Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана
Методами электронного парамагнитного, протонного магнитного резонанса и рентгенофазового анализа изучены особенности структуры гидроксиапатита, синтезированного в присутствии ионов титана. Исследованы изменения фазового состава полученных образцов при отжиге в диапазоне 500-1000 °C. Показано, что об...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Наноструктурное материаловедение |
|---|---|
| Datum: | 2011 |
| Hauptverfasser: | , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України
2011
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62782 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана / А.Б. Брик, В.А. Дубок, О.В. Франк-Каменецкая, Л.Ф. Суходуб, А.М. Калиниченко, А.В. Шинкарук // Наноструктурное материаловедение. — 2011. — № 2. — С. 73-83. — Бібліогр.: 19 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859948468608434176 |
|---|---|
| author | Брик, А.Б. Дубок, В.А. Франк-Каменецкая, О.В. Суходуб, Л.Ф. Калиниченко, А.М. Шинкарук, А.В. |
| author_facet | Брик, А.Б. Дубок, В.А. Франк-Каменецкая, О.В. Суходуб, Л.Ф. Калиниченко, А.М. Шинкарук, А.В. |
| citation_txt | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана / А.Б. Брик, В.А. Дубок, О.В. Франк-Каменецкая, Л.Ф. Суходуб, А.М. Калиниченко, А.В. Шинкарук // Наноструктурное материаловедение. — 2011. — № 2. — С. 73-83. — Бібліогр.: 19 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Наноструктурное материаловедение |
| description | Методами электронного парамагнитного, протонного магнитного резонанса и рентгенофазового анализа изучены особенности структуры гидроксиапатита, синтезированного в присутствии ионов титана. Исследованы изменения фазового состава полученных образцов при отжиге в диапазоне 500-1000 °C. Показано, что облучение образцов рентгеновскими или γ-лучами генерирует в них парамагнитные центры (Ti³⁺, O⁻, O₂³⁻ и NO₄²⁻). Установлено, что ионы титана могут замещать ионы кальция с локальным окружением CaO₆(OH) (позиция Ca-2), а также ионы фосфора в тетраэдрах PO₄. После отжига образцов при ~1000 °C примерно 50% фазы гидроксиапатита переходит (за счет дегидроксилации) в фазу оксиапатита Ca₁₀(PO₄)₆O.
Методами електронного парамагнітного, протонного магнітного резонансу та рентгенофазового аналізу вивчено особливості структури синтетичного гідроксіапатиту, синтезованого в присутності іонів титану. Досліджено зміни фазового складу одержаних зразків при відпалюванні в діапазоні 500-1000 °C. Показано, що опромінення зразків рентгенівськими або γ-променями генерує в них парамагнітні центри (Ti³⁺, O, O₂³⁻ и NO₄²⁻). Установлено, що іони титану можуть заміщати іони кальцію з локальним оточенням CaO₆(OH) (позиція Ca-2), а також іони фосфору в тетраедрах PO₄. Після відпалювання зразків при ~1000 °C приблизно 50% фази гідроксіапатиту переходить (за рахунок дегідроксилації) у фазу оксіапатиту Ca₁₀(PO₄)₆O.
Electron paramagnetic resonance, proton magnetic resