâèòûõ ìîëåêóë êî âçàèìíîé îðèåíòàöèè, òàê
è îò ñòåïåíè ãèäðàòàöèè ïîâåðõíîñòè. Òàê, ïðè
ôîðìèðîâàíèè ñëîÿ îêòàäåöèëòðèõëîðñèëàíà íà
êðåìíåçåìàõ [20] óïîðÿäî÷åííîñòü îáðàçóþùå-
ãîñÿ ãèäðîôîáíîãî ïîêðûòèÿ óâåëè÷èâàåòñÿ ñ
ðîñòîì ãèäðîôèëüíîñòè ïîäëîæêè. Ïîëó÷åííûå
äàííûå ïîçâîëèëè ïðåäïîëîæèòü, ÷òî ñáîðêà
óïîðÿäî÷åííîãî ìîíîñëîÿ ïðîèñõîäèò â ïðèïî-
âåðõíîñòíîé ïëåíêå âîäû ñ ïîñëåäóþùåé ñòà-
áèëèçàöèåé çà ñ÷åò îáðàçîâàíèÿ ãîðèçîíòàëü-
íûõ ñèëîêñàíîâûõ ñâÿçåé.
Èçó÷åíèþ ðîëè âîäû â ïðîöåññàõ ôîðìèðî-
âàíèÿ ìîäèôèöèðóþùèõ ñëîåâ íà ïîâåðõíîñòè
êðåìíåçåìîâ ïðè îáðàáîòêå ñîîòâåòñòâóþùèìè
õëîðñèëàíàìè ïîñâÿùåíî íåñêîëüêî ðàáîò [21–
24]. Ñîãëàñíî ïîëó÷åííûì ðåçóëüòàòàì, â óñëî-
âèÿõ íåäîñòàòêà âîäû ôîðìèðóþòñÿ ðàçóïîðÿ-
äî÷åííûå ñëîè, â åå îòñóòñòâèå ïðè óìåðåííûõ
òåìïåðàòóðàõ ðåàêöèÿ ïðàêòè÷åñêè íå èäåò,
à èçáûòîê âîäû âåäåò ê íåóïðàâëÿåìîé ïîëè-
êîíäåíñàöèè õëîðñèëàíà ñ ïîñëåäóþùèì çà-
êðåïëåíèåì íà ïîâåðõíîñòè ðàçóïîðÿäî÷åííûõ
ñòðóêòóð [25, 26]. Ñëåäîâàòåëüíî, ñóùåñòâóåò
îïòèìóì ãèäðàòèðîâàííîñòè ïîâåðõíîñòè. Çíà-
÷èòåëüíîå âëèÿíèå íà ñòðóêòóðó ïðèâèòîãî ñëîÿ
îêàçûâàåò ïðèðîäà ðàñòâîðèòåëÿ.  ÷àñòíîñòè,
àâòîðàìè ðàáîòû [27] ïðîäåìîíñòðèðîâàíî, ÷òî
íàèáîëåå âûñîêàÿ ïëîòíîñòü ïðèâèòîãî ñëîÿ àë-
êèëòðèõëîðñèëàíà äîñòèãàåòñÿ ïðè èñïîëüçîâà-
íèè àðîìàòè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëåé (áåíçîëà, òî-
ëóîëà). Ðîëü ðàñòâîðèòåëÿ çàêëþ÷àåòñÿ â ýêñò-
ðàãèðîâàíèè ÷àñòè ñëàáîñâÿçàííîé âîäû â
îáúåì, ãäå ïðîõîäèò ãèäðîëèç õëîðñèëàíà. Îá-
ðàçîâàííûå ñèëàíîëû êîíäåíñèðóþòñÿ íà ïîâåðõ-
íîñòè êðåìíåçåìà ñ ôîðìèðîâàíèåì ïëîòíî-
óïàêîâàííîãî ñëîÿ [3].
Õîðîøåé îñíîâîé äëÿ èçó÷åíèÿ îñîáåííîñ-
òåé ïîëó÷åíèÿ ñìåøàííûõ ïðèâèòûõ ñëîåâ ÿâ-
ëÿþòñÿ êðåìíåçåìû, ìîäèôèöèðîâàííûå òðèìå-
òèëõëîðñèëàíîì, áëàãîäàðÿ çíà÷èòåëüíîìó êî-
ëè÷åñòâó äàííûõ îá óñëîâèÿõ îáðàçîâàíèÿ,
îñîáåííîñòÿõ âçàèìîäåéñòâèÿ ñ ïîâåðõíîñòüþ
è ñâîéñòâàõ ïðèâèòîãî ìîíîñëîÿ [28, 29]. Íàëè-
÷èå òîëüêî îäíîé ãðóïïû, ñïîñîáíîé ðåàãèðî-
âàòü ñ ïîâåðõíîñòüþ, îáåñïå÷èâàåò ôîðìèðî-
âàíèå êîâàëåíòíî ïðèâèòîãî ìîíîñëîÿ, ãäå êàæ-
äàÿ ìîëåêóëà ñèëàíà âçàèìîäåéñòâóåò ñ îäíîé
ñèëàíîëüíîé ãðóïïîé. Ïëîòíîñòü ïðèâèâêè â
òàêîì ñëîå îáóñëîâëèâàåòñÿ ðàçìåðîì òðèìå-
òèëñèëèëüíîé ãðóïïû. Îäíàêî â ñëó÷àå ÷àñòè÷-
íî äåãèäðàòèðîâàííîãî êðåìíåçåìà îïðåäåëÿ-
þùèì ïàðàìåòðîì ïëîòíîñòè ïîëó÷àåìîãî ñëîÿ
ÿâëÿåòñÿ íå ðàçìåð ìîëåêóëû, à êîëè÷åñòâî
ïîâåðõíîñòíûõ ñèëàíîëüíûõ ãðóïï [30]. Ïðè
ìîäèôèöèðîâàíèè õëîðñèëàíàìè ðàñïðåäåëåíèå
àëêèëñèëèëüíûõ ãðóïï íà ïîâåðõíîñòè êðåìíå-
çåìà çàâèñèò îò íàëè÷èÿ êàòàëèçàòîðà (ê ïðè-
ìåðó, îðãàíè÷åñêîãî àìèíà), òåìïåðàòóðû, êîí-
öåíòðàöèè ïðèâèâàåìûõ ìîëåêóë è ñîäåðæàíèÿ
àäñîðáèðîâàííîé âîäû [15]. Â îòñóòñòâèå àä-
ñîðáèðîâàííîé âîäû (ïðè ïðîãðåâå îáðàçöà äî
200 °Ñ) ïðè ãàçîôàçíîì ìîäèôèöèðîâàíèè çà-
ïîëíåíèå ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà òðèìåòèëñè-
ëèëüíûìè ãðóïïàìè ïðîèñõîäèò â ñòåõèîìåòðè-
÷åñêîì ñîîòíîøåíèè ñèëàíà è ñèëàíîëüíîé ãðóï-
ïû 1:1 [31] (ñõåìà 1).
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
47
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
Ñ óâåëè÷åíèåì ñòåïåíè ìîäèôèöèðîâàíèÿ
ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà (ðèñ. 1 [32]) â ÈÊ-ñïåê-
òðàõ îáðàçöîâ èíòåíñèâíîñòü ïîëîñ àñèììåò-
ðè÷íûõ è ñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé Ñ–Í-ñâÿçè
â ìåòèëüíîé ãðóïïå ïðè 2966 è 2908 ñì–1 ìîíî-
òîííî âîçðàñòàåò ñ óìåíüøåíèåì èíòåíñèâíîñ-
òè ïîëîñû ïîãëîùåíèÿ ñâîáîäíûõ ñèëàíîëüíûõ
ãðóïï ïðè 3745 ñì–1. Òîïîãðàôèÿ ïðèâèòîãî ñëîÿ,
îáóñëîâëèâàþùàÿ ñðåäè ïðî÷åãî è ñìà÷èâàå-
ìîñòü ïîâåðõíîñòè, çàâèñèò îò êîëè÷åñòâà ìî-
äèôèêàòîðà. Ñ óâåëè÷åíèåì êîíöåíòðàöèè ïðè-
âèòûõ òðèìåòèëñèëèëüíûõ ãðóïï ïðîèñõîäèò
óïëîòíåíèå ìîäèôèöèðóþùåãî ñëîÿ [33, 34].
 ñïåêòðàõ (ðèñ. 1, êðèâûå îáðàçöîâ ñ 20–50%
çàìåùåíèÿ ÎÍ-ãðóïï) ïîëîñà ñèììåòðè÷íûõ
êîëåáàíèé Ñ–Í-ñâÿçè ñìåùàåòñÿ îò 2919 ê
2908 ñì–1. Ïðè ìàêñèìàëüíîì çàìåùåíèè ãèä-
ðîêñèëüíûõ ãðóïï â ñïåêòðå ïðîÿâëÿþòñÿ ïîëî-
ñû íîæíè÷íûõ êîëåáàíèé Si–CH3 ïðè 1456 è
1415 ñì–1. Äëÿ êðåìíåçåìà, ìîäèôèöèðîâàííî-
ãî òðèìåòèëñèëèëüíûìè ãðóïïàìè, èçìåíåíèå
ñìà÷èâàåìîñòè âîäîé ïðîèñõîäèò ïðè 10% è 50%
çàìåùåíèÿ ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï ïîâåðõíîñòè.
 èíòåðâàëå 20–40% çàìåùåíèÿ îáúåì ïîãëîùà-
åìîé âîäû íå ìåíÿåòñÿ, îäíàêî ïðè 30% îòìå-
÷àåòñÿ ýêñòðåìóì ñêîðîñòè ñìà÷èâàíèÿ îáðàç-
Ñõåìà 1
Ðèñ. 1. ÈÊ-ñïåêòðû êðåìíåçåìà ñ ðàçíîé ñòåïåíüþ ìîäèôèöèðîâàíèÿ òðèìåòèëñèëèëüíûìè ãðóïïàìè, ïîëó-
÷åííîãî ãàçîôàçíûì ìîäèôèöèðîâàíèåì õëîðñèëàíîì ïðè 220 °Ñ [32]
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
2919
2912
2908
2908
2966
1700
1456
1415
0 %
20 %
30 %
50 %
80 %
100 %
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
48
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
öà [35]. Ïðåäñòàâëÿåò èíòåðåñ ïîÿâëåíèå â ñïåê-
òðàõ îáðàçöîâ ñî ñòåïåíüþ ìîäèôèöèðîâàíèÿ
20% è 40% ïîëîñû â îáëàñòè 1700 ñì–1. Íàëè-
÷èå ýòîé ïîëîñû ìîæåò óêàçûâàòü íà ïðèñóò-
ñòâèå â îáðàçöå àäñîðáèðîâàííîãî ÑÎ2 [36].
Íåìîäèôèöèðîâàííîìó êðåìíåçåìó äàííûé
ïðîöåññ íå ñâîéñòâåí. Â òî æå âðåìÿ â ðàáî-
òå [37] îáñóæäàåòñÿ ôàêò àäñîðáöèè óãëåêèñëîãî
ãàçà ïðè èñòèðàíèè ñèëèêàòîâ â ñòóïêå. Ñîãëàñ-
íî ïðåäñòàâëåííûì â ðàáîòå [37] èññëåäîâàíè-
ÿì, äàííûé ïðîöåññ ðåàëèçóåòñÿ ïðè íàëè÷èè íà
ïîâåðõíîñòè îñíîâíûõ öåíòðîâ, íà êîòîðûõ àä-
ñîðáèðóåòñÿ êèñëûé äèîêñèä óãëåðîäà, à òàêæå
êàòèîíîâ, ïîçâîëÿþùèõ ìîëåêóëàì ÑÎ2 äèô-
ôóíäèðîâàòü âãëóáü ñòðóêòóðû è óäåðæèâàòü-
ñÿ â íåé. Â èññëåäóåìûõ îáðàçöàõ òàêèå öåíò-
ðû ìîãóò ôîðìèðîâàòüñÿ ïðè êîîðäèíàöèè âîäû
íà àòîìå êðåìíèÿ â ïðèïîâåðõíîñòíîì ñëîå, à
òàêæå ïðè îáðàçîâàíèè Í3Î+ [39, 40]. Íàëè÷èå
òàêèõ ñòðóêòóð äëÿ îáðàçöîâ ñî ñòåïåíüþ çà-
ìåùåíèÿ ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï 20% è 40% óêà-
çûâàåò íà ôîðìèðîâàíèå â ïîâåðõíîñòíîì ñëîå
ñõîäíûõ ïî ñòðóêòóðå êëàñòåðîâ íà ãðàíèöàõ
ãèäðîôèëüíî/ãèäðîôîáíîãî ïåðåõîäà è äëÿ äàí-
íîé ñåðèè îáðàçöîâ (ãàçîôàçíîå ìîäèôèöèðîâà-
íèå â ðåàêòîðå ñ ïåðåìåøèâàíèåì) ñâèäåòåëü-
ñòâóåò â ïîëüçó «ñëó÷àéíîãî» ðàñïðåäåëåíèÿ
ìîëåêóë òðèìåòèëõëîðñèëàíà.
 áîëüøèíñòâå ñëó÷àåâ ïðè îòñóòñòâèè ñèëü-
íîãî âçàèìîäåéñòâèÿ ìîäèôèêàòîðà ñ ïîäëîæ-
êîé è íàëè÷èè ëàòåðàëüíûõ âçàèìîäåéñòâèé ñè-
ëàí–ñèëàí ðåàëèçóåòñÿ îñòðîâêîâîå ðàñïðåäå-
ëåíèå. Îäíàêî êîíå÷íàÿ ëèîôèëüíîñòü
ìàòåðèàëà çàâèñèò íå òîëüêî îò ïðèðîäû çà-
êðåïëåííûõ ìîëåêóë, ïëîòíîñòè ïðèâèâêè è ðàñ-
ïðåäåëåíèÿ, íî è îò îðèåíòàöèè ìîëåêóë, îðãà-
íèçàöèè è àðõèòåêòóðû ïðèâèòîãî ñëîÿ [41], ÷òî
îñîáåííî âàæíî ïðè ôîðìèðîâàíèè ÁMÑ. Îê-
ðóæåíèå ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï â ñìåøàííûõ
ñëîÿõ îáóñëîâëèâàåò ñòåïåíü èõ ó÷àñòèÿ â äàëü-
íåéøèõ ðåàêöèÿõ.
ÁÌÑ, ñîäåðæàùèå àìèíîãðóïïû
Êðåìíåçåìû ñ ïðèâèòûìè àìèíîãðóïïàìè
íàøëè øèðîêîå ïðèìåíåíèå, â ÷àñòíîñòè, â ñîðá-
öèîííûõ ïðîöåññàõ [15, 16] èëè êàê íàïîëíèòå-
ëè ýïîêñèäíûõ ñìîë [42]. Íåñìîòðÿ íà çíà÷è-
òåëüíûé ìàññèâ äàííûõ, àìèíèðîâàííûå êðåì-
íåçåìû âûçûâàþò æèâîé èíòåðåñ èññëåäîâà-
òåëåé â ñèëó èçìåíåíèÿ èõ ðåàêöèîííîé ñïîñîá-
íîñòè â çàâèñèìîñòè îò òîïîãðàôèè, ñòðóêòóðû
ïðèâèòîãî ñëîÿ, êîíöåíòðàöèè àìèíîãðóïï, óñ-
ëîâèé õåìîñîðáöèè [43].
Ïðè ìîäèôèöèðîâàíèè ïîâåðõíîñòè êðåìíå-
çåìà àìèíîïðîïèëòðèýòîêñèñèëàíîì ìåæäó
àìèíîãðóïïîé è ïîâåðõíîñòíûìè ñèëàíîëàìè
îáðàçóåòñÿ âîäîðîäíàÿ ñâÿçü. Ñ îäíîé ñòîðî-
íû, ýòî ñíèæàåò îñíîâíîñòü àìèíîãðóïïû, ñ
äðóãîé – îáåñïå÷èâàåò åå ãèäðîëèòè÷åñêóþ
ñòàáèëüíîñòü [44]. Ïîñêîëüêó âçàèìîäåéñòâèå
àëêîêñèñèëàíà ñ ïîâåðõíîñòüþ êðåìíåçåìà îñó-
ùåñòâëÿåòñÿ ïðåèìóùåñòâåííî ïî äâóì ýòîê-
ñèëüíèì ãðóïïàì, òàêæå âîçìîæíî âîçíèêíîâå-
íèå âíóòðèìîëåêóëÿðíîé âîäîðîäíîé ñâÿçè ïîñëå
ãèäðîëèçà îñòàòî÷íîé ýòîêñèëüíîé ãðóïïû [43–
46]. Â ëèòåðàòóðå ðàññìàòðèâàþòñÿ òðè òèïà
âîäîðîäíûõ ñâÿçåé, â òîì ÷èñëå è ãîìîñîïðÿ-
æåííûå (ñì. ñõåìó 2), êîòîðûå ìîãóò ðåàëèçî-
âûâàòüñÿ êàê íåïîñðåäñòâåííî ñ ãèäðîêñèëüíû-
ìè ãðóïïàìè ïîâåðõíîñòè, òàê è ÷åðåç ìîëåêó-
ëó (èëè ìîëåêóëû) âîäû [44, 47, 48]. Ïðè ýòîì
àìèíîñîäåðæàùèå ãðóïïû â âèäå èîíà NH3
+
ïðèáëèæåíû ê ïîâåðõíîñòè, à ãèäðîôîáíûå àë-
êèëüíûå «íîæêè» îòäàëåíû îò íåå. Ñëåäóåò
Ñõåìà 2
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
49
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
îòìåòèòü, ÷òî äàæå ïðè ïîëíîé ãèäðàòàöèè ïî-
âåðõíîñòè êðåìíåçåìà àðî÷íàÿ ñòðóêòóðà ïðè-
âèòîãî ñëîÿ ñîõðàíÿåòñÿ, ëèøü íåìíîãî ðàçðûõ-
ëÿåòñÿ [49, 50].
Äëÿ ñëîÿ ïðèâèòîãî àìèíîïðîïèëòðèýòîêñè-
ñèëàíà õàðàêòåðíî îñòðîâêîâîå ðàñïðåäåëåíèå
ìîëåêóë, ÷òî íå èçìåíÿåòñÿ, ñîãëàñíî ðàáîòå [49],
íè ïðè ñìåíå òîïîãðàôèè ïîâåðõíîñòè, íè â ïðè-
ñóòñòâèè ñèëàíèçèðóþùèõ ðåàãåíòîâ. Îñòðîâêî-
âàÿ òîïîãðàôèÿ îáóñëîâëèâàåòñÿ òåì, ÷òî çàê-
ðåïëåíèå àìèíîãðóïïû ñîçäàåò âáëèçè òî÷êè
êîíòàêòà óñëîâèÿ, ñïîñîáñòâóþùèå ïðèâèâêå
ñëåäóþùåé ìîëåêóëû [50, 51]. Ñëåäñòâèåì îñ-
òðîâêîâîãî ðàñïðåäåëåíèÿ ÿâëÿåòñÿ íåðàâíî-
ìåðíîñòü ïðèâèâêè: ïëîòíîñòü ïðèâèâêè âûøå
âíóòðè, ÷åì âíå îñòðîâêîâ.  ñâîþ î÷åðåäü,
ïëîòíîñòü ïðèâèâêè âíóòðè îñòðîâêîâ è èõ ðàç-
ìåð çàâèñÿò îò óñëîâèé ïîäãîòîâêè ïîâåðõíîñ-
òè è ìåòîäèêè ñèíòåçà.
Êîíöåíòðàöèÿ ïðèâèòîãî ìîäèôèêàòîðà âëè-
ÿåò íà ñòåïåíü ïðîòîíèðîâàíèÿ àìèíîãðóïï âíóò-
ðè è ïî êðàÿì îñòðîâêîâ. Ãðóïïû âíóòðè îñòðîâ-
êîâ îêàçûâàþò äðóã íà äðóãà ñèëüíîå âëèÿíèå,
âêëþ÷àÿ ðåàêöèþ ãîìîñîïðÿæåíèÿ (ñì. ñõå-
ìó 2), êîãäà îäíà ãèäðîêñèëüíàÿ ãðóïïà âçàè-
ìîäåéñòâóåò ñ äâóìÿ àìèíîãðóïïàìè. Ïðè êîí-
öåíòðàöèè äî 0,25 ììîëü/ã, êîãäà ïðîèñõîäèò
ôîðìèðîâàíèå îñòðîâêîâ [49, 51], ãîìîñîïðÿæå-
íèå íå íàáëþäàåòñÿ è ñòåïåíü ïðîòîíèçàöèè
ïðèâèòûõ ãðóïï îäèíàêîâà: âñå ïðèâèòûå àìèíî-
ãðóïïû íàõîäÿòñÿ â âèäå èîíà NH3
+. Â ñïåêò-
ðå îáðàçöà, ñîäåðæàùåãî 0,15 ììîëü/ã àìèíîã-
ðóïï (ðèñ. 2, ñïåêòð 1), îòìå÷àþòñÿ äâå ïîëîñû
ïðè 1530 ñì–1 è 1469 ñì–1, êîòîðûå îòâå÷àþò
êîëåáàíèÿì ñâÿçåé N–H è C–H â àìèíîïðîïèëü-
íûõ ãðóïïàõ, âçàèìîäåéñòâóþùèõ ñ ñèëàíîëü-
íûìè ãðóïïàìè ïîâåðõíîñòè [52, 53]. Ïðèñóò-
ñòâèå â ñïåêòðå ïîëîñû êîëåáàíèé ïðè 1700 ñì–1,
òàêæå íàáëþäàâøåéñÿ â ñïåêòðàõ àìèíîêðåì-
íåçåìà àâòîðàìè ðàáîòû [54], ñêîðåå âñåãî
îáóñëîâëåíî óäåðæèâàíèåì ÑÎ2 îñíîâíûìè öåí-
òðàìè ó÷àñòêîâ ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà, íå
çàíÿòûõ ìîëåêóëàìè ìîäèôèêàòîðà. Ñ óâåëè-
÷åíèåì êîíöåíòðàöèè ïðîèñõîäèò èçìåíåíèå
Ðèñ 2. ÈÊ-ñïåêòðû êðåìíåçåìîâ ñ ñîäåðæàíèåì ïðèâèòûõ àìèíîïðîïèëüíûõ ãðóïï 0,15 (1); 0,36 (2); 0,53 (3) è
0,8 ììîëü/ã (4), ïîëó÷åííûõ èç ðàñòâîðà ÀÏÒÝÑ â òîëóîëå ïðè 40 °Ñ
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
3700 3500 3300 3100 2900 2700
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
3370
3590
3648
3741
3305
2869
2939
2930
1
3
2
4
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
1700 1500 1300
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
1546
1
3
2
4
1530
1565 1415
1700
1469
1630 1473
1488
1450
50
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ñòåïåíè ïðîòîíèðîâàíèÿ. Íàõîäÿùèåñÿ âíóòðè
îñòðîâêîâ ãðóïïû èìåþò áîëåå âûñîêóþ êîí-
ñòàíòó ïðîòîíèçàöèè âñëåäñòâèå ìàëîãî êîëè-
÷åñòâà ñâîáîäíûõ ñèëàíîëüíûõ ãðóïï [49]. Ìî-
äèôèöèðóþùèé ñëîé óïëîòíÿåòñÿ â ðåçóëüòàòå
áîëåå áëèçêîãî ðàñïîëîæåíèÿ ïðèâèòûõ ìîëå-
êóë. Ñïåêòð îáðàçöà ñ êîíöåíòðàöèåé ïðèâèòûõ
àìèíîãðóïï 0,36 ììîëü/ã (ðèñ. 2, ñïåêòð 2) ñî-
äåðæèò ïîëîñû ïðè 1488 ñì–1 (–CH2–), à òàêæå
ïðè 1643, 1600, 1558 ñì–1, îòâå÷àþùèå êîëåáà-
íèÿì –NH– â àìèíîãðóïïàõ ñ ðàçíîé ñòåïåíüþ
ïðîòîíèðîâàíèÿ [54], â òîì ÷èñëå â öèêëè÷åñ-
êèõ ñòðóêòóðàõ, îáðàçîâàííûõ äâóìÿ àìèíîï-
ðîïèëüíûìè ðàäèêàëàìè ÷åðåç ìîëåêóëó âîäû
èëè ñïèðòà (1643 è 1600 ñì–1) [55, 56]. Ïðè ýòîì
äîëÿ àìèíîãðóïï âíå îñòðîâêîâ ìåíüøå, ÷åì
âíóòðè îñòðîâêîâ.
Ïðè ñòåïåíè çàìåùåíèÿ ñèëàíîëüíûõ ãðóïï
ïîâåðõíîñòè áëèçêîé ê 80% (0,53 ììîëü/ã) ïðî-
èñõîäèò èçìåíåíèå òèïîâ êîîðäèíàöèè àìèíî-
ãðóïï. Â ñïåêòðå äîìèíèðóåò ïîëîñà ïðè 1565 ñì–1,
íî ïîëîñà ïðè 1643 ñì–1 òàêæå ïðèñóòñòâóåò.
Ôîðìèðóåòñÿ áîëåå óïîðÿäî÷åííûé ñëîé, íà
÷òî óêàçûâàåò ñìåùåíèå ïîëîñ êîëåáàíèé
CH2-ãðóïï [57]: äåôîðìàöèîííûõ – îò 1488 ê
1469 ñì–1, âàëåíòíûõ ñèììåòðè÷íûõ – îò 2869
ê 2854 ñì–1 è àñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé – îò
2939 ê 2930 ñì–1. Ïðè óïîðÿäî÷åíèè ñëîÿ àìè-
íîãðóïïû ìåíüøå âîçìóùåíû âîäîðîäíîé ñâÿ-
çüþ: â ñïåêòðå îáðàçöà ïîëîñà âàëåíòíûõ êîëå-
áàíèé àìèíîãðóïï ïðè 3300 ñì–1 [58] ñìåùàåò-
ñÿ â îáëàñòü áîëüøèõ âîëíîâûõ ÷èñåë
(3400–3425 ñì–1). Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî ñ ðîñ-
òîì êîíöåíòðàöèè ïðèâèòûõ àìèíîãðóïï ñíè-
æàåòñÿ èíòåíñèâíîñòü øèðîêîé ïîëîñû êîëåáà-
íèé àäñîðáèðîâàííîé âîäû ïðè âîçðàñòàíèè èí-
òåíñèâíîñòè ïîëîñû â èíòåðâàëå 3200–3000 ñì–1.
Ýòî ìîæåò óêàçûâàòü íà íàëè÷èå â ñëîå ñâÿ-
çàííûõ ìîëåêóë ñïèðòà, îáðàçîâàâøåãîñÿ ïðè
ãèäðîëèçå ýòîêñèãðóïï [52].
Ñ óìåíüøåíèåì êîëè÷åñòâà àäñîðáèðîâàí-
íîé âîäû è óâåëè÷åíèåì ñîäåðæàíèÿ ñïèðòà
ñòàíîâÿòñÿ èíòåíñèâíåå ïîëîñû àñèììåòðè÷-
íûõ è ñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé –ÑÍ3 (2980,
2962 è 2888 ñì–1) (ðèñ. 2). Íà ïîâåðõíîñòè àìè-
íîêðåìíåçåìîâ ïðè êîíöåíòðàöèè NH2-ãðóïï
0,8 ììîëü/ã ôîðìèðóåòñÿ ñëîé, ñîñòîÿùèé èç ñøè-
òûõ ìåæäó ñîáîé èììîáèëèçîâàííûõ íà ïîâåðõ-
íîñòè îëèãîìåðíûõ ìîëåêóë. Â ñïåêòðå ïðî-
ÿâëÿþòñÿ äâå ïîëîñû êîëåáàíèé ñâÿçè –CÍ– ïðè
1488 è 1473 ñì–1, òîãäà êàê äëÿ ðàâíîìåðíîé
ïëåíêè õàðàêòåðíî íàëè÷èå òîëüêî îäíîé ïîëî-
ñû ïðè 1469 ñì–1 [54].
Ïðè ñèëàíèçàöèè ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà
ðàçëè÷èå â ñòåïåíè ïðîòîíèðîâàíèÿ àìèíîãðóïï
â ïðèâèòîì ñëîå äîëæíî íèâåëèðîâàòüñÿ, ïî-
ñêîëüêó ìèêðîîêðóæåíèå âñåõ ïðèâèòûõ ìîëå-
êóë ñòàíîâèòñÿ ñõîäíûì [49]. Âïåðâûå ìåòîä
ôîðìèðîâàíèÿ áèíàðíûõ ñëîåâ ñ èçîëèðîâàííû-
ìè àìèíîãðóïïàìè áûë ïðåäñòàâëåí â ðàáî-
òå [59]. Îí çàêëþ÷àëñÿ â ôîðìèðîâàíèè íà ïîâåðõ-
íîñòè êðåìíåçåìà, òåðìîîáðàáîòàííîãî ïðè
400 °Ñ, ìîíîñëîÿ òðèìåòèëñèëèëüíûõ ãðóïï
(ñòåïåíü çàìåùåíèÿ ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï ~50%)
ñ ïîñëåäóþùåé ñòàäèåé ìîäèôèöèðîâàíèÿ îñ-
òàâøèõñÿ ñèëàíîëüíûõ ãðóïï äèìåòèëäèýòîêñè-
ñèëàíîì èëè õëîðèñòûì òèîíèëîì. Ââåäåíèå
àìèíîãðóïï â ïîâåðõíîñòíûé ñëîé îñóùåñòâëÿ-
ëè ÷åðåç âçàèìîäåéñòâèå ýòîêñèãðóïï ñ ìîíî-
ýòàíîëàìèíîì ïðè 250–350 °Ñ. Òàêèì ñïîñîáîì
áûëè ñôîðìèðîâàíû ÁÌÑ ñ ðàññòîÿíèåì ìåæ-
äó àìèíîãðóïïàìè îêîëî 14 A ° . Â íàñòîÿùåå âðå-
ìÿ íàèáîëüøåå ðàñïðîñòðàíåíèå ïîëó÷èëè: ïî-
ñòàäèéíûé ìåòîä (γ-àìèíîïðîïèëòðèýòîêñèñè-
ëàí – ÀÏÒÝÑ) ñ ïîñëåäóþùåé ïðèâèâêîé
ãåêñàìåòèëäèñèëàçàíà); ìîäèôèöèðîâàíèå ïî-
ëèôóíêöèîíàëüíûìè ñèëàíàìè, â òîì ÷èñëå ñî-
äåðæàùèìè ãðóïïó –C–N=C–, ñ ïîñëåäóþùèì
âîññòàíîâëåíèåì àìèíîãðóïïû è ïðèñîåäèíåíè-
åì ê ïîâåðõíîñòè àëêèëüíîãî ðàäèêàëà; ìîäè-
ôèöèðîâàíèå ñìåñüþ ñèëàíîâ, ê ïðèìåðó, àìè-
íîïðîïèë- è ìåòèëòðèýò(ìåò)îêñèñèëàíà èëè
îêòàäåöèëòðèõëîðñèëàíà [54]. Â ðàáîòå [60]
ïîêàçàíî, ÷òî ïðèâèâêà çàùèùåííîé ãðóï-
ïû (protection/deprotection strategy), òàê æå êàê è
ìîäèôèöèðîâàíèå ñìåñüþ ñèëàíîâ, ïîçâîëÿåò
ïîëó÷èòü èçîëèðîâàííûå àìèíîãðóïïû. Îäíàêî
ïðè ïîñòàäèéíîì ôîðìèðîâàíèè ìîäèôèöèðóþ-
ùåãî ñëîÿ äîñòèãàåòñÿ áîëüøàÿ îäíîðîäíîñòü
ïðèâèòûõ àìèíîãðóïï. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî
ïîñëåäîâàòåëüíîñòü ââåäåíèÿ àëêèëñèëèëüíûõ
è àìèíîïðîïèëüíûõ ãðóïï âëèÿåò íà ñòðóêòóðó
ïîëó÷àåìîãî ñëîÿ. Ïðè ïåðâîíà÷àëüíîé õåìî-
ñîðáöèè àìèíîñèëàíà ñ ïîñëåäóþùèì ìåòèëè-
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
51
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ðîâàíèåì îäíîðîäíîñòü àìèíîãðóïï íå äîñòè-
ãàåòñÿ. Èçíà÷àëüíî ñôîðìèðîâàííûå îñòðîâêè
àìèíîñèëàíà ñ áèíàðíûì ðàñïðåäåëåíèåì ïî
ñòåïåíè ïðîòîíèçàöèè ñîõðàíÿþòñÿ [60].
Íà ðèñ. 3 ïðèâåäåíû ñïåêòðû êðåìíåçåìîâ
ñ ÁÌÑ, ïîëó÷åííûìè ïîñòàäèéíûì ìîäèôèöè-
ðîâàíèåì òðèìåòèëõëîðñèëàíîì ïðè 220 °Ñ (ãà-
çîôàçíûì ñïîñîáîì) è àìèíîïðîïèëòðèýòîêñè-
ñèëàíîì èç ðàñòâîðà â òîëóîëå ïðè 40 °Ñ ñ ïî-
ñëåäóþùèì îòìûâàíèåì è ñóøêîé ïðè 60 °Ñ.
Íà ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà, ìåòèëèðîâàííîé
íà 10%, àìèíîïðîïèëüíûå ãðóïïû ðàñïîëàãàþò-
ñÿ áëèæå äðóã ê äðóãó äàæå ïðè ìàëîé êîíöåíò-
ðàöèè àìèíîñèëàíà (0,2 ììîëü/ã), êîãäà îñòðî-
âêè òîëüêî ôîðìèðóþòñÿ. Â ñïåêòðå, ïî ñðàâ-
íåíèþ ñ ìîíîñëîåì (êîíöåíòðàöèÿ NH2-ãðóïï
0,15 ììîëü/ã) (ðèñ. 2), îòìå÷àåòñÿ ñìåùåíèå
ïîëîñ âàëåíòíûõ àñèììåòðè÷íûõ è ñèììåòðè÷-
íûõ êîëåáàíèé ÑÍ2-ãðóïï (2935 è 2865 ñì–1) ê
ìåíüøèì âîëíîâûì ÷èñëàì (2927 è 2858 ñì–1)
(ðèñ. 3à) ïðè çíà÷èòåëüíîì óâåëè÷åíèè èíòåí-
ñèâíîñòè ïîëîñû ïðè 1465 ñì–1 (ðèñ. 3á). Ïîëî-
ñà äåôîðìàöèîííûõ êîëåáàíèé Ñ–Í-ñâÿçè â
Ζ(ÑÍ2)3-ãðóïïàõ òàêæå ñäâèãàåòñÿ ê ìåíüøèì
âîëíîâûì ÷èñëàì (îò 1392 ê 1380 ñì–1), ÷òî,
ñîãëàñíî ðàáîòå [54], óêàçûâàåò íà áîëåå óïî-
ðÿäî÷åííóþ ñòðóêòóðó ïðèâèòîãî ñëîÿ. Ìåòè-
ëèðîâàííûé àìèíîêðåìíåçåì ñîäåðæèò ìåíü-
øåå êîëè÷åñòâî êîîðäèíàöèîííî ñâÿçàííîé âîäû,
î ÷åì ñâèäåòåëüñòâóåò óìåíüøåíèå èíòåíñèâíî-
ñòè øèðîêîé ïîëîñû â îáëàñòè 3600–3000 ñì–1.
Íî ïîëîñà ñâîáîäíûõ ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï íå
ïðîÿâëÿåòñÿ. Êàê è äëÿ ìîíîñëîÿ àìèíîêðåì-
íåçåìà (êðèâàÿ 1 ðèñ. 2), â ñïåêòðå ïðèñóò-
ñòâóåò ïîëîñà äåôîðìàöèîííûõ êîëåáàíèé
NH2-ãðóïï îêîëî 1530 ñì–1. Ïåðåêðûâàþùàÿ åå
ïîëîñà ñî ñõîäíîé èíòåíñèâíîñòüþ, êîòîðàÿ îòíî-
ñèòñÿ ê ìåíåå âîçìóùåííîé âîäîðîäíîé ñâÿçüþ
àìèíîãðóïïå, ñìåùàåòñÿ îò 1542 ê 1558 ñì–1, ÷òî
îáóñëîâëåíî óâåëè÷åíèåì ñòåïåíè ïðîòîíèðîâà-
íèÿ. Òåì íå ìåíåå, â ñïåêòðå ïðèñóòñòâóåò ïîëî-
ñà 3300 ñì–1, îòíîñÿùàÿñÿ ê ñèììåòðè÷íûì êî-
ëåáàíèÿì âîçìóùåííîãî âîäîðîäíîé ñâÿçüþ
àìèíà, à òàêæå ïîëîñû ïðè 3374 ñì–1 è 3475 ñì–1
(î÷åíü ñëàáûå), îòíîñÿùèåñÿ ê ñâîáîäíûì àìè-
íàì, êîòîðûå íàõîäÿòñÿ â íåïîñðåäñòâåííîé áëè-
çîñòè îò òðèìåòèëñèëèëüíûõ ãðóïï [61] (ðèñ. 3à).
Ïðèíèìàÿ âî âíèìàíèå ìàëûå êîíöåíòðàöèè
ìîäèôèêàòîðîâ îòíîñèòåëüíî ñîäåðæàíèÿ ïî-
âåðõíîñòíûõ ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï, ìîæíî çàê-
ëþ÷èòü, ÷òî ïðèâèâêà ìîëåêóë àìèíîñèëàíà ïðî-
èñõîäèò ïðåèìóùåñòâåííî âîçëå òðèìåòèëñè-
ëèëüíûõ ãðóïï. Íåêîòîðûå âîçìîæíûå òèïû
ðàñïîëîæåíèÿ ìîëåêóë àìèíîïðîïèëòðèýòîêñè-
ñèëàíà íà ìåòèëèðîâàííîé ïîâåðõíîñòè ïðèâå-
äåíû íà ñõåìå 3.
Óâåëè÷åíèå ñòåïåíè ìåòèëèðîâàíèÿ äî 30%
õîòü è ñïîñîáñòâóåò äàæå ïðè ìàëîé êîíöåíò-
ðàöèè àìèíîñèëàíà (0,2 ììîëü/ã) îáðàçîâàíèþ
èçîëèðîâàííûõ àìèíîãðóïï (ñõåìà 3, ²), îäíàêî
ñîçäàåò çíà÷èòåëüíóþ íåîäíîðîäíîñòü ïî ñòåïå-
íè ïðîòîíèðîâàíèÿ. Âíóòðè ïëîòíî ñêîìïîíîâàí-
íûõ îñòðîâêîâ ðåàëèçóåòñÿ ãîìîñîïðÿæåíèå (ñõå-
ìà 3, III). Â ñïåêòðå 3 (ðèñ. 3á) ïîÿâëÿþòñÿ ïðè
1643 è 1565 ñì–1 ïîëîñû, îòíîñÿùèåñÿ ê êîëåáà-
íèÿì àìèíîãðóïï ïðè èõ ñîïðÿæåíèè. Çíà÷èòåëü-
íî âîçðàñòàåò èíòåíñèâíîñòü õàðàêòåðíîé äëÿ
öèêëè÷åñêèõ ñòðóêòóð ïîëîñû ïðè 1600 ñì–1 (ñõå-
ìà 3, IV). Íî ïðèñóòñòâóþò è ïîëîñû îêîëî 1550–
1530 ñì–1, íàáëþäàåìûå ðàíåå äëÿ ìîíîñëîÿ,
à òàêæå ïîëîñû ïðè 3374 è 3274 ñì–1 (ðèñ. 3à),
êîòîðûå îòíîñÿòñÿ ê àñèììåòðè÷íûì è ñèì-
ìåòðè÷íûì êîëåáàíèÿì àìèíîãðóïï ïðè ïîëíîì
ïîêðûòèè ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà ïëåíêîé ìî-
äèôèêàòîðà [52].
Áëèçêîå ðàñïîëîæåíèå àìèíîïðîïèëüíûõ
ðàäèêàëîâ îáåñïå÷èâàåò ïîïåðå÷íîå ñøèâàíèå
ïðèâèòîãî ñëîÿ, ÷òî çàòðóäíÿåò äåôîðìèðîâà-
íèå ðàñïîëîæåííûõ âíóòðè îñòðîâêîâ ìîëåêóë.
 ñïåêòðå ïðîÿâëÿåòñÿ ïîëîñà äåôîðìàöè-
îííûõ êîëåáàíèé –ÑÍ– â ÑÍ2-ãðóïïàõ ïðè
1450 ñì–1, â îáëàñòè êîëåáàíèé ýòîêñèëüíûõ
ãðóïï èíòåíñèâíîñòü ïîëîñ ñíèæàåòñÿ, òîãäà
êàê â îáëàñòè êîëåáàíèé ìåòèëüíûõ ãðóïï îíà
óâåëè÷èâàåòñÿ.
Óâåëè÷åíèå êîíöåíòðàöèè ïðèâèòûõ íà ìå-
òèëèðîâàííóþ ïîâåðõíîñòü àìèíîïðîïèëüíûõ
ãðóïï îáóñëîâëèâàåò èçìåíåíèå òèïîâ èõ êîîð-
äèíàöèè. Òàê æå, êàê è ïðè ñîäåðæàíèè àìèíî-
ãðóïï 0,2 ììîëü/ã íà ìåòèëèðîâàííîé íà 30%
ïîâåðõíîñòè, ïðè êîíöåíòðàöèè àìèíîãðóïï
0,4 ììîëü/ã íà ìåòèëèðîâàííîé íà 10% ïîâåðõ-
íîñòè (ðèñ. 3, ñïåêòð 2) îòìå÷àåòñÿ ïîëîñà ïðè
1643 ñì–1. Ïîëó÷åííûé ñëîé ñîäåðæèò êàê öèêëè-
52
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
÷åñêèå, òàê è áîëåå ñâîéñòâåííûå åìó àðî÷íûå
ñòðóêòóðû (ïðè÷åì àðî÷íûå ïðåîáëàäàþò). Îá
ýòîì ñâèäåòåëüñòâóåò íàëè÷èå â ñïåêòðå ïîëîñ
ïðè 1589 è 1558 ñì–1, à òàêæå ïîëîñ ïðè 3350 è
3300 ñì–1, êîòîðûå îòíîñÿòñÿ ê àìèíîãðóïïàì,
âîçìóùåííûì âîäîðîäíîé ñâÿçüþ. Íî, â îòëè-
÷èå îò ðàññìàòðèâàåìîãî âûøå îáðàçöà (ðèñ. 3,
ñïåêòð 1), â ñïåêòðå 2 ïðîÿâëÿåòñÿ ïîëîñà èçî-
ëèðîâàííûõ àìèíîãðóïï ïðè 3420 ñì–1.
Ñ óâåëè÷åíèåì ñòåïåíè ìåòèëèðîâàíèÿ äî
30% ñòðóêòóðà ñëîÿ â öåëîì ñîõðàíÿåòñÿ, õîòÿ
äîìèíèðóþùàÿ ïîëîñà êîëåáàíèé àìèíîãðóïï
ïðè 1558 ñìåùàåòñÿ ê 1565 ñì–1, ÷òî óêàçûâàåò
íà óâåëè÷åíèå ñòåïåíè ïðîòîíèçàöèè (ñíèæåíèå
âîçìóùåíèé âîäîðîäíîé ñâÿçüþ) (ðèñ. 3, ñïåêòð 4).
Êàê è ïðè 10-ïðîöåíòíîì ìåòèëèðîâàíèè, â
ñïåêòðå 4 îòìå÷àþòñÿ òîëüêî ïîëîñû ïðè 3374
è 3274 ñì–1, ñâîéñòâåííûå àðî÷íûì ñòðóêòóðàì.
Îäíàêî ïîëîñà êîëåáàíèé ÑÍ2-ãðóïï ñìåùàåò-
ñÿ îò 2858 ê 2873 ñì–1, à ïîëîñà ïðè 1465 ñì–1
óøèðÿåòñÿ, ÷òî ìîæåò áûòü ðåçóëüòàòîì óïëîò-
íåíèÿ ïîëó÷àåìîé ñòðóêòóðû ñëîÿ.
Òàêèì îáðàçîì, ïðèâèâêà àìèíîãðóïï íà ìå-
òèëèðîâàííóþ ïîâåðõíîñòü îñóùåñòâëÿåòñÿ â
íåïîñðåäñòâåííîé áëèçîñòè îò õåìîñîðáèðîâàí-
íûõ òðèìåòèëñèëèëüíûõ ãðóïï, à ñòåïåíü ìå-
òèëèðîâàíèÿ îïðåäåëÿåò òèï êîîðäèíàöèè àìè-
íîãðóïï, íî ïðè èõ ìàëîì ñîäåðæàíèè. Ïðè êîí-
Ñõåìà 3
Ðèñ. 3. ÈÊ-ñïåêòðû ìåòèëèðîâàííûõ êðåìíåçåìîâ ñî ñòåïåíüþ çàìåùåíèÿ ïîâåðõíîñòíûõ ãèäðîêñèëüíûõ
ãðóïï òðèìåòèëñèëèëüíûìè ãðóïïàìè 10 (1, 2) è 30% (3, 4), ñîäåðæàùèõ 0,2 (1, 3) è 0,4 ììîëü/ã (2, 4) àìèíî-
ãðóïï
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
3500 3300 3100 2900 2700
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
3420
1
3
2
4
3475
3350
3300
2927
2858
3633
3374
3274
2962 2873
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
1750 1550 1350
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
1
3
2
4
1600
1558
1530 1415
1589
1704
1550 1450
1565
1643
1635
1380
1465
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
53
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
öåíòðàöèè àìèíîãðóïï, äîñòàòî÷íîé äëÿ ôîðìè-
ðîâàíèÿ îñòðîâêîâ, ñòåïåíü ìåòèëèðîâàíèÿ ìàëî
âëèÿåò íà ñòåïåíü ïðîòîíèçàöèè àìèíîãðóïï,
îäíàêî ñïîñîáñòâóåò óïëîòíåíèþ ïîëó÷àåìîãî
ñëîÿ.
ÁÌÑ, ñîäåðæàùèå
êðåìíèéãèäðèäíûå ãðóïïû
Èíòåðåñ ê ýòîìó òèïó íàïîëíèòåëåé âûçâàí
âîçìîæíîñòüþ ïðîâåäåíèÿ ðåàêöèè ãèäðîñèëè-
ëèðîâàíèÿ ðàçëè÷íûõ íåíàñûùåííûõ ìîíîìå-
ðîâ ïîâåðõíîñòíûìè ≡SiH-ãðóïïàìè ïîä âîçäåé-
ñòâèåì êàòàëèçàòîðîâ, èíèöèàòîðîâ è/èëè òåì-
ïåðàòóðû [62, 63]. Ðåàêöèÿ ãèäðîñèëèëèðîâàíèÿ
ÿâëÿåòñÿ îäíèì èç îñíîâíûõ ìåòîäîâ ôîðìè-
ðîâàíèÿ ñâÿçè Si–C è øèðîêî ïðèìåíÿåòñÿ â
êðåìíèéîðãàíè÷åñêîì ñèíòåçå. Èñïîëüçîâàíèå
ýòîãî ïðîöåññà äëÿ çàêðåïëåíèÿ ìîíîìåðà â
ïîâåðõíîñòíîì ñëîå íàïîëíèòåëÿ èëè ïðè ôîð-
ìèðîâàíèè ïîëèìåðîâ â ïðèñóòñòâèè ãèäðèä-
êðåìíåçåìà ïîçâîëÿåò ïîëó÷àòü õèìè÷åñêè
ñøèòûå ïîëèìåðíûå êîìïîçèòû ñ çàäàííûìè
õàðàêòåðèñòèêàìè ñòðóêòóðû. Âïåðâûå êðåì-
íåçåì, ñîäåðæàùèé êðåìíèéãèäðèäíûå ãðóïïû,
áûë ïîëó÷åí õåìîñîðáöèåé òðèõëîðñèëàíà.
 íàñòîÿùåå âðåìÿ ñóùåñòâóåò íåñêîëüêî îñíîâ-
íûõ ïîäõîäîâ ê ïîëó÷åíèþ ñëîÿ ñ êðåìíèéãèä-
ðèäíûìè ãðóïïàìè [64]: âîññòàíîâëåíèå ïðèâè-
òûõ ê ïîâåðõíîñòè ≡Si–Cl-ãðóïï íåîðãàíè÷åñêè-
ìè ãèäðèäàìè (íàïðèìåð LiAlH4), òåðìè÷åñêîå
ðàçðóøåíèå ìåòîêñèãðóïï è õåìîñîðáöèÿ ðàç-
ëè÷íûõ ñèëàíîâ. Ñ ðàçâèòèåì òåõíîëîãèè ñèí-
òåçà ñèëàíîâ ðàçëè÷íîé ñòðóêòóðû ñïåêòð ñî-
åäèíåíèé ñ êðåìíèéãèäðèäíûìè ãðóïïàìè çíà-
÷èòåëüíî ðàñøèðèëñÿ. Èññëåäóåìûé â äàííîé
ðàáîòå ãèäðèä-êðåìíåçåì ïîëó÷àëè ìîäèôèöè-
ðîâàíèåì ïîâåðõíîñòè ðàñòâîðîì òðèýòîêñèñè-
ëàíà â ýòàíîëå ñ ïîñëåäóþùåé òðîåêðàòíîé îò-
ìûâêîé è âûñóøèâàíèåì îáðàçöà ïðè òåìïåðà-
òóðå 80–100 °Ñ [65]. Â ÈÊ-ñïåêòðå îáðàçöîâ
(ðèñ. 4) íàáëþäàåòñÿ èíòåíñèâíàÿ ïîëîñà ñ ìàê-
Ðèñ. 4. ÈÊ-ñïåêòðû êðåìíåçåìîâ, ñîäåðæàùèõ 0,12 (1); 0,21 (2); 0,35 (3); 0,49 (4) è 0,77 ììîëü/ã (5) êðåìíèéãèä-
ðèäíûõ ãðóïï
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
3850 3350 2850 2350 1850 1350
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
1
3
2
4
3741 5
2985
2908
2939
1450
1396
1457
17042260
54
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ñèìóìîì ïîãëîùåíèÿ ïðè 2260 ñì–1, êîòîðàÿ
îòâå÷àåò âàëåíòíûì êîëåáàíèÿì ≡Si–H â ïîâåðõ-
íîñòíûõ ãðóïïàõ.
Íàëè÷èå â ìîëåêóëå òðèýòîêñèñèëàíà òðåõ
ýòîêñèãðóïï õîòü è îáåñïå÷èâàåò âûñîêóþ ðå-
àêöèîííóþ ñïîñîáíîñòü, îäíàêî ïðè õåìîñîðá-
öèè ïðèâîäèò ê îáðàçîâàíèþ ðàçëè÷íûõ ïîâåðõ-
íîñòíûõ ñòðóêòóð (ñì. ñõåìó 4).
Ñîãëàñíî ðåçóëüòàòàì òèòðèìåòðè÷åñêîãî
àíàëèçà, ïðè êîíöåíòðàöèè êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï äî 0,35 ììîëü/ã â ïîâåðõíîñòíîì ñëîå
ïðåèìóùåñòâåííî îáðàçóþòñÿ ñòðóêòóðû òèïà
²² è ²²² [66]. Ïðè ìàëûõ êîíöåíòðàöèÿõ ïðèâè-
òûõ êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï (0,12–0,21 ììîëü/ã)
èçìåíåíèå èíòåíñèâíîñòè ïîëîñ ïîãëîùåíèÿ ýòî-
êñèãðóï 2985 (CH3), 2942 (CH2), 2912 ñì–1 (CH3)
ñîïîñòàâèìî ñ óâåëè÷åíèåì èíòåíñèâíîñòè
ïîëîñû êîëåáàíèÿ ïðè 2260 ñì–1. Â ñïåêòðàõ
ïðèñóòñòâóþò ïîëîñû ïðè 1450 è 1396 ñì–1,
îòíîñÿùèåñÿ ê äåôîðìàöèîííûì êîëåáàíèÿì
Ñ–Í-ñâÿçè â ýòîêñèãðóïïàõ ïðè ìàëîì èõ âîçìó-
ùåíèè. Ñ óâåëè÷åíèåì ñòåïåíè ìîäèôèöèðîâà-
íèÿ ñ 0,12 äî 0,21 ììîëü/ã â ñïåêòðå îòìå÷àåò-
ñÿ ñìåùåíèå ïîëîñ àñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé
CH3- è ÑÍ2-ãðóïï ê ìåíüøèì âîëíîâûì ÷èñëàì
(2981 è 2939 ñì–1), à òàêæå ïîÿâëÿåòñÿ ñëàáî
âûðàæåííàÿ ïîëîñà ïðè 2885 ñì–1, îòíîñÿùàÿ-
ñÿ ê àñèììåòðè÷íûì êîëåáàíèÿì Ñ–Í-ñâÿçè â
ÑÍ2-ãðóïïàõ. Äàëüíåéøåå óâåëè÷åíèå êîíöåí-
òðàöèè ïîâåðõíîñòíûõ êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï
âåäåò ê ôîðìèðîâàíèþ ñëîÿ, ñîñòîÿùåãî êàê èç
èçîëèðîâàííûõ, òàê è èç ñøèòûõ ïîïåðå÷íûìè
ñøèâêàìè ìîëåêóë ñèëàíà (ñòðóêòóðû òèïà ²²²).
 ñïåêòðàõ îáðàçöîâ ïîÿâëÿþòñÿ ïîëîñû 1488 ñì–1
ïðè êîíöåíòðàöèè ïðèâèòûõ êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï 0,35 ììîëü/ã, à òàêæå 1488 è 1511 ñì–1 äëÿ
îáðàçöà ñ 0,49 ììîëü/ã ïðèâèòûõ ãðóïï. Ñëåäó-
åò îòìåòèòü, ÷òî ïðè êîíöåíòðàöèè ≡Si–H
0,49 ììîëü/ã ãèäðîëèç ýòîêñèãðóïï ïðîõîäèò
áîëåå ïîëíî, íå èñêëþ÷åíî è ôîðìèðîâàíèå îëè-
ãîìåðíûõ öåïåé (ñòðóêòóðû òèïà IV).
Ñ äàëüíåéøèì óâåëè÷åíèåì ñîäåðæàíèÿ
êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï (0,77 ììîëü/ã) èíòåí-
ñèâíîñòü ïîëîñ â èíòåðâàëå 2985–2912 ñì–1 èç-
ìåíÿåòñÿ íåçíà÷èòåëüíî. Íà ïîâåðõíîñòè ôîð-
ìèðóåòñÿ ñëîé, ñîñòîÿùèé ïðåèìóùåñòâåííî èç
ñøèòûõ îëèãîìåðíûõ êëàñòåðîâ. Íàëè÷èå â
ñïåêòðå ïîëîñû ïðè 3741 ñì–1 óêàçûâàåò íà íå-
ïîëíîå çàìåùåíèå ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï ïîâåðõ-
íîñòè (íåñìîòðÿ íà êîíöåíòðàöèþ êðåìíèéãèä-
ðèäíûõ ãðóïï, ñîïîñòàâèìóþ ñ êîíöåíòðàöèåé
ñâîáîäíûõ ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï íà èñõîäíîì
êðåìíåçåìå), à ñëåäîâàòåëüíî, íà ôîðìèðîâà-
íèå ÷àñòè÷íî ïðèêðåïëåííîé ê ïîâåðõíîñòè ïëåí-
êè òðèýòîêñèñèëàíà. Ñíèæåíèå èíòåíñèâíîñòè
ïîëîñ ïðè 1511 è 1488 ñì–1 ñâèäåòåëüñòâóåò îá
óïëîòíåíèè ñôîðìèðîâàííûõ êëàñòåðîâ. Ñòå-
ïåíü ïðèâèâêè ïðè äàííûõ óñëîâèÿõ ñèíòåçà
(æèäêîôàçíîå ìîäèôèöèðîâàíèå èç ðàñòâîðà
ýòàíîëà) ñîñòàâëÿåò 50–60% îò êîíöåíòðàöèè
ââîäèìîãî ìîäèôèêàòîðà. Ñëåäóåò îòìåòèòü,
÷òî ïðè èçáûòêå ìîäèôèêàòîðà ñîäåðæàíèå
ïðèâèòûõ ê ïîâåðõíîñòè êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï îáóñëîâëèâàåòñÿ êîëè÷åñòâîì ðàñòâîðè-
òåëÿ. Óìåíüøåíèå ñîäåðæàíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ
ñïîñîáñòâóåò âîçðàñòàíèþ êîíöåíòðàöèè ïîâåðõ-
íîñòíûõ êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï, îïðåäåëÿ-
åìûõ òèòðèìåòðè÷åñêè, ÷òî ìîæåò áûòü îòíå-
ñåíî ê óïëîòíåíèþ ïðèâèòîãî ñëîÿ. Òàêèì îá-
ðàçîì, çàïîëíåíèå ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà
Ñõåìà 4
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
55
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
òðèýòîêñèñèëàíîì ïðîèñõîäèò ðàâíîìåðíî ñ
äàëüíåéøèì ôîðìèðîâàíèåì óïîðÿäî÷åííûõ
ñøèòûõ ïîïåðå÷íûìè ñøèâêàìè êëàñòåðîâ, ïðè-
êðåïëåííûõ ê ïîâåðõíîñòè è ôîðìèðóþùèõ
âïîñëåäñòâèè ïëåíêó ìîäèôèêàòîðà. Ïðè èç-
áûòêå ìîäèôèêàòîðà âîçìîæíî ôîðìèðîâàíèå
ïëåíêè íàä ïîâåðõíîñòüþ ñ èììîáèëèçàöèåé ïî
òåðìèíàëüíûì ãðóïïàì. Íà ïîâåðõíîñòè äàæå
ïðè çíà÷èòåëüíîé êîíöåíòðàöèè ïðèâèòûõ êðåì-
íèéãèäðèäíûõ ãðóïï ñîäåðæàòñÿ ñâîáîäíûå
ãèäðîêñèëüíûå è îñòàòî÷íûå ýòîêñèãðóïïû. Ïðè
ýòîì ñ èçìåíåíèåì ñòåïåíè ìîäèôèöèðîâàíèÿ
ïîâåðõíîñòè ïðîôèëü è ïîëîæåíèå ïîëîñû ïðè
2260 ñì–1 íå èçìåíÿþòñÿ, ÷òî ìîæåò ñâèäåòåëü-
ñòâîâàòü î ñõîäíîì îêðóæåíèè ïðèâèòûõ ãðóïï.
Ôîðìèðîâàíèå ìîäèôèöèðóþùåãî ñëîÿ, ñî-
äåðæàùåãî 0,15 ììîëü/ã êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï íà ãèäðîôîáèçîâàííîé ãåêñàìåòèëäèñè-
ëàçàíîì íà 50% ïîâåðõíîñòè, ïðîõîäèò ñ ïîë-
íûì ãèäðîëèçîì ýòîêñèãðóïï, îáðàçóåòñÿ ñøè-
òàÿ îäíîðîäíàÿ ïëåíêà. Â ÈÊ-ñïåêòðå (ðèñ. 5à)
ïðèñóòñòâóþò òîëüêî ïîëîñû êîëåáàíèé êðåì-
íèéãèäðèäíûõ ãðóïï (2260 ñì–1), àñèììåòðè÷-
íûõ è ñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé ìåòèëüíûõ
ãðóïï (2966 è 2908 ñì–1), à òàêæå ñëàáûå ïîëî-
ñû äåôîðìàöèîííûõ êîëåáàíèé Ñ–Í-ñâÿçè ïðè
1457 è 1419 ñì–1. Ïîëîñà ñâîáîäíûõ ãèäðîêñèëü-
íûõ ãðóïï íå ïðîÿâëÿåòñÿ.
Ïðè ñíèæåíèè ñòåïåíè ìåòèëèðîâàíèÿ ñ 50%
äî 30% ïîâåðõíîñòíûé ñëîé ñîäåðæèò ãèäðî-
êñè-, ìåòèë-, ýòîêñè- è êðåìíèéãèäðèäíûå ãðóï-
ïû. Â ñïåêòðå îáðàçöà (ðèñ. 5á), ñîäåðæàùåãî
0,05 ììîëü/ã êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï, íàðÿäó
ñ ïîëîñàìè ïîãëîùåíèÿ ìåòèëüíûõ ãðóïï ïðè
2966 è 2908 ñì–1, ïîÿâëÿåòñÿ ìàëîèíòåíñèâíàÿ
ïîëîñà ïðè 2985 ñì–1 (ðèñ. 5á), îòìå÷àåìàÿ äëÿ
ìîíîñëîÿ òðèýòîêñèñèëàíà. Ñ óâåëè÷åíèåì ñî-
äåðæàíèÿ êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï îò 0,05 äî
0,18 ììîëü/ã èíòåíñèâíîñòü ïîëîñû 2260 ñì–1
óâåëè÷èâàåòñÿ, íî ïîëîñû ýòîêñèëüíûõ ãðóïï
ìàëî èçìåíÿþòñÿ, ÷òî óêàçûâàåò íà ÷àñòè÷íîå
ñøèâàíèå ïðèâèòûõ ìîëåêóë ìåæäó ñîáîé. Ñëå-
äóåò îòìåòèòü çíà÷èòåëüíîå óâåëè÷åíèå èíòåí-
ñèâíîñòè ïîëîñû ïîãëîùåíèÿ êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï íà ìåòèëèðîâàííîé ïîâåðõíîñòè ïî ñðàâ-
íåíèþ ñ ìîíîñëîåì, ÷òî óêàçûâàåò íà èçìåíå-
íèå äèïîëüíîãî ìîìåíòà ≡Si–H-ñâÿçè. Íà ìå-
òèëèðîâàííîé ïîâåðõíîñòè ýôôåêòèâíîñòü ïðè-
âèâêè âûøå, ÷åì ïðè ôîðìèðîâàíèè ìîíîñëîÿ â
òåõ æå óñëîâèÿõ. Ýôôåêòèâíîñòü ïðèâèâêè âîç-
ðàñòàåò ñ óâåëè÷åíèåì êîíöåíòðàöèè ìîäèôè-
êàòîðà è íà ìåòèëèðîâàííîé íà 30% ïîâåðõíîñ-
òè ñîñòàâëÿåò 70% è 90% îò êîíöåíòðàöèè ââî-
äèìîãî ñèëàíà ïðè ïîëó÷åíèè ìàòåðèàëîâ ñ 0,05
è 0,18 ììîëü/ã ïðèâèòûõ ãðóïï ñîîòâåòñòâåííî.
Ïðè èçáûòêå òðèýòîêñèñèëàíà îòíîñèòåëüíî
êîíöåíòðàöèè ïîâåðõíîñòíûõ ãèäðîêñèëüíûõ
ãðóïï ñîäåðæàíèå ïðèâèòûõ êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï ðàâíî 0,55 ììîëü/ã, ÷òî âìåñòå ñ ìåòèëü-
íûìè ãðóïïàìè (30-ïðîöåíòíîå çàìåùåíèå
ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï èëè îêîëî 0,25 ììîëü/ã
òðèìåòèëñèëèëüíûõ ãðóïï) ñîñòàâëÿåò âåëè÷è-
íó, áëèçêóþ ê êîëè÷åñòâó ðåàêöèîííûõ öåíòðîâ
íà ïîâåðõíîñòè èñõîäíîãî êðåìíåçåìà (0,7–
1 ììîëü/ã ÎÍ-ãðóïï), êàê è äëÿ îáðàçöà, ñîäåð-
æàùåãî 0,15 ììîëü/ã àìèíîãðóïï íà ìåòèëèðî-
âàííîé íà 50% ïîâåðõíîñòè (ðèñ. 5à, ñïåêòð 2).
Îäíàêî â ñïåêòðå ïðèñóòñòâóåò èíòåíñèâíàÿ
ïîëîñà ïðè 3745 ñì–1 (ðèñ. 5á, ñïåêòð 4), óêàçû-
âàþùàÿ íà íàëè÷èå ñâîáîäíûõ ãèäðîêñèëüíûõ
ãðóïï. Èçìåíåíèå ñîîòíîøåíèÿ èíòåíñèâíîñòè
ïîëîñ êîëåáàíèé –ÑÍ3 ýòîêñèãðóïï (2985 ñì–1),
òðèìåòèëñèëèëüíûõ ãðóïï (2908 ñì–1), –ÑÍ2
ýòîêñèëüíûõ ãðóïï (2935 ñì–1) è ïîëîñû ïðè
2966 ñì–1(υàñÑÍ3) ñâèäåòåëüñòâóåò î çíà÷èòåëü-
íîì ñîäåðæàíèè â îáðàçöå ñïèðòîâûõ îñòàòêîâ.
Íàëè÷èå äâóõ ïîëîñ ïðè 1450 è 1396 ñì–1 (ðàíåå
îòìå÷åííûõ â ñïåêòðàõ îáðàçöîâ ñ 0,1 è
0,2 ììîëü/ã ≡Si–H-ãðóïï) âìåñòå ñ ïîëîñîé
ïðè 1488 ñì–1, õàðàêòåðíîé äëÿ îáðàçöà ñ
0,49 ììîëü/ã ≡Si–H-ãðóïï, ïîçâîëÿåò ïðåäïîëî-
æèòü ïðèñóòñòâèå íà ïîâåðõíîñòè ðàçíûõ ñòðóêòóð,
â òîì ÷èñëå è êëàñòåðíîãî òèïà ñ íèçêîé ñòåïå-
íüþ ãèäðîëèçà ýòîêñèãðóïï. À íàëè÷èå â ñïåêò-
ðå ïîëîñ 2784 è 2750 ñì–1, áîëåå õàðàêòåðíûõ
äëÿ äèìåòèëýòîêñèëüíûõ ãðóïï, ñâèäåòåëüñòâó-
åò î âçàèìíîì âëèÿíèè òðèìåòèëñèëèëüíûõ è
ýòîêñèëüíûõ ãðóïï. Îòìå÷åííûå îñîáåííîñòè
óêàçûâàþò íà èçìåíåíèå ìåõàíèçìà ôîðìèðî-
âàíèÿ ìîäèôèöèðóþùåãî ñëîÿ íà ìåòèëèðîâàí-
íîé ïîâåðõíîñòè: çàêðåïëåíèå ìîëåêóë ìîäèôè-
êàòîðà è ôîðìèðîâàíèå ïîïåðå÷íûõ ñâÿçåé ïðî-
èñõîäÿò íåïîñðåäñòâåííî íà ïîâåðõíîñòè, à íå
íàä íåé ñ ïîñëåäóþùåé õåìîñîðáöèåé îáðàçî-
56
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
âàâøåéñÿ ïëåíêè, êàê îòìå÷àëîñü ïðè ôîðìè-
ðîâàíèè ìîíîñëîÿ òðèýòîêñèñèëàíà íà íåìîäè-
ôèöèðîâàííîì êðåìíåçåìå.
Ñëåäîâàòåëüíî, â ýòîé ñèñòåìå ñòðóêòóðó
ìîäèôèöèðóþùåãî ñëîÿ îáóñëîâëèâàåò ñòðóê-
òóðà ãèäðàòíîãî ïîêðîâà êðåìíåçåìà. ×åì áîëü-
øå íà ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà ìåòèëñèëèëü-
íûõ ãðóïï, à ñëåäîâàòåëüíî, ìåíüøå àäñîðáè-
ðîâàííîé âîäû, òåì ïîëíåå ïðîõîäèò ãèäðîëèç
ýòîêñèëüíûõ ãðóïï, ôîðìèðóåòñÿ áîëåå óïîðÿ-
äî÷åííûé ñëîé. Ñ óâåëè÷åíèåì êîíöåíòðàöèè
ââîäèìîãî òðèýòîêñèñèëàíà, ñêîðåå âñåãî, ïðî-
èñõîäèò íàñëàèâàíèå ïîñëåäóþùèõ ìîëåêóë
ìîäèôèêàòîðà ïî ôóíêöèîíàëüíûì ãðóïïàì çà-
êðåïëåííûõ íà ïîâåðõíîñòè ìîëåêóë.
Çíà÷èòåëüíîå âëèÿíèå ñòðóêòóðû ãèäðàòíî-
ãî ïîêðîâà êðåìíåçåìà íà ôîðìèðîâàíèå ñëîÿ
òðèýòîêñèñèëàíà îòìå÷àåòñÿ ïðè ñðàâíåíèè
ñïåêòðîâ îáðàçöîâ, ïîëó÷åííûõ íà îñíîâå ìå-
òèëèðîâàííûõ íà 30% è 20% êðåìíåçåìîâ.
 ñëó÷àå 20% ìåòèëèðîâàíèÿ êðåìíåçåìà ñòåïåíü
ïðèâèâêè êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï çíà÷èòåëü-
íî íèæå, êàê è ñòåïåíü ãèäðîëèçà ýòîêñèëüíûõ
ãðóïï. Â ñïåêòðå 2 (ðèñ. 6), êàê è â ïðåäûäó-
ùåì ñëó÷àå ïðè 10-ïðîöåíòíîì ñîäåðæàíèè
êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï (ðèñ 5á, ñïåêòð 2),
îòìå÷àåòñÿ ïîëîñà àñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé
–CH3-ãðóïï ïðè 2966 ñì–1. Íî ïîëîñà êîëåáà-
íèé â –CH3 ýòîêñèãðóïïû ïðè 2981 ñì–1 íå ïðî-
ÿâëÿåòñÿ. Ïîëîñà ñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé
–CH3 (2908 ñì–1) ïåðåêðûâàåòñÿ â ñèëó óâåëè-
÷åíèÿ èíòåíñèâíîñòè ïîëîñû àñèììåòðè÷íûõ
êîëåáàíèé –ÑÍ2– ïðè 2939 ñì–1, è ïðîÿâëÿåòñÿ
ïîëîñà ñèììåòðè÷íûõ êîëåáàíèé â –ÑÍ2– ïðè
2858 ñì–1, ÷òî óêàçûâàåò íà ìåíüøóþ ñòåïåíü
ãèäðîëèçà ýòîêñèãðóïï. Î÷åâèäíî, ÷òî ïðèâèòûé
ñëîé ñîäåðæèò áîëüøåå êîëè÷åñòâî âîäû, ÷åì
ìåòèëèðîâàííûé íà 30% ãèäðèä-êðåìíåçåì.
Èíòåðåñíûì ÿâëÿåòñÿ ïðèñóòñòâèå â ñïåêòðàõ
èñõîäíîãî ìåòèëèðîâàííîãî è ãèäðèäñîäåðæà-
ùåãî (êàê è â ñïåêòðå èñõîäíîãî ìåòèëèðîâàí-
íîãî) êðåìíåçåìà ïîëîñû îêîëî 1700 ñì–1, ïðåä-
ïîëîæèòåëüíî îòíîñÿùåéñÿ ê ñîðáèðîâàííîìó íà
îñíîâíûõ öåíòðàõ íåìîäèôèöèðîâàííûõ ó÷àñò-
êîâ ïîâåðõíîñòè ÑÎ2, à òàêæå ïîëîñ êîëåáà-
íèé Ñ–Í-ñâÿçè ïðè 1457 è 1407 ñì–1, îòìå÷àå-
ìûõ âûøå äëÿ îáðàçöîâ ñî çíà÷èòåëüíî áîëü-
øåé êîíöåíòðàöèåé êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï â
ìîíîñëîå (0,49 è 0,77 ììîëü/ã). Ñ óâåëè÷åíèåì
ñîäåðæàíèÿ ïðèâèòûõ êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï
èíòåíñèâíîñòü ïîëîñ 2966, 2941, 2908, 2865 ñì–1
íå èçìåíÿåòñÿ, à ïîëîñ ïðè 1700 è 1457 ñì–1 –
çíà÷èòåëüíî ñíèæàåòñÿ. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî
óìåíüøåíèå èíòåíñèâíîñòè ïîëîñû ïðè 1700 ñì–1
Ðèñ. 5. ÈÊ-ñïåêòðû: à – ìåòèëèðîâàííîãî íà 50% êðåìíåçåìà (1) è ïîëó÷åííîãî íà åãî îñíîâå ãèäðèä-êðåìíå-
çåìà (2); á – ìåòèëèðîâàííîãî íà 30% êðåìíåçåìà (1) è ïîëó÷åííûõ íà åãî îñíîâå ãèäðèä-êðåìíåçåìîâ ñ
ñîäåðæàíèåì ≡Si–H-ãðóïï 0,05 (2); 0, 18 (3) è 0,55 ììîëü/ã (4)
3800 3300 2800 2300 1800 1300
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
2
1
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
3745
3648
2966
2908
2266
1700
1419
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
2
1
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
2908
2985
2985
2908
1450
1396
3
4
2966
2939
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
57
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
âñëåäñòâèå äîïîëíèòåëüíîãî ïðîãðåâà ïîäãîòîâ-
ëåííûõ ê àíàëèçó îáðàçöîâ (150 °Ñ, 1 ÷) íàõî-
äèòñÿ â îáðàòíîé çàâèñèìîñòè îò ñòåïåíè ïî-
êðûòèÿ ïîâåðõíîñòè. Ïî ñðàâíåíèþ ñ ìåòèëè-
ðîâàííûì íà 30% ãèäðèä-êðåìíåçåìîì, ñ
óâåëè÷åíèåì êîíöåíòðàöèè êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï íà 20-ïðîöåíòíûõ îáðàçöàõ ïîâåðõíîñò-
íûé ñëîé ñîäåðæèò ìåíüøåå êîëè÷åñòâî ýòîê-
ñèëüíûõ ãðóïï, íà ÷òî óêàçûâàåò îòñóòñòâèå â
ñïåêòðå ïîëîñ, õàðàêòåðíûõ èìåííî äëÿ êîëå-
áàíèé ñëàáîâîçìóùåííûõ ≡Si–OC2H5-ãðóïï
(1488, 1450 è 1396 ñì–1). Â óñëîâèÿõ ìîäèôèöèðî-
âàíèÿ ïîâåðõíîñòè ïðè èçáûòêå òðèýòîêñèñèëàíà
ïîëîñà ïðè 1700 ñì–1 íå íàáëþäàåòñÿ, ÷òî, âåðî-
ÿòíî, ñâÿçàíî ñ ïîëíûì ýêðàíèðîâàíèåì ïîâåðõ-
íîñòè ìîäèôèöèðóþùèì ñëîåì. Îäíàêî íàáëþ-
äàåòñÿ ñëàáàÿ ïîëîñà ïðè 2981 ñì–1 (–ÑÍ3),
íå îòìå÷àåìàÿ â ñïåêòðàõ îáðàçöîâ ýòîé ñå-
ðèè, íî õàðàêòåðíàÿ äëÿ ìîíîñëîÿ òðèýòîêñè-
ñèëàíà, à òàêæå ïîÿâëÿåòñÿ íîâàÿ ïîëîñà ïðè
2881 ñì–1, êîòîðàÿ îòíîñèòñÿ ê êîëåáàíèÿì â
CH3-ãðóïïàõ.
Òàêèì îáðàçîì, äëÿ äàííîé ñòåïåíè ìåòèëè-
ðîâàíèÿ ïðèíöèï ôîðìèðîâàíèÿ ñëîÿ òðèýòîêñè-
ñèëàíà ñõîæ ñ òàêîâûì äëÿ ãèäðàòèðîâàííîé
ïîâåðõíîñòè (ôîðìèðîâàíèå ìîíîñëîÿ), îäíàêî
ïðèñóòñòâèå ìåòèëüíûõ ãðóïï îáåñïå÷èâàåò
áîëåå ïîëíûé ãèäðîëèç ýòîêñèëüíûõ ãðóïï è
îáðàçîâàíèå áîëåå óïîðÿäî÷åííîãî ñëîÿ íà ïî-
âåðõíîñòè, à íå íàä íåé ñ ïîñëåäóþùèì çà-
êðåïëåíèåì.
Íåêîòîðûå ïðèìåðû èñïîëüçîâàíèÿ
êðåìíåçåìîâ ñ ãèäðèäìåòèëüíûìè
è àìèíîìåòèëüíûìè ÁMÑ
Ïîìèìî èñïîëüçîâàíèÿ êðåìíåçåìîâ ñ áè-
íàðíûìè ñëîÿìè â ïðîöåññàõ ñîðáöèè è ðàçäå-
Ðèñ. 6. ÈÊ-ñïåêòðû ìåòèëèðîâàííîãî íà 20% êðåìíåçåìà (1) è ãèäðèä-êðåìíåçåìîâ, ïîëó÷åííûõ íà åãî îñíî-
âå, ñ êîíöåíòðàöèåé êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï 0,07 (2); 0,14 (3) è 0,9 (4) ììîëü/ã
Ï
ðî
ïó
ñê
àí
èå
, %
3800 3300 2800 2300 1800 1300
Âîëíîâîå ÷èñëî, ñì-1
3745
2908 2260
2966
2858 1700
2939
2966
2908
2881
2981
1457
1708
1
2
3
4
58
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ëåíèÿ èëè çàêðåïëåíèÿ áèîëîãè÷åñêè àêòèâíûõ
ñîåäèíåíèé, íåñîìíåííî ïåðñïåêòèâíûì ÿâëÿ-
åòñÿ ïîëó÷åíèå íà èõ îñíîâå íàíîðàçìåðíûõ
êîìïîçèòîâ è ïîëèìåðíûõ êîìïîçèöèîííûõ ìà-
òåðèàëîâ. Èçâåñòíî, ÷òî àìèíèðîâàííûå êðåì-
íåçåìû ñëóæàò ýôôåêòèâíûìè íàïîëíèòåëÿìè
ýïîêñèäîâ, à ãèäðèä-êðåìíåçåìû øèðîêî èñ-
ïîëüçóþòñÿ äëÿ ïîëó÷åíèÿ õèìè÷åñêè ñòðóêòó-
ðèðîâàííûõ êîìïîçèòîâ íà îñíîâå âèíèëñîäåð-
æàùèõ èëè àêðèëàòíûõ ìîíîìåðîâ. Â ðåçóëüòà-
òå ïðîõîæäåíèÿ ðåàêöèè ãèäðîñèëèëèðîâàíèÿ
íåíàñûùåííîé Ñ=Ñ-ñâÿçè ìîíîìåðà (èëè ïîëè-
ìåðà) êðåìíèéãèäðèäíûìè ãðóïïàìè îáðàçóþò-
ñÿ ãèäðîëèòè÷åñêè ñòàáèëüíûå Si–C-ñâÿçè íà-
ïîëíèòåëÿ ñ ìàòðèöåé. Îäíàêî ãèäðîôèëüíîñòü
ïîâåðõíîñòè ÷àñòèö íàïîëíèòåëÿ óñëîæíÿåò åãî
äèñïåðãèðîâàíèå, à ñëåäîâàòåëüíî, âåäåò ê íå-
ðàâíîìåðíîìó ðàñïðåäåëåíèþ â ïîëèìåðíîé
ìàòðèöå. Íàëè÷èå â ïîâåðõíîñòíîì ñëîå ìå-
òèëüíûõ ãðóïï âìåñòå ñ ïîâûøåíèåì õèìè÷åñ-
êîé àêòèâíîñòè àìèíî- è êðåìíèéãèäðèäíûõ
ãðóïï çíà÷èòåëüíî óëó÷øàåò îäíîðîäíîñòü ïî-
ëó÷àåìîãî êîìïîçèòà, îáåñïå÷èâàÿ óïîðÿäî÷åí-
íîñòü ôîðìèðóåìîé ñøèòîé ñòðóêòóðû [67].
Òàê, èñïîëüçîâàíèå ãèäðèä-ìåòèë-êðåìíåçåìîâ
êàê íàïîëíèòåëåé äëÿ ìåòàêðèëàòñòèðîëüíûõ
êîïîëèìåðîâ îáåñïå÷èâàåò êîíòðîëü ìåõàíèç-
ìà ïîëèìåðèçàöèè â ïîâåðõíîñòíîì ñëîå, îïðå-
äåëÿþùåãî ìèêðîñòðóêòóðó ìàòåðèàëà [68].
 çàâèñèìîñòè îò ñîîòíîøåíèÿ è êîíöåíòðàöèè
ìåòèëüíûõ è êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï èçìåíÿ-
þòñÿ íàïðàâëåíèå ðîñòà ïîëèìåðíîé öåïè (îò
èëè ê ïîâåðõíîñòè), ñîñòàâ êîïîëèìåðà (÷åðå-
äîâàíèå ìîíîìåðíûõ áëîêîâ), êîíôîðìàöèÿ îá-
ðàçóþùèõñÿ ìàêðîìîëåêóë, ðàçìåð è óïîðÿäî-
÷åííîñòü ñòðóêòóðû êîïîëèìåðíûõ äîìåíîâ.
Ïðåäñòàâëÿåò èíòåðåñ ïîëó÷åíèå íà ïîâåðõ-
íîñòè êðåìíåçåìîâ ñ ÁÌÑ íàíî÷àñòèö ìåòàë-
ëîâ (çîëîòà, ñåðåáðà, ïëàòèíû, ïàëëàäèÿ). Êàê
êðåìíèéãèäðèäíûå, òàê è àìèíîãðóïïû îáëàäà-
þò âîññòàíîâèòåëüíûìè ñâîéñòâàìè.  ñëó÷àå
àìèíîêðåìíåçåìîâ ýôôåêòèâíîñòü âîññòàíîâ-
ëåíèÿ ìåòàëëîâ èç âîäíûõ ðàñòâîðîâ ñîëåé
îáóñëîâëèâàåòñÿ ñòðîåíèåì ïðèâèòîãî ñëîÿ:
îêðóæåíèå àìèíîãðóïïû ìîæåò êàê óñèëèâàòü,
òàê è ñíèæàòü åå àêòèâíîñòü, ê òîìó æå ôîðìè-
ðîâàíèå ÷àñòè÷åê ïðîèñõîäèò òîëüêî ïðè àðî÷-
íîé ñòðóêòóðå ñëîÿ, îáåñïå÷èâàþùåé ôèêñàöèþ
èîíîâ [49]. Êàê áûëî ïîêàçàíî äëÿ ìîíîñëîÿ
àìèíîïðîïèëòðèýòîêñèñèëàíà, â ïðèñóòñòâèè
ïîëèâèíèëïèððîëèäîíà íà ïîâåðõíîñòè ôîðìèðó-
þòñÿ ÷àñòè÷êè ñåðåáðà äèàìåòðîì 5–15 íì [69].
Íà êðåìíåçåìå, ìîäèôèöèðîâàííîì ìåòèë-
àìèíîïðîïèëäèýòîêñèñèëàíîì, ò. å. ïðè íàëè÷èè
â ïîâåðõíîñòíîì ñëîå ìåòèëüíûõ ãðóïï â ñîîò-
íîøåíèè ñ àìèíîïðîïèëüíûìè 1:1, ôîðìèðîâà-
ëèñü ìåòàëëè÷åñêèå ÷àñòè÷êè (â äàííîì ñëó-
÷àå çîëîòà) äèàìåòðîì 3,8 íì [70].  òî æå âðå-
ìÿ ìîäèôèöèðóþùèé ñëîé, ñîñòîÿùèé èç
òðèìåòèëñèëèëüíûõ è àìèíîïðîïèëüíûõ ãðóïï,
ïðè óñëîâèè ñîõðàíåíèÿ àðî÷íîé ñòðóêòóðû ïîç-
âîëÿåò ñèíòåçèðîâàòü ÷àñòè÷êè ñåðåáðà äèà-
ìåòðîì ìåíåå 3 íì [71].  ñëó÷àå âîññòàíîâ-
ëåíèÿ íà ãèäðèäñîäåðæàùèõ êðåìíåçåìàõ ìå-
òàëëîâ, êîòîðûå ñòîÿò â ðÿäó íàïðÿæåíèé ïîñëå
âîäîðîäà, îïðåäåëÿþùèì ðàçìåð ÷àñòèö ôàê-
òîðîì ÿâëÿåòñÿ íå ìîðôîëîãèÿ ïðèâèòîãî ìî-
íîñëîÿ, à ñîäåðæàíèå êðåìíèéãèäðèäíûõ ãðóïï
èëè êîíöåíòðàöèÿ ïðåêóðñîðà ìåòàëëà [72, 73].
Íî è â ýòîì ñëó÷àå íàëè÷èå â ïîâåðõíîñòíîì
ñëîå êðåìíåçåìà ìåòèëüíûõ ãðóïï íàðÿäó ñ
êðåìíèéãèäðèäíûìè ñïîñîáñòâóåò ñíèæåíèþ
ðàçìåðà ïîëó÷àåìûõ ÷àñòèö [74]. Ðîëü ìåòèëü-
íûõ ãðóïï â òàêèõ ñèñòåìàõ ñîñòîèò â ðåãóëè-
ðîâàíèè èíòåíñèâíîñòè êîíòàêòà ðàñòóùèõ ÷àñ-
òèö ìåòàëëà äðóã ñ äðóãîì è ñ ïîâåðõíîñòüþ
êðåìíåçåìà.
Âûâîäû
Ðàññìîòðåííûå â ðàáîòå ÷àñòè÷íî ìåòèëè-
ðîâàííûå êðåìíåçåìû ñ ïðèâèòûìè àìèíîïðî-
ïèëüíûìè è êðåìíèéãèäðèäíûìè ãðóïïàìè ÿâ-
ëÿþòñÿ ëèøü îäíèìè èç ïðåäñòàâèòåëåé íîâîãî
êëàññà ìàòåðèàëîâ. Íà äàííîì ýòàïå íàêîïëåí-
íûé îáúåì äàííûõ íå ïîçâîëÿåò ÷åòêî ñôîðìó-
ëèðîâàòü ïàðàìåòðû êîíòðîëÿ òîïîãðàôèè è çà-
âèñèìîñòü ñòðóêòóðà–ñâîéñòâà ïîëó÷åííûõ
ìîäèôèöèðóþùèõ ñëîåâ. È âñå æå âàðèàíòíîñòü
ñâîéñòâ ïîâåðõíîñòè ñ áèôóíêöèîíàëüíûì ìî-
äèôèöèðóþùèì ñëîåì çíà÷èòåëüíî ðàñøèðÿåò
îáëàñòü ïðèìåíåíèÿ êðåìíåçåìîâ êàê íàíîðàç-
ìåðíûõ ìàòðèö, íîñèòåëåé èëè íàïîëíèòåëåé.
 ýòîé ñâÿçè äåòàëüíîå èçó÷åíèå ïðîöåññîâ ôîð-
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
59
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ìèðîâàíèÿ áèíàðíûõ ñëîåâ, èññëåäîâàíèå âçà-
èìíîãî âëèÿíèÿ ïðèâèòûõ ôóíêöèîíàëüíûõ
ãðóïï, ñèñòåìàòèçàöèÿ äàííûõ î çàâèñèìîñòè
ñâîéñòâ ïîâåðõíîñòè îò ñòðóêòóðû ïðèâèòîãî
ñëîÿ îòêðîþò äîïîëíèòåëüíûå âîçìîæíîñòè â
ñèíòåçå âûñîêîñåëåêòèâíûõ àäñîðáåíòîâ, íàíî-
êàòàëèçàòîðîâ è ïîëèìåðíûõ êîìïîçèòîâ ñ óíè-
êàëüíûìè õàðàêòåðèñòèêàìè.
Ó ñòàòò³ ðîçãëÿíóòî äîñâ³ä, íàêîïè÷åíèé ïðè ñèíòåç³ òà
âèêîðèñòàíí³ âèñîêîäèñïåðñíèõ êðåìíåçåì³â ³ç á³ôóíêö³î-
íàëüíèìè ìîäèô³êóâàëüíèìè øàðàìè, à òàêîæ ïåðñïåêòè-
âè äàëüøîãî ðîçâèòêó òàêèõ ñèñòåì. Çà äàíèìè ²×-ñïåêò-
ðîñêîﳿ ïðîàíàë³çîâàíî îñîáëèâîñò³ ôîðìóâàííÿ á³ôóíê-
ö³îíàëüíèõ øàð³â, ùî ì³ñòÿòü àì³íîïðîï³ëüí³ ÷è
êðåìí³éã³äðèäí³ ãðóïè, íà ÷àñòêîâî ã³äðîôîá³çîâàí³é òðè-
ìåòèëñèë³ëüíèìè ãðóïàìè ïîâåðõí³ âèñîêîäèñïåðñíîãî
êðåìíåçåìó. Ïîêàçàíî åôåêòèâí³ñòü çàñòîñóâàííÿ ¿õ ó ñèí-
òåç³ íàíîêîìïîçèò³â çàäàíî¿ ìîðôîëî㳿.
Êëþ÷îâ³ ñëîâà: êðåìíåçåì, á³ôóíêö³îíàëüí³ ìîäèô³êóâàëüí³
øàðè, ìåòèëüí³ ãðóïè, àì³íîïðîï³ëüí³ ãðóïè, êðåìí³éã³ä-
ðèäí³ ãðóïè, ñòðóêòóðà ïðèùåïëåíîãî øàðó
In this paper the experience accumulated in preparation and
utilisation of silica fillers with chemically grafted mixed-
functional layer as well as perspectives of following
development for such system were discussed. Features of the
formation of the mixed-functional layer containing aminopropyl
or silicon-hydride groups on high dispersed silica surface
partially hydrophobized by trimethylsilyl group were analyzed
with use the IR spectroscopy data. The effectiveness of their
application in the synthesis of the nanocomposites with target
morphology was shown.
Key words: silica, mixed-functional modified layers, methyl
groups, aminopropyl groups, silicon-hydride groups, attached
layer structure
1. Vansant E.F., Van Der Voort P., Vrancken K.C.
Characterization and Chemical Modification of the Silica
Surface. Amsterdam: Elsevier, 1995. – 556 p.
2. Ôåíåëîíîâ Â.Á. Ââåäåíèå â ôèçè÷åñêóþ õèìèþ ôîð-
ìèðîâàíèÿ ñóïðàìîëåêóëÿðíîé ñòðóêòóðû àäñîðáåí-
òîâ è êàòàëèçàòîðîâ. – Íîâîñèáèðñê: Èçä-âî ÑÎ ÐÀÍ,
2002. – 414 ñ.
3. Tertykh V.A. Functionalization of silica surfaces // Dekker
Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology / Eds.
J.A. Schwarz, C. Contesku, K. Putyera. – New York:
Marcel Dekker, 2004. – P. 1269–1276.
4. Erard J.-F., Nagy L., Kovats Å. The preparation of mixed
organic layers chemically bonded on silicon dioxide //
Colloids and Surfaces A: Physicochem. Engineer. Aspects. –
1984. – 9, N 2. – P. 109–132.
5. Crowther J.B., Fazio S.D., Hartwick R.A. High-
performance liquid chromatographic separation of
oligonucleotides and other nucleic acid constituents on
multifunctional stationary phases // J. Chromatogra-
phy A. – 1983. – 282. – P. 619–628.
6. Nucleophilic Displacements in Mixed Self-Assembled
Monolayers / Fryxell G.E., Rieke P.C., Wood L.L. et al. //
Langmuir. – 1996. – 12, N 21. – P. 5064–5075.
7. Mixed bonded phases for high-performance liquid
chromatography: I. Synthesis and physico-chemical
characterization / Chartier A., Gonnet C., Morel D. et al. //
J. Chromatography A. – 1988. – 438. – P. 263–271.
8. Ge S., Takahara A., Kajiyama T. Phase Separated
Morphology of an Immobilized Organosilane Monolayer
Studied by a Scanning Probe Microscope // Langmuir. –
1995. – 11, N 4. – P. 1341–1346.
9. Scanning force microscopic studies of surface structure
and protein adsorption behavior of organosilane
monolayers / A. Takahara, K. Kojio, S.-R. Ge, T. Kajiyama //
J. Vac. Sci. Technol. A. – 1996. – 14, N 3. – P. 1747–1755.
10. Sagiv J. Organized monolayers by adsorption. I. Formation
and structure of oleophobic mixed monolayers on solid
surfaces // J. Amer. Chem. Soc. – 1980. – 102, N 1. – P. 92–98.
11. Offord D.A., Griffin J.H. Kinetic control in the formation
of self-assembled mixed monolayers on planar silica
substrates // Langmuir. – 1993. – 9, N 11. – P. 3015–3025.
12. Êèñåëåâ À.Â. Ìåæìîëåêóëÿðíûå âçàèìîäåéñòâèÿ â àä-
ñîðáöèè è õðîìàòîãðàôèè. – Ì.: Âûñøàÿ øêîëà, 1986. –
360 ñ.
13. Aoki K. Theory of phase separation of binary self-
assembled films // J. Electroanal. Chem. – 2001. – 513. –
P. 1–7.
14. Adsorption on Silica Surface // Surfactant Science Series,
90 / Ed. E. Papirer – New York: Marcel Dekker, Inc.,
2000. – 753 p.
15. Fadeev A.Yu., Lisichkin G.V. Structure and molecular
organization of bonded layers of chemically modified
silicas // Chapter 1.7 in «Adsorption on New and Modified
Inorganic Sorbents», A. Dabrowski and V.A. Tertykh
(Eds.), Elsevier: Amsterdam. – 1996. – 99. – P. 191–211.
16. Õèìèÿ ïðèâèòûõ ïîâåðõíîñòíûõ ñîåäèíåíèé / Ïîä ðåä.
Ã.Â. Ëèñè÷êèíà. – Ì.: Ôèçìàòëèò, 2003. – 592 ñ.
17. Õîëèí Þ.Â., Çàéöåâ Â.Í. Êîìïëåêñû íà ïîâåðõíîñòè
õèìè÷åñêè ìîäèôèöèðîâàííûõ êðåìíåçåìîâ / Ïîä ðåä.
Â.Â. Ñêîïåíêî. – Õàðüêîâ: Ôîëèî, 1997. – 287 c.
18. Haginaka J., Wakai J. Yasuda H. Synthesis of mixed-
functional-phase silica supports for liquid chromatography
and their applications to assays of drugs in serum //
J. Chromatography A. – 1990. – 535, N 28. – P. 163–172.
19. Schmohl A., Khan A., Hess P. Functionalization of oxidized
silicon surfaces with methyl groups and their
characterization // Superlatt. Microstruct. – 2004. – 36. –
P. 113–121.
60
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
20. Correlation of Molecular Organization and Substrate
Wettability in the Self-Assembly of n-Alkylsiloxane
Monolayers / Parikh A.N., Liedberg B., Atre S.V. et al. //
J. Phys. Chem. – 1995. – 99, N 24. – P. 9996–10008.
21. Âëèÿíèå ãèäðàòàöèè ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà íà õåìî-
ñîðáöèþ äèìåòèëäèõëîðñèëàíà / ×óéêî À.À., Ìàùåí-
êî Â.Ì., Õàáåð Í.Â. è äð. // Ôèç.-õèì. ìåõ. ëèîôèë.
äèñï. ñèñò. – 1973. – ¹ 4. – Ñ. 43–48.
22. Êèñåëåâ A.B., Êóçíåöîâ Á.Â., Ëàíèí Ñ.Í. Õèìè÷åñêîå
ìîäèôèöèðîâàíèå ñèëèêàãåëåé ñ ðàçëè÷íîé ñòåïåíüþ
äåãèäðîêñèëèðîâàíèÿ ïîâåðõíîñòè // Êîëëîèäíûé
æóðíàë. – 1976. – 38, ¹ 1. – Ñ. 158–162.
23. Ïàê Â.Í., Òóç Ò.Â., Êîëüöîâ Ñ.È. Ó÷àñòèå àäñîðáèðî-
âàííîé âîäû â ðåàêöèÿõ ìîëåêóëÿðíîãî íàñëàèâàíèÿ //
Èçâåñòèÿ âóçîâ: Õèìèÿ è õèì. òåõíîëîãèÿ. – 1981. –
24, ¹ 8. – Ñ. 985–986.
24. Le Grange J.D., Markham J.L., Kurkjian C.R. Effects of
surface hydration on the deposition of silane monolayers
on silica // Langmuir. – 1993. – 9, N 7. – P. 1749–1753.
25. Silanation of silica surfaces. A new method of constructing
pure or mixed monolayers // P. Silberzan, L. Leger,
D. Ausserre, J.J. Benattar // Langmuir. – 1991. – 7, N 8. –
P. 1647–1651.
26. Èãíàòüåâà Ë.À., Êâëèâèäçå Â.È., Êèñåëåâ Â.Ô. Î ìåõà-
íèçìå ýëåìåíòàðíîãî àêòà âçàèìîäåéñòâèÿ âîäû ñ ïî-
âåðõíîñòüþ îêèñëîâ // Ñâÿçàííàÿ âîäà â äèñïåðñíûõ
ñèñòåìàõ. – Ì.: Èçä-âî ÌÃÓ, 1970. – Âûï. 1. – C. 56–73.
27. McGovern M.E., Kallury K.M.R., Thompson M. Role of
Solvent on the Silanization of Glass with
Octadecyltrichlorosilane // Langmuir. – 1994. – 10, N 10. –
P. 3607–3614.
28. Ëèñè÷êèí Ã.Â. Õèìè÷åñêîå ìîäèôèöèðîâàíèå ïîâåðõ-
íîñòè ìèíåðàëüíûõ âåùåñòâ // Ñìàçî÷íî-îõëàæäàþùèå
æèäêîñòè. – 1996. – ¹ 4. – C. 52–59.
29. Îñíîâíûå çàêîíîìåðíîñòè âçàèìîäåéñòâèÿ ñèëàíîëü-
íûõ ãðóïï êðåìíåçåìà ñ àëêèëõëîðñèëàíàìè /
Â.À. Òåðòûõ, Â.Â. Ïàâëîâ, Ê.È. Òêà÷åíêî, À.À. ×óéêî //
Òåîð. è ýêñïåðèì. õèìèÿ. – 1975. – 11, ¹ 2. – Ñ. 174–
181.
30. Ñïåêòðàëüíîå èññëåäîâàíèå ñòðóêòóðíîé âîäû íà ïî-
âåðõíîñòè êðåìíåçåìà / Â.À. Òåðòûõ, À.À. ×óéêî,
Â.À. Ñîáîëåâ, À.È. Áîáðûøåâ // Óêð. õèì. æóðíàë. –
I971. – 37, ¹ 12. – Ñ. 1242–1246.
31. Êóçåìà Ï.Î. Ñèíòåç, ñïåêòðàëüíå äîñë³äæåííÿ ³ êîì-
ï’þòåðíå ìîäåëþâàííÿ ñòðóêòóðè êëàñòåð³â íà ïî-
âåðõí³ êðåìíåçåìó // Õ³ì³ÿ, ô³çèêà òà òåõíîëîã³ÿ ïî-
âåðõí³. – Ê.: Âèä. ä³ì «ÊÌ «Àêàäåì³ÿ». – 2003. –
Âèï. 9. – Ñ. 18–25.
32. Effect of Surface Hydride, Vinyl, and Methyl Groups on
Thermal Stability of Modified Silica-Divinylbenzene-
Di(Methacryloyloxymethyl)Naphthalene Composites /
Y.M. Bolbukh, P.O. Kuzema, V.A. Tertykh, B. Gawdzik //
Int. J. Polym. Mat. – 2007. – 56, N 8. – P. 803–823.
33. Silylation and surface properties of chemically grafted
hydrophobic silica / M.C. Capel-Sanchez, L. Barrio,
J.M. Campos-Martin, J.L.G. Fierro // J. Colloid Interface
Sci. – 2004. – 277. – P. 146–153.
34. Modification of nano-fibriform silica by dimethyl-
dichlorosilane / Wang L., Lu A., Xiao Z. et al. // Appl. Surf.
Sci. – 2009. – 255. – P. 7542–7546.
35. Êóçåìà Ï.Î. Çìî÷óâàííÿ êðåìíåçåì³â ð³çíî¿ ã³äðîôîá-
íîñò³ âîäîþ òà äåêàíîì // Õ³ì³ÿ, ô³çèêà òà òåõíîëîã³ÿ
ïîâåðõí³. – 2010. – 1, ¹ 2. – Ñ. 200–208.
36. Êîòîâà Î.Á., Âàéîí É., Ïîíàðÿäîâ À.Â. Íàíîñòðóê-
òóðíàÿ ìèíåðàëüíàÿ ïîâåðõíîñòü: ñîðáöèîííûå ñâîé-
ñòâà // Âåñòíèê Èí-òà ãåîëîãèè Êîìè íàó÷í. öåíòðà Óðàë.
îòä. ÐÀÍ. – 2010. – ¹ 10. – C. 8–10.
37. Êàëèíêèí À.Ì. Î âçàèìîñâÿçè ìåõàíè÷åñêè èíäóöèðî-
âàííîãî ïîãëîùåíèÿ äèîêñèäà óãëåðîäà ñèëèêàòíûìè
ìèíåðàëàìè è ðàñòâîðåíèè ÑÎ2 â ñèëèêàòíûõ ðàñïëà-
âàõ // Íàó÷íûå îñíîâû õèìèè è òåõíîëîãèè ïåðåðàáîò-
êè êîìïëåêñíîãî ñûðüÿ è ñèíòåçà íà åãî îñíîâå ôóíê-
öèîíàëüíûõ ìàòåðèàëîâ. Ì-ëû Âñåðîñ. íàó÷. êîíô. –
Àïàòèòû: Èçä-âî Êîëüñê. íàó÷í. öåíòðà ÐÀÍ, 2008. –
×. 1. – 287 ñ.
38. Êóçåìà Ï.À., Ïîêðîâñêèé Â.À. Ìàññ-ñïåêòðîìåòðè÷åñ-
êîå èññëåäîâàíèå òåðìîñòèìóëèðîâàííûõ õèìè÷åñêèõ
ðåàêöèé íà ïîâåðõíîñòè âûñîêîäèñïåðñíûõ êðåìíåçå-
ìîâ ðåãóëèðóåìîé ãèäðîôîáíîñòè // Ìàññ-ñïåêòðî-
ìåòðèÿ. – 2005. – 2, ¹ 4. – C. 305–316.
39. Influence of organic solvents on interfacial water at surfaces
of silica gel and partially silylated fumed silica / Turov V.V.,
Gun’ko V.M., Tsapko M.D. et al. // Appl. Surf. Sci. –
2004. – 229. – P. 197–213.
40. Êóçåìà Ï.Î., Áîëüáóõ Þ.Ì. Âèñîêîäèñïåðñí³ êðåìíå-
çåìè ç ìåòèëüíèìè òà ã³äðèäíèìè ïîâåðõíåâèìè ãðó-
ïàìè ÿê íàïîâíþâà÷³ ïîë³ìåð³â // Ñá. ì-ëîâ XIII ìåæ-
äóíàð. íàó÷.-ïðàêò. êîíô. «Òåõíîëîãèè ÕÕ² âåêà». –
Àëóøòà, 2006. – Ñ. 98–102.
41. Áåëÿêîâà Ë.À., Áåñàðàá Ë.Í. Âëèÿíèå ñòðîåíèÿ ïîâåðõ-
íîñòè ôóíêöèîíàëüíûõ îðãàíîêðåìíåçåìîâ íà àäñîðá-
öèþ õîëåâîé êèñëîòû // Æóðí. ôèç. õèìèè. – 2008. –
82, ¹ 5. – Ñ. 940–944.
42. Òåðòûõ Â.À., Áóðóøêèíà Ò.Í., ×óéêî À.À. Ìîäèôèêà-
öèÿ ñâîéñòâ ïîëèìåðîâ è ïîëèìåðíûõ ìàòåðèàëîâ. –
Ê.: Íàóêîâà äóìêà, 1965. – 85 ñ.
43. ×óéêî A.A., Òåðòûõ Â.À., Ïàâëèê Ã.Å. Àìèíîêðåìíåçå-
ìû êàê õèìè÷åñêè àêòèâíûå ñîðáåíòû è íàïîëíèòåëè
ïîëèìåðíûõ ìàòåðèàëîâ // Êîëëîèäíûé æóðíàë. – 1965. –
27, ¹ 6. – Ñ. 903–907.
44. Òåðòûõ Â.À., ×óéêî A.A., Íåéìàðê È.Å. Èññëåäîâàíèå âçàè-
ìîäåéñòâèÿ ó àìèèíîïðîïèë è β-öèàíýòèëòðèýòîêñèñèëà-
íîâ ñ ïîâåðõíîñòüþ àýðîñèëîâ ìåòîäîì ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè //
Òåîð. è ýêñïåðèì. õèìèÿ. – 1965. – ¹ 3. – Ñ. 400–405.
45. Õîëèí Þ.Â., Çàéöåâ Â.Í. Ôóíêöèîíàëèçèðîâàííûå ìà-
òåðèàëû. – Ò. 3: Êîìïëåêñû íà ïîâåðõíîñòè õèìè÷åñêè
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
61
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ìîäèôèöèðîâàííûõ êðåìíåçåìîâ. – Õàðüêîâ: Ôîëèî,
1997. – 136 ñ.
46. Supramolecular structures on silica surfaces and their
adsorptive properties / Belyakov V.N., Belyakova L.A.,
Varvarin A.M. et al. // J. Colloid Interface Sci. – 2005. –
285, N 1. – P. 18–26.
47. Êîìïëåêñîîáðàçîâàíèå ìåäè(II) ñ àëèôàòè÷åñêèìè àìè-
íàìè, êîâàëåíòíî çàêðåïëåííûìè íà ïîâåðõíîñòè êðåì-
íåçåìà / Þ.Â. Õîëèí, Â.Í. Çàéöåâ, Ñ.À. Ìåðíûé,
Î.À. Âàðçàöêèé // Æóðí. íåîðã. õèìèè. – 1995. – 40,
¹ 8. – Ñ. 1325–1330.
48. Structural characterization of (3-aminopropyl)
triethoxysilane modified silicas by silicon-29 and carbon-
13 nuclear magnetic resonance / G.S. Ñaravajal,
D.E. Leyden, G.R. Quinting, G.E. Maciel // Anal. Chem. –
1988. – 60. – P. 1776–1786.
49. Õîëèí Þ.Â. Êîëè÷åñòâåííûé ôèçèêî-õèìè÷åñêèé àíà-
ëèç êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ â ðàñòâîðàõ è íà ïîâåðõíîñ-
òè õèìè÷åñêè ìîäèôèöèðîâàííûõ êðåìíåçåìîâ: ñî-
äåðæàòåëüíûå ìîäåëè, ìàòåìàòè÷åñêèå ìåòîäû è èõ ïðè-
ëîæåíèÿ. – Õàðüêîâ: Ôîëèî, 2000. – 288 ñ.
50. Òåðòûõ Â.À., Àãçàìõîäæàåâ A.A., ×óéêî A.A. Ñèíòåç è
èññëåäîâàíèå ïîâåðõíîñòè àìèíîîðãàíîêðåìíåçåìîâ //
Èçâåñòèÿ ÀÍ ÑÑÑÐ: Ñåðèÿ õèì. – 1968. – ¹ 8. –
Ñ. 1739–1743.
51. Òåðòûõ Â.À., Áåëÿêîâà Ë.À. Õèìè÷åñêèå ðåàêöèè ñ ó÷àñ-
òèåì ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà. – Ê.: Íàóêîâà äóìêà,
1991. – 264 ñ.
52. IR Spectroscopic Study of the Basicity of Aminated Silica
Gels / V.N. Panchenko, V.A. Pozimenko, E.A. Paukshtis,
V.A. Zakharov // Russ. J. Inorg. Chem. – 2009. – 54, N 11. –
Ð. 1798–1803.
53. Ñïåêòðîñêîïèÿ àòîìîâ è ìîëåêóë / Ã.Å. Ïàâëèê,
À.À. ×óéêî, Â.À. Õðàíîâñêèé, È.Å. Íåéìàðê. – Ê:
Íàóêîâà äóìêà, 1968. – 401 ñ.
54. Kulkarni S.A., Ogale S.B., Vijayamohanan K.P. Tuning
the hydrophobic properties of silica particles by surface
silanization using mixed self-assembled monolayers //
J. Colloid Interface Sci. – 2008. – 318. – Ð. 372–379.
55. Jal P.K., Patel S., Mishra B.K. Chemical modification of
silica surface by immobilization of functional groups for
extractive concentration of metal ions // Talanta. – 2004. –
62. – Ð. 1005–1028.
56. Long D.A. Infrared and Raman characteristic group
frequencies. Tables and charts George Socrates. – John Wiley
and Sons, Ltd, Chichester, Third Edition, 2001. – 366 ð.
57. Saleh K., Lazghab M., Guigon P. Chemical
hydrophobisation of silica-based porous particles with
n-Octadecyltrichlorosilane (ODTCS) by a solventless
process in a fluidised-bed reactor // Powder Technol. –
2009. – 190. – P. 192–199.
58. Fumed silica/polymer hybrid nanoparticles prepared by
redox-initiated graft polymerization in emulsions / Peng M.,
Liao Z., Zhu Z. et al. // J. Mater. Sci. – 2009. – 44, N 23. –
P. 6286–6293.
59. Òåðòûõ Â.À., Ïàâëîâ Â.Â., ×óéêî À.À. Èçîëèðîâàííûå
àìèíîãðóïïû íà ïîâåðõíîñòè äèñïåðñíûõ êðåìíåçå-
ìîâ // Æ. ôèç. õèìèè. – 1977. – 51, ¹ 3. – C. 651–655.
60. Assessing site-isolation of amine groups on aminopropyl-
functionalized SBA-15 silica materials via spectroscopic
and reactivity probes / J.C. Hicks, R. Dabestani,
A.C. Buchanan, C.W. Jones // Inorg. Chim. Acta. – 2008. –
361. – P. 3024–3032.
61. Àìèíîîðãàíîêðåìíåçåìû êàê õèìè÷åñêè àêòèâíûå ñîð-
áåíòû è íàïîëíèòåëè ïîëèìåðíûõ ìàòåðèàëîâ /
Â.À. Òåðòûõ, Å.À. ×óéêî, À.À. ×óéêî, È.Å. Íåéìàðê //
Êîëëîèäíûé æóðíàë. – 1966. – 28, ¹ 2. – C. 278–282.
62. Pesek J.J., Matyska M.T. Methods for the Modification
and Characterization of Oxide Surfaces // Interface Sci. –
1997. – 5, N 103. – P. 103–117.
63. Tertykh V.A., Yanishpolskii V.V., Bolbukh Yu.N. Synthesis
and characterization of functional chemically modified silica
fillers // Macromol. Symp. – 2003. – 194. – P. 141– 146.
64. Tertykh V.A., Belyakova L.A. Solid-phase hydrosilylation
reactions with participation of modified silica surface //
Chapter 1.6 in «Adsorption on New and Modified
Inorganic Sorbents», A. Dabrowski and V.A. Tertykh
(Eds.). – Elsevier: Amsterdam, 1996. – P. 147–189.
65. Áîëüáóõ Þ.Í., ßíèøïîëüñêèé Â.Â., Òåðòûõ Â.À. Ãèä-
ðèäñîäåðæàùèå êðåìíåçåìû â ïðîöåññàõ ãèäðîñèëè-
ëèðîâàíèÿ îëåôèíîâûõ ìîíîìåðîâ // Æóðíàë ïðèêëàä-
íîé õèìèè. – 2004. – 77, ¹ 11. – Ñ. 1826–1832.
66. Áîëüáóõ Þ.Ì. Êðåìí³éã³äðèäí³ ãðóïè ïîâåðõí³ êðåì-
íåçåìó â ðåàêö³ÿõ ã³äðîñèë³ëþâàííÿ òà ïîë³ìåðèçàö³¿
îëåô³í³â: Àâòîðåô. äèñ. ... êàíä. õ³ì. íàóê: 01.04.18 /
²í-ò õ³ì³¿ ïîâåðõí³ ÍÀÍ Óêðà¿íè. – Ê., 2004. – 20 ñ.
67. Íàíîäèñïåðñíèé êðåìíåçåì ç ïðèùåïëåíèìè àì³íîãðó-
ïàìè ÿê íàïîâíþâà÷ åïîêñèäíîãî ïîë³ìåðó / ².Â. Ìàëà-
õîâà, Þ.Ì. Áîëüáóõ, Â.À. Òüîðòèõ, Î.Â. Øèé÷óê //
Ïîë³ìåðíèé æóðíàë. – 2007. – 29, ¹ 2. – Ñ. 149–153.
68. Áîëüáóõ Þ.Ì. Õ³ì³÷íî àêòèâí³ êðåìíåçåìí³ íàïîâíþ-
âà÷³ ïîë³ìåðíèõ ñèñòåì // Õ³ì³ÿ, ô³çèêà òà òåõíîëîã³ÿ
ïîâåðõí³. – 2009. – ¹ 15. – C. 55–68.
69. Kim C.Y., Yi S.-C. Synthesis and characterization of silver-
silica heterogeneous nanocomposite particles by an alcohol
reducing method // J. Cer. Process. Res. – 2009. – 10, N 4. –
P. 462–468.
70. Gold nanoparticles on silica monospheres modified by amino
groups / Penkova A., Blanes J.M., Cruz S.A. et al. //
Micropor. Mesopor. Mater. – 2009. – 117. – P. 530–534.
71. Katok K.V., Bol’bukh Yu.N., Tertykh V.A. Chemical
modification of silica surface by immobilization of amino
groups for synthesis of silver nanoparticles // NATO
Science Series II. Mathematics, Physics and Chemistry
«Water Treatment Technologies for the Removal of
High-Toxicity Pollutants», M. Vaclavikova, K. Vitale,
62
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
G. Gallios, L. Ivanicova (Eds.), Springer. – 2009. –
P. 283–287.
72. Íàíî÷àñòèöû çîëîòà â ïîâåðõíîñòíîì ñëîå êðåìíå-
çåìíûõ ìàòðèö / Ê.Â. Êàòîê, Â.Â. ßíèøïîëüñêèé,
Â.À. Òåðòûõ, Å.È. Îðàíñêàÿ // Íàíîñòðóêòóðíîå ìà-
òåðèàëîâåäåíèå. – 2008. – ¹ 1. – C. 20–26.
73. Controlled reduction of palladium nanoparticles on surface
of chemically modified silicas / Ivashchenko N.A., Ter-
tykh V.A., Yanishpolskii V.V. et al. // Materialwissenschaft
und Werkstofftechnik, Special Issue: Nanoscience and
Nanotechnology: Materials. – 2011. – 42, N 1. – Ð. 64–69.
74. Application of silane-modified silicas for regulation of
palladiumnanoparticles sizes / Ivashchenko N.A., Ter-
tykh V.A., Yanishpolskii V.V. et al. // 33rd Int. Conf. on
Vacuum Microbalance and Thermoanalytical Techniques
(ICVMTT33) and 3-rd Composition Conf. «Hybrid
Nanocomposites and Their Applications» (June 26–30,
2011, Zamosc, Poland). – Zamosc, 2011. – P. 95.
ÍÀÍÎÏÎÐÈÑÒÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Gray Gamma 2.2)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Warning
/CompatibilityLevel 1.3
/CompressObjects /Off
/CompressPages false
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJDFFile false
/CreateJobTicket true
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/ColorConversionStrategy /LeaveColorUnchanged
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 524288
/LockDistillerParams true
/MaxSubsetPct 100
/Optimize false
/OPM 0
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveEPSInfo false
/PreserveHalftoneInfo true
/PreserveOPIComments false
/PreserveOverprintSettings false
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Preserve
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
/a_GroticRough-Bold
/a_ModernoBrk
/Academy
/Academy1-Normal
/AcademyACTT-Bold
/AcademyACTT-Italic
/AcademyACTT-Regular
/Academy-Bold
/AcademyC
/AcademyC-Bold
/AcademyC-Italic
/Academy-Italic
/AcademyItalic-BoldItalic
/AcadianCyr
/ACaslonPro-Bold
/ACaslonPro-BoldItalic
/ACaslonPro-Italic
/ACaslonPro-Regular
/ACaslonPro-Semibold
/ACaslonPro-SemiboldItalic
/AdobeFangsongStd-Regular
/AdobeHeitiStd-Regular
/AdobeKaitiStd-Regular
/AdobeMingStd-Light
/AdobeMyungjoStd-Medium
/AdobePiStd
/AdobeSansMM
/AdobeSerifMM
/AdobeSongStd-Light
/AdverGothicC
/AdverGothicCamC
/AGaramond-Bold
/AGaramond-BoldItalic
/AGaramond-Italic
/AGaramond-ItalicOsF
/AGaramondPro-Bold
/AGaramondPro-BoldItalic
/AGaramondPro-Italic
/AGaramondPro-Regular
/AGaramond-Regular
/AGaramond-RegularSC
/AGaramond-Semibold
/AGaramond-SemiboldItalic
/AGaramond-SemiboldItalicOsF
/AGaramond-SemiboldSC
/AGaramond-Titling
/AGAvalanche-Plain
/AGBengaly
/AGBengaly-Bold
/AGBengaly-Roman
/AGCenturionBold
/AGCenturionItalic
/AGCrown
/AGCrown-Oblique
/AgencyFB-Bold
/AgencyFB-Reg
/AGForeigner-Bold
/AGForeigner-BoldItalic
/AGForeigner-Italic
/AGForeignerLight-Bold
/AGForeignerLight-BoldItalic
/AGForeignerLight-Italic
/AGForeignerLight-Roman
/AGForeigner-Plain
/AGForeignerUltraBlack-Italic
/AGForeignerUltraBlack-Roman
/AGFriquerBoldItalic
/AGFriquerItalic
/AGFriquerPlain
/AGGloria-Bold
/AGGloria-Roman
/AGHelvetica-Bold
/AGHelvetica-BoldItalic
/AGHelvetica-Italic
/AGHelvetica-Plain
/AGKornelia
/AGKornelia-Bold
/AGMelanie-Bold
/AGMelanie-Roman
/AGOptimaBold
/AGOptimaBoldItalic
/AGOptimaItalic
/AGOpus-Bold
/AGOpus-BoldOblique
/AGOpus-Roman
/AGOpus-RomanOblique
/AGPalatial-BoldItalic
/AGPalatial-Italic
/AGPresquire-BoldOblique
/AGPresquire-Demi
/AGPresquire-Oblique
/AGPresquire-Roman
/Aksent
/AksentNormal
/AkzidenzGroteskBE-Bold
/AkzidenzGroteskBE-BoldCn
/AkzidenzGroteskBE-BoldEx
/AkzidenzGroteskBE-BoldExIt
/AkzidenzGroteskBE-BoldIt
/AkzidenzGroteskBE-Cn
/AkzidenzGroteskBE-Ex
/AkzidenzGroteskBE-It
/AkzidenzGroteskBE-Light
/AkzidenzGroteskBE-LightCn
/AkzidenzGroteskBE-LightEx
/AkzidenzGroteskBE-LightOsF
/AkzidenzGroteskBE-Md
/AkzidenzGroteskBE-MdCn
/AkzidenzGroteskBE-MdCnIt
/AkzidenzGroteskBE-MdEx
/AkzidenzGroteskBE-MdIt
/AkzidenzGroteskBE-Regular
/AkzidenzGroteskBE-Super
/AkzidenzGroteskBE-XBd
/AkzidenzGroteskBE-XBdCn
/AkzidenzGroteskBE-XBdCnIt
/Alaska-Plain
/AmbassadoreType
/AmbassadoreType-Italic
/American-Uncial-Normal
/Amsterdamvp
/AncientKyiv
/AnnaC
/AnnaC-Bold
/AnnaCTT
/AnnaCTT-Bold
/AnnaLightC
/AnnaLightCTT
/AnnaX-Bold
/AnnaX-Plain
/Antiqua
/Antiqua-Bold
/Antiqua-BoldItalic
/AntiquaExpanded
/AntiquaHo
/Antiqua-Italic
/AntiquaThin
/Arbat
/Arbat-Bold
/Arial-Black
/Arial-BoldItalicMT
/Arial-BoldMT
/ArialCyrMT
/ArialCyrMT-Bold
/ArialCyrMT-BoldItalic
/ArialCyrMT-Italic
/Arial-ItalicMT
/ArialMT
/ArialNarrow
/ArialNarrow-Bold
/ArialNarrow-BoldItalic
/ArialNarrow-Italic
/ArialRoundedMTBold
/ArnoPro-Bold
/ArnoPro-BoldCaption
/ArnoPro-BoldDisplay
/ArnoPro-BoldItalic
/ArnoPro-BoldItalicCaption
/ArnoPro-BoldItalicDisplay
/ArnoPro-BoldItalicSmText
/ArnoPro-BoldItalicSubhead
/ArnoPro-BoldSmText
/ArnoPro-BoldSubhead
/ArnoPro-Caption
/ArnoPro-Display
/ArnoPro-Italic
/ArnoPro-ItalicCaption
/ArnoPro-ItalicDisplay
/ArnoPro-ItalicSmText
/ArnoPro-ItalicSubhead
/ArnoPro-LightDisplay
/ArnoPro-LightItalicDisplay
/ArnoPro-Regular
/ArnoPro-Smbd
/ArnoPro-SmbdCaption
/ArnoPro-SmbdDisplay
/ArnoPro-SmbdItalic
/ArnoPro-SmbdItalicCaption
/ArnoPro-SmbdItalicDisplay
/ArnoPro-SmbdItalicSmText
/ArnoPro-SmbdItalicSubhead
/ArnoPro-SmbdSmText
/ArnoPro-SmbdSubhead
/ArnoPro-SmText
/ArnoPro-Subhead
/ArthurGothic
/ArtNouveau-Bistro
/ArtsansC
/ArtsansC-Bold
/ArtsansC-BoldItalic
/ArtsansC-Italic
/ArtScript
/ArtScript-Plain
/Astra
/AstronC
/AstronCTT
/AstronCyrillic
/AvantGarde-Book
/AvantGarde-BookOblique
/AvantGardeCTT
/AvantGardeCTT-Bold
/AvantGardeCTT-BoldItalic
/AvantGardeCTT-Italic
/AvantGarde-Demi
/AvantGarde-DemiOblique
/AvantGardeGothicC-Book
/AvantGardeGothicC-BookOblique
/AvantGardeGothicC-Demi
/AvantGardeGothicC-DemiOblique
/AvantGardeGothicC-Oblique
/AvantGardeITCbyBT-Book
/AvantGardeITCbyBT-BookOblique
/AvantGardeITCbyBT-Demi
/AvantGardeITCbyBT-DemiOblique
/AvantGardeITCbyBT-Medium
/AXP-BalticaCItalic
/AXP-BodoniCBold
/AXP-BodoniCBoldItalic
/AXP-BodoniCItalic
/AXP-CompactCBold
/AXP-CompactCBoldItalic
/AXP-CompactCItalic
/AXP-FuturisShadowC
/AXPFuturisVolumeC
/AXP-FuturisXCondCBold
/AXP-LazurskiCBold
/AXP-LazurskiCBoldItalic
/AXP-LazurskiCItalic
/AXP-MonoCondensedCBold
/AXP-MonoCondensedCBoldItalic
/AXP-MonoCondensedCItalic
/AXP-MyslCBold
/AXP-MyslCBoldItalic
/AXP-MyslCItalic
/AXP-PetersburgCBold
/AXP-PetersburgCBoldItalic
/AXP-PetersburgCItalic
/AXP-PragmaticaC
/AXP-SchoolBookCBold
/AXP-SchoolBookCBoldItalic
/AXP-SchoolBookCItalic
/AXP-TextBookCBold
/AXP-TextBookCItalic
/BabyTeet-Plain
/Baltica
/BalticaBold
/Baltica-Bold
/Baltica-BoldItalic
/BalticaC
/BalticaC-Bold
/BalticaC-Italic
/BalticaCTT
/BalticaItalic
/Baltica-Italic
/BalticaPlain
/Banco-Plain
/BangkokPlain
/BankGothicCLtBT-Light
/BankGothicCMdBT-Medium
/Bard-Normal
/BaskervilleCyr-Bold
/BaskervilleCyrillic
/BaskervilleCyrillic-Bold
/BaskervilleCyrillic-Italic
/BaskervilleCyr-Inclined
/BaskervilleCyr-Upright
/Bastion-Bold
/Bastion-BoldItalic
/Bastion-Italic
/BastionKontrast-Plain
/Bastion-Plain
/BastionX-Italic
/BastionX-Plain
/BauhausC-Bold
/BauhausC-Demibold
/BauhausC-Heavy
/BauhausC-Light
/BauhausC-Medium
/BauhausC-Plain
/BauhausCTT
/BauhausCTT-Bold
/BauhausLightC-Plain
/BauhausLightCTT
/BauhausLightCTT-Bold
/BauhausXC-Bold
/BauhausXC-Plain
/Baveuse
/BeastvsButtercrumb
/BeastvsSpreadTall
/Beauty-Bold
/Beauty-Normal
/Beauty-Normal-Italic
/BeeskneesC
/BeeskneesCTT
/BellGothicStd-Black
/BellGothicStd-Bold
/BenCatNormal-Normal
/Bengaly-Bold
/Benguiat
/BenguiatGothicC-Bold
/BenguiatGothicC-BoldItalic
/BenguiatGothicC-Book
/BenguiatGothicC-BookItalic
/BenguiatGothicCTT
/BenguiatGothicCTT-Bold
/BenguiatGothicCTT-BoldItalic
/BenguiatGothicCTT-Italic
/BenguiatGothicHeavyC
/BenguiatGothicHeavyC-Bold
/BenguiatGothicHeavyC-BoldItalic
/BenguiatGothicHeavyC-Italic
/BenHardLife-Bold
/BenKrush
/BenPioneer-Bold
/Benzion
/Beresta
/BermudaLP-Squiggle
/BernhardC
/BetinaScript
/BetinaScriptBold
/BetinaScript-Bold
/BetinaScriptC
/BetinaScriptCBold
/BetinaScriptC-Bold
/BetinaScriptCTT-Bold
/BetinaScriptCTT-Regular
/BetinaScriptExtraC
/BetinaScript-Plain
/BetinaScriptXC
/BickhamScriptPro-Bold
/BickhamScriptPro-Regular
/BickhamScriptPro-Semibold
/BickhamScriptTwo
/Binner-Plain
/BirchC
/BirchCTT
/BirchStd
/BisonPR-Regular
/BlackadderITC-Regular
/BlackGroteskC
/BlackGroteskC-Italic
/BlackoakStd
/Blagovest
/Blaze
/BlocC
/BlocExtCondC
/BlocHeavyC
/Bloknot-Bold
/Bloknot-BoldItalic
/Bloknot-Italic
/Bloknot-Plain
/BloknotX-Italic
/BloknotX-Plain
/Bodoni
/Bodoni-Bold
/BodoniBoldCyrillic
/Bodoni-BoldItalic
/BodoniBoldItalicCyrillic
/BodoniC
/BodoniCameoC
/BodoniCameoCTT
/BodoniC-Bold
/BodoniC-BoldItalic
/BodoniCCond-Plain
/BodoniC-Italic
/BodoniCondC
/BodoniCondCameoC
/BodoniCondCTT
/BodoniCTT
/BodoniCyrillic
/BodoniCyrillicFWF
/BodoniCyrillicFWF-Bold
/BodoniCyrillicFWF-BoldItalic
/BodoniCyrillicFWF-Italic
/BodoniItalic
/Bodoni-Italic
/BodoniMT
/BodoniMTBlack
/BodoniMTBlack-Italic
/BodoniMT-Bold
/BodoniMT-BoldItalic
/BodoniMTCondensed
/BodoniMTCondensed-Bold
/BodoniMTCondensed-BoldItalic
/BodoniMTCondensed-Italic
/BodoniMT-Italic
/Bodoni-Poster
/BonzaiRegular
/BookAntiqua
/BookAntiqua-Bold
/BookAntiqua-BoldItalic
/BookAntiqua-Italic
/BookmanC-Demi
/BookmanC-DemiItalic
/BookmanC-Light
/BookmanCTT
/BookmanCTT-Bold
/BookmanCTT-BoldItalic
/BookmanCTT-Italic
/BookmanOldStyle
/BookmanOldStyle-Bold
/BookmanOldStyle-BoldItalic
/BookmanOldStyle-Italic
/BookshelfSymbolSeven
/Borjomi-Bold
/Borjomi-Plain
/Boyarsky-BoldItalic:00
/Boyarsky-Plain
/BradleyHandITC
/Breeze-Bold
/Breeze-Plain
/BroadwayC-Plain
/Broadway-Normal
/BrushScript
/BrushScript-Plain
/BrushScriptStd
/BrushType-Bold
/BrushType-BoldItalic
/BrushType-Italic
/BrushType-Plain
/BrushType-SemiBold
/BrushType-SemiBold-Italic
/BruskovayaCond-Plain
/Bruskovaya-Plain
/Burlak
/CaflischScript-Bold
/CaflischScript-Regular
/CalisMTBol
/CalistoMT
/CalistoMT-BoldItalic
/CalistoMT-Italic
/Calligraph
/Calligrapher
/Calligraph-Plain
/CaslonOpenFace
/Castellar
/CenturyGothic
/CenturyGothic-Bold
/CenturyGothic-BoldItalic
/CenturyGothic-Italic
/CenturySchoolbook
/CenturySchoolbook-Bold
/CenturySchoolbook-BoldItalic
/CenturySchoolbook-Italic
/ChanceCyrillic
/Chancellor-Plain
/ChanceScript-Plain
/Chaparral-Display
/ChaparralPro-Bold
/ChaparralPro-BoldIt
/ChaparralPro-Italic
/ChaparralPro-Regular
/Charlemagne-Plain
/CharlemagneStd-Bold
/China
/Classic-Bold
/Classic-BoldItalic
/Classic-Italic
/Classic-Plain
/Clip-Condensed
/Collins-Plain
/ComicSansMS
/ComicSansMS-Bold
/Compact
/Compact-Bold
/Compact-BoldItalic
/CompactC
/CompactC-Bold
/CompactC-BoldItalic
/CompactC-Italic
/CompactCTT
/CompactEx
/CompactEx-Bold
/CompactEx-BoldItalic
/CompactEx-Italic
/Compact-Italic
/CompactWd
/CompactWd-Bold
/CompactWd-BoldItalic
/CompactWd-Italic
/Condens-Bold
/Condens-BoldItalic
/CooperBlackStd
/CooperBlackStd-Italic
/CopperplateGothic-Bold
/CopperplateGothic-Light
/Corrida
/Corrida-Bold
/CorridaC
/CorridaCTT
/Corrida-Plain
/Cottonwood
/CougelBold
/CougelPlain
/Cougel-Plain
/Courier
/CourierC
/CourierC-Bold
/CourierC-BoldOblique
/CourierC-Oblique
/CourierMCY-Bold
/CourierMCY-BoldObli
/CourierMCY-Ligh
/CourierMCY-LighObli
/CourierNew
/CourierNewBold
/CourierNewBoldItalic
/CourierNewItalic
/CourierNewPS-BoldItalicMT
/CourierNewPS-BoldMT
/CourierNewPS-ItalicMT
/CourierNewPSMT
/CourierStd
/CourierStd-Bold
/CourierStd-BoldOblique
/CourierStd-Oblique
/CrackMan
/CrashC
/Cricket
/Cricket-Bold
/CricketNormal
/Critter
/CurlzMT
/Cutout
/CyrillicGoth
/CyrillicGothMedium
/CyrillicOld
/CyrillicSans-Bold
/CyrillicSans-BoldOblique
/CyrillicSans-Medium
/CyrillicSans-Oblique
/CyrillicSerif-Bold
/CyrillicSerif-BoldItalic
/CyrillicSerif-Italic
/CyrillicSerif-Roman
/DaggerC
/Decor
/Decor-Bold
/DecorC
/DecorCTT
/DecorCyrillic
/Decor-Italic
/DefWriter|BASECyr
/Destiny-Light
/Didona
/DidonaC
/DidonaCTT
/Didona-Plain
/Digital-Plain
/DINCondensedC
/Dixieland-Normal
/DoloresCyr-Black
/DoloresCyr-Bold
/DoloresCyr-ExtraBold
/DoloresCyr-Light
/DoloresCyr-Regular
/DrPoDecorRu
/DrunkC
/DSArabic
/DSCrystal
/DSDownCyr
/DSEraserCyr
/DSNote
/DSPoddCyrLight
/DSSofachrome-Italic
/DSStain
/DSVTCoronaCyr
/DSYermak_D
/DSZombieCyr
/DublonBrusC
/DublonBrusC-Bold
/DublonBrusLightC
/DublonC
/DublonC-Bold
/DublonLightC
/EccentricStd
/EdwardianScriptITC
/ElectronPlain
/Elephant-Italic
/Elephant-Regular
/Encyclopaedia-Bold
/Encyclopaedia-BoldItalic
/Encyclopaedia-Italic
/Encyclopaedia-Plain
/EngraversMT
/EpsilonC
/EpsilonCTT
/Epson1
/ErasITC-Bold
/ErasITC-Demi
/ErasITC-Light
/ErasITC-Medium
/Eskiz-Plain
/EstrangeloEdessa
/Europe
/Europe_Ext
/Europe_Ext-Bold
/Europe_Ext-Bold-Oblique
/Europe_Ext-Oblique
/Europe-Bold
/Europe-Bold-Italic
/EuropeCond
/EuropeCond-Bold
/EuropeDemiItalic
/EuropeDemiNormal
/Europe-Italic
/Everest-Bold
/Everest-Demi
/Everest-Plain
/Everest-Ultra
/ExPonto-Regular
/ExposureCOne
/ExposureCOutline
/ExposureCThree
/ExposureCTwo
/FatFaceC
/FatFaceCTT
/FDMedian
/FelixTitlingMT
/Feodorov-Plain
/FirecatMedium
/FixSysC
/FlashBold
/Flash-Plain
/FloraC
/FloraC-Bold
/Flori
/FloydianCyr
/ForteMT
/Fraktura
/FranklinGothic-Book
/FranklinGothicBookC
/FranklinGothicBookC-Italic
/FranklinGothic-BookItalic
/FranklinGothic-Demi
/FranklinGothicDemiC
/FranklinGothicDemiC-Italic
/FranklinGothic-DemiCond
/FranklinGothic-DemiItalic
/FranklinGothic-Heavy
/FranklinGothicHeavyC
/FranklinGothicHeavyC-Italic
/FranklinGothic-HeavyItalic
/FranklinGothic-Medium
/FranklinGothicMediumC
/FranklinGothicMediumC-Italic
/FranklinGothic-MediumCond
/FranklinGothic-MediumItalic
/FreeSetBlackC
/FreeSetBlackC-Italic
/FreeSet-Bold
/FreeSetC
/FreeSetC-Bold
/FrenchFlash
/FrenchScriptMT
/FrizQuadrataC
/FrizQuadrataC-Bold
/FrizQuadrataC-BoldItalic
/FrizQuadrataC-Italic
/FuturaBookC
/FuturaBookC-Oblique
/FuturaBT-Bold
/FuturaBT-ExtraBlackCondensed
/FuturaBT-Light
/FuturaBT-Medium
/FuturaDemiC
/FuturaDemiC-Oblique
/FuturaEugenia
/FuturaEugeniaC
/FuturaEugeniaCTT
/FuturaEugeniaCyrillic
/FuturaEugenia-Italic
/FuturaLightC
/FuturaLightC-Oblique
/FuturaMediumC
/FuturaMediumC-Oblique
/FuturisC
/FuturisCTT
/FuturisLightC
/FuturisShadowC
/FuturisVolumeC
/FuturisVolumeCYrillic
/FuturisX-Bold
/FuturisXC
/FuturisXCameoC
/FuturisXCondC
/FuturisXCondC-Bold
/FuturisXCondCTT
/FuturisXShadowC
/FuturisXShadowCTT
/Galleria-Normal
/Galliard-Black
/Galliard-BlackItalic
/Galliard-Bold
/Galliard-BoldItalic
/Galliard-Italic
/Galliard-Roman
/Galliard-Ultra
/Galliard-UltraItalic
/Gals-Light
/Garamond
/GaramondAZPSBold
/GaramondAZPSBold-Italic
/GaramondAZPSNormal
/GaramondAZPSNormal-Italic
/GaramondBE-Bold
/GaramondBE-BoldOsF
/GaramondBE-Condensed
/GaramondBE-CondensedSC
/GaramondBE-Italic
/GaramondBE-Medium
/GaramondBE-MediumCn
/GaramondBE-MediumCnOsF
/GaramondBE-MediumItalic
/GaramondBE-Regular
/Garamond-Bold
/Garamond-BoldCondensed
/Garamond-BoldCondensedItalic
/Garamond-BoldItalic
/Garamond-Book
/GaramondBookC
/GaramondBookC-Bold
/GaramondBookC-BoldItalic
/GaramondBookC-Italic
/Garamond-BookCondensed
/Garamond-BookCondensedItalic
/Garamond-BookItalic
/GaramondBookNarrowC
/GaramondBookNarrowC-Italic
/GaramondC-Bold
/GaramondC-BoldItalic
/GaramondCCond-Bold
/GaramondCCond-BoldItalic
/GaramondCCond-Italic
/GaramondCCond-Plain
/GaramondC-Italic
/GaramondC-Light
/GaramondC-LightItalic
/GaramondCondBold
/Garamondcond-Bold
/Garamondcond-BoldItalic
/GaramondCondBold-Italic
/Garamondcond-Bold-Italic
/GaramondCondLight
/Garamondcond-Light
/Garamondcond-LightItalic
/GaramondCondLight-Italic
/Garamondcond-Light-Italic
/GaramondC-Plain
/GaramondCTT
/GaramondCTT-Bold
/GaramondCTT-BoldItalic
/GaramondCTT-Italic
/Garamond-Italic
/Garamond-Light
/Garamond-LightCondensed
/Garamond-LightCondensedItalic
/Garamond-LightItalic
/GaramondNarrowBold
/GaramondNarrowC-Bold
/GaramondNarrowC-BoldItalic
/GaramondNarrowC-Light
/GaramondNarrowC-LightItalic
/GaramondNarrowCTT
/GaramondNarrowCTT-Bold
/GaramondNarrowCTT-BoldItalic
/GaramondNarrowCTT-Italic
/GaramondNarrowItalic
/GaramondNarrowPlain
/GaramondNo4CyrTCY-Ligh
/GaramondNo4CyrTCY-LighItal
/GaramondNo4CyrTCY-Medi
/GaramondPremrPro
/GaramondPremrPro-It
/GaramondPremrPro-Smbd
/GaramondPremrPro-SmbdIt
/GaramondThree-BoldItalicOsF
/GaramondThree-BoldSC
/GaramondThree-ItalicOsF
/GaramondThree-SC
/Garamond-Ultra
/Garamond-UltraCondensed
/Garamond-UltraCondensedItalic
/Garamond-UltraItalic
/GarthGraphic-Black
/GarthGraphic-BoldCondensed
/GarthGraphic-Condensed
/GarthGraphic-ExtraBold
/Gatineau-Bold
/Gatineau-BoldItalic
/Gatineau-Italic
/Gatineau-Normal
/Gautami
/GazetatitulBold
/GazetatitulBoldItalic
/GazetatitulItalic
/GazetatitulPlain
/GazetteLH-Bold
/GazetteLH-Italic
/GazetteLH-Roman
/Generic
/GeographicSymbols-Normal
/Georgia
/Georgia-Bold
/Georgia-BoldItalic
/Georgia-Italic
/Giddyup
/GiddyupStd
/Gigi-Regular
/GilbertUltraBold-Normal
/GillSans
/GillSans-Bold
/GillSans-BoldCondensed
/GillSans-BoldExtraCondensed
/GillSans-BoldItalic
/GillSans-Condensed
/GillSans-ExtraBold
/GillSans-ExtraBoldDisplay
/GillSans-Italic
/GillSans-Light
/GillSans-LightItalic
/GillSans-LightShadowed
/GillSansMT
/GillSansMT-Bold
/GillSansMT-BoldItalic
/GillSansMT-Condensed
/GillSansMT-ExtraCondensedBold
/GillSansMT-Italic
/GillSans-Plain
/GillSansSA-Bold
/GillSansSA-Regular
/GillSans-UltraBold
/GillSans-UltraBoldCondensed
/Giovanni-Black
/Giovanni-BlackItalic
/Giovanni-Bold
/Giovanni-BoldItalic
/Giovanni-Book
/Giovanni-BookItalic
/Glacier-Italic
/Glacier-Normal
/GlasnostDemiboldFWF
/GlasnostExtraboldFWF
/GlasnostLightFWF
/Glasten
/Glasten-Plain
/GloucesterMT-ExtraCondensed
/Glypha-Black
/Glypha-BlackOblique
/Glypha-Light
/Glypha-LightOblique
/Glypha-Thin
/Glypha-ThinOblique
/GoldenOldStyle-Bold
/GoldenOldStyle-Normal
/GoldMine-Normal
/Gonez-01
/Gonez-03
/Gonez-1
/Gonez-3
/Gothic-Plain
/GothicRusMedium
/Gothic-Thirteen
/Goudy
/Goudy-Bold
/Goudy-BoldItalic
/Goudy-BoldItalicOsF
/Goudy-BoldOsF
/Goudy-ExtraBold
/Goudy-Heavyface
/Goudy-HeavyfaceItalic
/Goudy-Italic
/Goudy-ItalicOsF
/GoudyOldStyleT-Bold
/GoudyOldStyleT-Italic
/GoudyOldStyleT-Regular
/Goudy-SC
/GoudyStout
/GoudyTextMT
/GoudyTextMT-Dfr
/GoudyTextMT-LombardicCapitals
/Graffiti1C
/Graffiti2C
/Graffiti2-C
/Graffiti2-CTT
/Graffiti3C
/Graffiti4C
/Graffiti5C
/Granit-Plain
/Granjon
/Granjon-Bold
/Granjon-BoldOsF
/Granjon-Italic
/Granjon-ItalicOsF
/Granjon-SC
/GreymantleMVB
/Griffon-Normal
/GriffonShadow-Normal
/GrotesqueMT
/GrotesqueMT-Black
/GrotesqueMT-Bold
/GrotesqueMT-BoldExtended
/GrotesqueMT-Condensed
/GrotesqueMT-ExtraCondensed
/GrotesqueMT-Italic
/GrotesqueMT-Light
/GrotesqueMT-LightCondensed
/GrotesqueMT-LightItalic
/Grunge
/Guardi-Black
/Guardi-BlackItalic
/Guardi-Bold
/Guardi-BoldItalic
/Guardi-Italic
/Guardi-Roman
/Haettenschweiler
/Helios
/HeliosBlack
/HeliosBlack-Italic
/Helios-Bold
/Helios-Bold-Italic
/HeliosCompressed
/HeliosCond
/HeliosCondBlack
/HeliosCondBlack-Italic
/HeliosCond-Bold
/HeliosCond-Bold-Italic
/HeliosCond-Italic
/HeliosCondLight
/HeliosCondLight-Italic
/HeliosCondThin
/HeliosCondThin-Italic
/HeliosExt
/HeliosExtBlack
/HeliosExtBlack-Italic
/HeliosExt-Bold
/HeliosExt-Bold-Italic
/HeliosExt-Italic
/HeliosExtLight
/HeliosExtLight-Italic
/HeliosExtraCompressed
/HeliosExtThin
/HeliosExtThin-Italic
/Helios-Italic
/HeliosLight
/HeliosLight-Italic
/HeliosThin
/HeliosThin-Italic
/HeliosUltraCompressed
/HermesC
/Herold
/Herold-Bold
/HeroldC
/HeroldC-Bold
/HoboStd
/Hover-Plain
/Hrom
/Humanist521CBT-UltraBold
/Humanist531CBT
/Humanist531CBT-Black
/Humanist531CBT-Bold
/Humanist531CBT-UltraBlack
/Impact
/ImprintMT-Shadow
/InformBold
/Inform-Bold
/InformC
/InformCBold
/InformC-Bold
/InformCTT-Bold
/InformCTT-Regular
/Inform-Plain
/InformShadowC
/InformShadowCTT-Regular
/Intersidereal-Quest
/Invest
/IrinaC
/IrinaCTT
/ISOCTEUR
/Izhitsa
/IzhitsaC
/IzhitsaOS
/IzhitsaShadowC
/IzhitsaShadowC-Regular
/IzhitsaShadowOS
/JakobC
/JakobC-Bold
/JakobCTT-Bold
/JakobCTT-Regular
/JakobExtraCTT-Regular
/JakobXC-Plain
/Jikharev
/Joke
/JournalBold
/Journal-Bold
/JournalBoldCyrillic
/JournalC
/JournalC-Bold
/JournalC-Italic
/JournalCSans-Bold
/JournalCSans-BoldItalic
/JournalCSans-Italic
/JournalCSans-Plain
/JournalCTT
/JournalCTT-Bold
/JournalCTT-Italic
/JournalCyrillic
/JournalItalic
/Journal-Italic
/JournalItalicCyrillic
/JournalPlain
/JournalSans
/JournalSans-Bold
/JournalSansBoldCyrillic
/JournalSans-BoldItalic
/JournalSansC
/JournalSansC-Bold
/JournalSansC-Italic
/JournalSansCyrillic
/JournalSans-Italic
/JournalSansItalicCyrillic
/KabelC-Bold
/KabelC-Book
/KabelC-Demi
/KabelCDemi-Bold
/KabelCDemi-Plain
/KabelCLight-Bold
/KabelCLight-Plain
/KabelC-Medium
/KabelCTT-Book
/KabelCTT-BookBold
/KabelCTT-Medium
/KabelCTT-MediumBold
/KabelCTT-Ultra
/KabelC-Ultra
/KabelCXCond-Plain
/KabelCX-Plain
/Kaliakra-Plain
/Karelia-Bold
/Karelia-Plain
/KarinaC
/KarinaCBold
/KarinaC-BoldItalic
/KarinaC-Italic
/KarollaC
/KarollaCTT-Regular
/Kartika
/Kashmir
/Khaki-Two
/Kibit
/KibitCyr
/KibitCyrTCY
/KibitExcl
/Klarendon-Bold
/Klarendon-BoldItalic
/Klarendon-Italic
/Klarendon-Plain
/KorinnaBlackC
/KorinnaBlackC-Heavy
/KorinnaBlackC-Kursiv
/KorinnaBlackC-KursivHeavy
/KorinnaC
/KorinnaC-Bold
/KorinnaC-BoldItalic
/KorinnaC-Italic
/KozGoPro-Bold
/KozGoPro-ExtraLight
/KozGoPro-Heavy
/KozGoPro-Light
/KozGoPro-Medium
/KozGoPro-Regular
/KozMinPro-Bold
/KozMinPro-ExtraLight
/KozMinPro-Heavy
/KozMinPro-Light
/KozMinPro-Medium
/KozMinPro-Regular
/KremlinC
/KremlinCTT
/Kudriashov
/Kudriashov-Bold
/Kudriashov-BoldItalic
/Kudriashov-Italic
/Latha
/LatinWideC-Plain
/LazurAntiqDisplayC-Bold
/LazurAntiqDisplayC-Regul
/LazurAntiqTextC-Bold
/LazurAntiqTextC-Regular
/Lazurski
/Lazurski-Bold
/LazurskiBoldCyrillic
/Lazurski-BoldItalic
/LazurskiBoldItalicCyrillic
/LazurskiC
/LazurskiC-Bold
/LazurskiC-BoldItalic
/LazurskiC-Italic
/LazurskiCTT
/LazurskiCyrillic
/LazurskiEngravedC
/LazurskiExpOdC
/LazurskiExpOdC-Bold
/LazurskiExpOdC-BoldItalic
/LazurskiExpOdC-Italic
/Lazurski-Italic
/LazurskiItalicCyrillic
/LazurskyBold
/LazurskyBoldItalic
/LazurskyItalic
/LazurskyPlain
/LazyCrazy
/LCBagira
/LegendeC-Bold
/LegendeC-BoldItalic
/LegendeC-Italic
/LegendeC-Plain
/LehmannC
/LetterGothic
/LetterGothicStd
/LetterGothicStd-Bold
/LetterGothicStd-BoldSlanted
/LetterGothicStd-Slanted
/LetterGotLCY-Bold
/LetterGotLCY-Medi
/LGamePi-ChessDraughts
/LGamePi-DiceDominoes
/LGamePi-EnglishCards
/LGamePi-FrenchCards
/Lidia-Plain
/LiteraturnayaBold
/Literaturnaya-Bold
/LiteraturnayaBoldItalic
/Literaturnaya-BoldItalic
/LiteraturnayaC
/LiteraturnayaC-Bold
/LiteraturnayaC-BoldItalic
/LiteraturnayaC-Italic
/LiteraturnayaItalic
/Literaturnaya-Italic
/LiteraturnayaPlain
/Literaturnaya-Plain
/Lithos-Black
/Lithos-Bold
/Lithos-Plain
/LithosPro-Black
/LithosPro-Regular
/Lithos-Regular
/LotusLineDraw
/Luchtein
/Luchtein-Bold
/LuchteinLight
/LucidaConsole
/LucidaSans
/LucidaSans-Demi
/LucidaSans-DemiItalic
/LucidaSans-Italic
/LucidaSans-Typewriter
/LucidaSans-TypewriterBold
/LucidaSans-TypewriterBoldOblique
/LucidaSans-TypewriterOblique
/LucidaSansUnicode
/LucidaSanTCY-Roma
/MachineC
/MachineC-Bold
/MagistralBlackC
/MagistralC
/MagistralC-Bold
/MaiandraGD-Regular
/Mangal-Regular
/Margit
/MartenCyr-Grotesque
/MartenCyr-GrotesqueRough
/MartenCyr-Regular
/MartenCyr-Rough
/Matrix_vs_Miltown
/MatterhornC
/MatterhornCTT
/MaximaCyrTCY-LighComp
/MesquiteStd
/MGillSans
/MGillSans-Bold
/MGillSans-BoldCondensed
/MGillSans-BoldItalic
/MGillSans-Condensed
/MGillSans-ExtraBold
/MGillSans-Italic
/MGillSans-Light
/MGillSans-LightItalic
/MGillSans-UltraBold
/MGillSans-UltraBoldCondensed
/MicrosoftSansSerif
/Minion
/MinionC-Italic
/MinionC-Plain
/MinionCyr-Italic
/MinionCyr-Regular
/Minion-Italic
/MinionPro-Bold
/MinionPro-BoldCn
/MinionPro-BoldCnIt
/MinionPro-BoldIt
/MinionPro-It
/MinionPro-Medium
/MinionPro-MediumIt
/MinionPro-Regular
/MinionPro-Semibold
/MinionPro-SemiboldIt
/Mistral-Plain
/Mode-Plain
/Mojo
/MonoCondensed
/MonoCondensed-Bold
/MonoCondensed-BoldItalic
/MonoCondensedC
/MonoCondensedCBold
/MonoCondensedC-Bold
/MonoCondensedCBoldItalic
/MonoCondensedC-BoldItalic
/MonoCondensedCItalic
/MonoCondensedC-Italic
/MonoCondensedCTT
/MonoCondensed-Italic
/MonotypeCorsiva
/Montblanc
/MontblancC
/MontblancC-Italic
/Montblanc-Italic
/Moonlight
/MotterTekturaC-Plain
/MSReferenceSansSerif
/MSReferenceSpecialty
/MT-Extra
/MurmanskFWF
/MVBoli
/Myriad-Bold
/Myriad-BoldItalic
/Myriad-Italic
/MyriadPro-Bold
/MyriadPro-BoldCond
/MyriadPro-BoldCondIt
/MyriadPro-BoldIt
/MyriadPro-Cond
/MyriadPro-CondIt
/MyriadPro-It
/MyriadPro-Regular
/MyriadPro-Semibold
/MyriadPro-SemiboldIt
/Myriad-Roman
/Myriad-Tilt
/Mysl
/Mysl-Bold
/Mysl-BoldItalic
/MyslC
/MyslC-Bold
/MyslC-BoldItalic
/MyslC-Italic
/MyslCTT
/Mysl-Italic
/New_Zelek
/NewBaskervilleC-Bold
/NewBaskervilleC-BoldItalic
/NewBaskervilleC-Italic
/NewBaskervilleC-Roman
/NewBaskervilleCTT
/NewBaskervilleCTT-Bold
/NewBaskervilleCTT-BoldItalic
/NewBaskervilleCTT-Italic
/NewBaskervilleExpOdC-Bold
/NewBaskervilleExpOdC-BoldItalic
/NewBaskervilleExpOdC-Italic
/NewBaskervilleExpOdC-Roman
/NewBaskervilleExpScC-Roman
/NewjournalBold
/NewJournalC
/NewJournalC-Bold
/NewJournalC-Italic
/NewjournalItalic
/NewjournalPlain
/NewStandardC
/NewStandardC-Bold
/NewStandardC-BoldItalic
/NewStandardC-Italic
/NewtonC
/NewtonC-Bold
/NewtonC-BoldItalic
/NewtonC-Italic
/NewtonXC
/NewtonX-Plain
/NewYorkC-Plain
/NimbusRomDCY-Bold
/NimbusRomDCY-BoldItal
/NimbusRomDCY-Regu
/NimbusRomDCY-ReguItal
/NinaC
/NinaCTT
/Notice
/Nueva-BoldExtended
/Nueva-Roman
/NuevaStd-BoldCond
/NuevaStd-BoldCondItalic
/NuevaStd-Cond
/NuevaStd-CondItalic
/Nyx
/OCRA-Alternate
/OCRAbyBT-Regular
/OCRAExtended
/OCRAStd
/OCRB10PitchBT-Regular
/OdessaScriptFWF
/OfficinaSansACC-Bold
/OfficinaSansACC-BoldItalic
/OfficinaSansACC-Book
/OfficinaSansACC-BookItalic
/OfficinaSansC-Bold
/OfficinaSansC-BoldItalic
/OfficinaSansC-Book
/OfficinaSansC-BookItalic
/OfficinaSansCTT
/OfficinaSansCTT-Bold
/OfficinaSansCTT-BoldItalic
/OfficinaSansCTT-Italic
/OfficinaSerifC-Bold
/OfficinaSerifC-Book
/OfficinaSerifCTT
/OfficinaSerifCTT-Bold
/OfficinaSerifCTT-BoldItalic
/OfficinaSerifCTT-Italic
/OgilvieCyr
/Ograda-Normal
/OldScript-Plain
/OldTownC-Plain
/OlgaC
/OlgaCTT
/OliverNew
/OliverNew-Bold
/OliverNew-Italic
/Optima
/Optimal-Bold
/Optimal-BoldItalic
/Optimal-Italic
/Optimal-Plain
/Optima-Plain
/OratorStd
/OratorStd-Slanted
/Ornament1-Plain
/Ouch
/OzHandicraftBT-Roman
/P22KilkennyInitialCap
/P22KilkennyPro
/PalaceScriptMT
/Paladin-Plain
/PalatinoC-Bold
/PalatinoC-BoldItalic
/PalatinoC-Italic
/PalatinoC-Plain
/PalatinoLinotype-Bold
/PalatinoLinotype-BoldItalic
/PalatinoLinotype-Italic
/PalatinoLinotype-Roman
/Papyrus-Regular
/ParagonC-Plain
/ParkAvenue-Plain
/ParsekC
/ParsekCTT
/Parsek-Plain
/Pasma-Bold
/Pasma-BoldItalic
/Pasma-Italic
/Pasma-Plain
/Penta-Bold
/Penta-Light
/PentaLight-Plain
/Penta-Plain
/Perpetua
/Perpetua-Bold
/Perpetua-BoldItalic
/Perpetua-Italic
/PerpetuaTitlingMT-Bold
/PerpetuaTitlingMT-Light
/Perspective-Plain
/Peterburg
/Peterburg-Bold
/Peterburg-BoldItalic
/Peterburg-Italic
/PetersburgC
/PetersburgC-Bold
/PetersburgC-BoldItalic
/PetersburgC-Italic
/PetersburgCTT
/PetersburgCTT-Bold
/PetersburgCTT-BoldItalic
/PGDidonaCyrIllic
/PlainScriptC
/Poetica-ChanceryI
/Pollock1C
/Pollock2C
/Pollock3C
/Pollock4C
/Pollock5C
/Pompeia-Inline
/PoplarStd
/PosterBodoniBT-Roman
/Postino-Italic
/Pragmatica
/PragmaticaBold
/Pragmatica-Bold
/PragmaticaBoldCyrillic
/PragmaticaBoldItalic
/Pragmatica-BoldItalic
/PragmaticaBoldItalicCyrillic
/PragmaticaC
/PragmaticaC-Bold
/PragmaticaC-BoldOblique
/PragmaticaC-Italic
/PragmaticaCondC
/PragmaticaCondC-Bold
/PragmaticaCTT-Bold
/PragmaticaCTT-BoldItalic
/PragmaticaCTT-Italic
/PragmaticaCTT-Regular
/PragmaticaCyrillic
/PragmaticaItalic
/Pragmatica-Italic
/PragmaticaItalicCyrillic
/PragmaticaLightC
/PragmaticaLightC-Bold
/PragmaticaPlain
/PragmaticaRoman
/PragmaticaShadowC-Bold
/PragmaticaShadowC-BoldItalic
/PresentScript_cyr
/PrestigeEliteStd-Bd
/Prestige-Plain
/Pristina-Regular
/Propisi
/ProunBC
/ProunBC-Bold
/Proun-Bold
/Proun-Plain
/ProunX-Bold
/ProunX-Plain
/Pump-Plain
/QuakeCyr
/QuantAntiquaC
/QuantAntiquaCBold
/QuantAntiquaC-Bold
/QuantAntiquaCItalic
/QuantAntiquaC-Italic
/QuantAntiquaCTT
/QuantAntiquaCTT-Bold
/QuantAntiquaCTT-Italic
/Quantum
/QuarkInvisibles
/Raavi
/RageItalic
/Repriza-Bold
/Repriza-Plain
/Revue-Plain
/Ribbon-Plain
/Rockwell
/Rockwell-Bold
/Rockwell-BoldItalic
/Rockwell-Condensed
/Rockwell-CondensedBold
/Rockwell-ExtraBold
/Rockwell-Italic
/RodchenkoC
/RodchenkoInlineC
/Romic-Plain
/RonInset-Plain
/RosewoodStd-Regular
/RoslynGothic-Plain
/Rubic-Plain
/Runic
/Saffron_Cyr
/Sans-Bold
/SansLight-Plain
/Sans-Plain
/SansX-Plain
/Sanvito-Light
/Sanvito-Roman
/Sapphir-Plain
/SchoolBold
/SchoolBoldItalic
/SchoolBook
/SchoolBookAC
/SchoolBookAC-Bold
/SchoolBookAC-BoldItalic
/SchoolBookAC-Italic
/SchoolBookAC-Regular
/SchoolBook-Bold
/SchoolBook-BoldItalic
/SchoolBookC
/SchoolBookCBold
/SchoolBookCBoldItalic
/SchoolBookCItalic
/SchoolBookCTT
/SchoolBook-Italic
/SchoolItalic
/SchoolPlain
/ScriptMTBold
/Serpentin-Plain
/SevillaDecor
/Shelley-AllegroScript
/Shruti
/Shuriken-Boy
/SiemensA50-Normal
/SimonciniGaramond
/SimonciniGaramond-Bold
/SimonciniGaramond-Italic
/Sinaloa-Plain
/SingleGyrlCyr
/SkazkaForSergeMedium
/Skazka-Plain
/Skoropys-XVII
/SKPorsche
/Slavanskay
/Slavjanic
/SlavonicCond-Plain
/SlavonicGothic-Plain
/Slavonic-Plain
/Slipstream
/Slipstream-Plain
/Souvenir-Bold
/Souvenir-BoldItalic
/Souvenir-Italic
/Souvenir-Plain
/SpumoniLP
/StandardPoster
/StandardPosterC
/StarC
/StempelGaramond-Bold
/StempelGaramond-BoldItalic
/StempelGaramond-Italic
/StempelGaramond-Roman
/StenbergC
/StenbergInlineC
/StencilStd
/Sten-Plain
/Stilla
/StillTimeCyr
/Stop-Plain
/StudioScriptC
/StudioScriptCTT
/SvetlanaC
/SvetlanaC-Bold
/SvetlanaC-BoldItalic
/SvetlanaC-Italic
/SvobodaFWF
/SvobodaFWF-Bold
/SvobodaFWF-BoldOblique
/SvobodaFWF-Oblique
/Sylfaen
/Symbol
/SymbolMT
/TagirC
/TagirCTT
/Tahoma
/Tahoma-Bold
/TatianaC
/TauernC
/TauernC-Italic
/TauernCTT
/TauernCTT-Italic
/TauernEC
/TauernEC-Italic
/TauernECTT-Italic
/TauernECTT-Regular
/TauernEngravedC
/TauernEngravedC-Italic
/TauernIC
/TauernIC-Italic
/TauernInlineC
/TauernInlineC-Italic
/Taurus-Bold
/TaurusHeavy
/TaurusHeavyNormal
/Taurus-Light
/TaurusLightNormal
/Taurus-Plain
/TaurusX-Bold
/TaurusX-Plain
/TechnoNormal
/Techno-Plain
/TektonMM
/TektonPro-Bold
/TektonPro-BoldCond
/TektonPro-BoldExt
/TektonPro-BoldObl
/TenseC
/TenseC-Bold
/TenseC-BoldItalic
/TenseC-Italic
/TerminatorCyr4-Semi-expandedBold
/Teslic`sDocument
/TextBook
/TextBook-Bold
/TextBookBoldCyrillic
/TextBook-BoldItalic
/TextBookC
/TextBookCBold
/TextBookC-Bold
/TextBookCItalic
/TextBookC-Italic
/TextBookCTT
/TextBookCyrillic
/TextBookItalic
/TextBook-Italic
/TextBookItalicCyrillic
/TiffanyC-Plain
/TimelessTCY-Ligh
/TimelessTCY-LighItal
/TimesDL
/TimesDL-Bold
/TimesDL-BoldItalic
/TimesDL-Italic
/TimesET
/TimesET-Bold
/TimesET-BoldItalic
/TimesET-Italic
/TimesNewRomanPS-BoldItalicMT
/TimesNewRomanPS-BoldMT
/TimesNewRomanPS-ItalicMT
/TimesNewRomanPSMT
/TimesNRCyrMT
/TimesNRCyrMT-Bold
/TimesNRCyrMT-BoldInclined
/TimesNRCyrMT-Inclined
/TimesUD
/TimesUDBold
/TimesUDBoldItalic
/TimesUDItalic
/Tokio-Plain
/ToonPlain
/Tornado-Plain
/TrajanPro-Bold
/TrajanPro-Regular
/Traktir
/TraktirNormal
/Traktir-Plain
/Trebuchet-BoldItalic
/TrebuchetMS
/TrebuchetMS-Bold
/TrebuchetMS-Italic
/Treffi-Plain
/TrixieCyr-Cameo
/TrixieCyr-Light
/TrixieCyr-Plain
/TrueGritC
/Trump-Plain
/Tunga-Regular
/TwCenMT-Bold
/TwCenMT-BoldItalic
/TwCenMT-Condensed
/TwCenMT-CondensedBold
/TwCenMT-CondensedExtraBold
/TwCenMT-Italic
/TwCenMT-Regular
/TypeWriter-Bold
/TypeWriter-Plain
/Uk_Beton
/Uk_Inform
/UkrainianAntique
/UkrainianBaltica
/UkrainianBalticaBold
/UkrainianBalticaItalic
/UkrainianBodoni
/UkrainianBodoniBold
/UkrainianBodoniBoldItalic
/UkrainianBodoniItalic
/UkrainianBrushScript
/UkrainianDecor
/UkrainianPragmatica
/UkrainianPragmaticaBold
/UkrainianPragmaticaItalic
/UmbrellaC-Plain
/UnicornUkrainian
/University-Plain
/Utopia-Italic
/Utopia-Regular
/Utopia-Semibold
/Utopia-SemiboldItalic
/Vampire95
/VantaBlack
/VantaBold
/VantaLight
/VantaPlain
/VantaThin
/Verdana
/Verdana-Bold
/Verdana-BoldItalic
/Verdana-Italic
/Vetren-Bold
/Vetren-Plain
/VinetaBT-Regular
/Viola
/Viola-Plain
/VivaldiDCL
/Viza
/Vrinda
/Webdings
/WellaCorporateCY
/WellaCorporateCY-Bold
/WhirlCyrillic
/Willow
/WindC
/WindsorC-Plain
/Wingdings2
/Wingdings3
/Wingdings-Regular
/WP-ArabicScriptSihafa
/WP-ArabicSihafa
/WP-BoxDrawing
/WP-CyrillicA
/WP-CyrillicB
/WP-GreekCentury
/WP-GreekCourier
/WP-GreekHelve
/WP-HebrewDavid
/WP-IconicSymbolsA
/WP-IconicSymbolsB
/WP-Japanese
/WP-MathA
/WP-MathB
/WP-MathExtendedA
/WP-MathExtendedB
/WP-MultinationalAHelve
/WP-MultinationalARoman
/WP-MultinationalBCourier
/WP-MultinationalBHelve
/WP-MultinationalBRoman
/WP-MultinationalCourier
/WP-Phonetic
/WPTypographicSymbols
/XeniaC
/XeniaCameoC
/XeniaCompact-Plain
/XeniaCondensedC
/XeniaCond-Italic
/XeniaCond-Plain
/XeniaExtendedC
/XeniaExtendedC-Bold
/Xenia-Plain
/XeniaWesternC
/XeniaWesternC-Italic
/XeniaX-Bold
/XeniaX-Plain
/Xorx_windyCyr
/Yakutovych-Black
/YanusC
/YanusC-Bold
/YanusC-BoldItalic
/YanusC-Italic
/Zanesennyj
/ZapfChanceCItalic
/ZapfChancer
/ZapfChancery_cyr
/ZapfChanceryC
/ZapfChanceryC-MediumItalic
/ZapfChanceryCTT
/ZapfinoExtraLT-Alternate
/ZapfinoExtraLT-Four
/ZapfinoExtraLT-Ligatures
/ZapfinoExtraLT-One
/ZapfinoExtraLT-Ornaments
/ZapfinoExtraLTPro
/ZapfinoExtraLT-SmallCaps
/ZapfinoExtraLT-Three
/ZapfinoExtraLT-Two
/ZapfinoForteLT-Alternate
/ZapfinoForteLT-One
/ZapfinoForteLTPro
/ZhikharevC
/ZhikharevCTT
/Zhikharev-Plain
/Zipper1Cyr
/ZWAdobeF
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.10000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages false
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.76
/HSamples [2 1 1 2] /VSamples [2 1 1 2]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/AntiAliasGrayImages false
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageDownsampleThreshold 1.10000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.76
/HSamples [2 1 1 2] /VSamples [2 1 1 2]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/AntiAliasMonoImages true
/DownsampleMonoImages false
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1600
/MonoImageDepth 8
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects true
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile (None)
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName (http://www.color.org)
/PDFXTrapped /False
/Description <<
/ENU ()
>>
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [1200 1200]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-62780 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1996-9988 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:51:29Z |
| publishDate | 2011 |
| publisher | Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Больбух, Ю.Н. 2014-05-25T19:39:17Z 2014-05-25T19:39:17Z 2011 Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями / Ю.Н. Больбух // Наноструктурное материаловедение. — 2011. — № 2. — С. 44-62. — Бібліогр.: 74 назв. — рос. 1996-9988 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62780 544.72:544.023 В статье рассмотрен опыт, накопленный при синтезе и использовании высокодисперсных кремнеземов с бифункциональными модифицирующими слоями, атакже перспективы дальнейшего развития таких систем. По данным ИК-спектроскопии проанализированы особенности формирования бифункциональных слоев, содержащих аминопропильные или кремнийгидридные группы, на частично гидрофобизованной триметилсилильными группами поверхности высокодисперсного кремнезема. Показана эффективность их применения в синтезе нанокомпозитов заданной морфологии. У статті розглянуто досвід, накопичений при синтезі та використанні високодисперсних кремнеземів із біфункціональними модифікувальними шарами, а також перспективи дальшого розвитку таких систем. За даними ІЧ-спектроскопії проаналізовано особливості формування біфункціональних шарів, що містять амінопропільні чи кремнійгідридні групи, на частково гідрофобізованій триметилсилільними групами поверхні високодисперсного кремнезему. Показано ефективність застосування їх у синтезі нанокомпозитів заданої морфології. In this paper the experience accumulated in preparation and utilisation of silica fillers with chemically grafted mixedfunctional layer as well as perspectives of following development for such system were discussed. Features of the formation of the mixed-functional layer containing aminopropyl or silicon-hydride groups on high dispersed silica surface partially hydrophobized by trimethylsilyl group were analyzed with use the IR spectroscopy data. The effectiveness of their application in the synthesis of the nanocomposites with target morphology was shown. ru Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України Наноструктурное материаловедение Нанопористые материалы Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями Article published earlier |
| spellingShingle | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями Больбух, Ю.Н. Нанопористые материалы |
| title | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями |
| title_full | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями |
| title_fullStr | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями |
| title_full_unstemmed | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями |
| title_short | Высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями |
| title_sort | высокодисперсные кремнеземы с бинарными аминометильными и кремнийгидридметильными модифицирующими слоями |
| topic | Нанопористые материалы |
| topic_facet | Нанопористые материалы |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62780 |
| work_keys_str_mv | AT bolʹbuhûn vysokodispersnyekremnezemysbinarnymiaminometilʹnymiikremniigidridmetilʹnymimodificiruûŝimisloâmi |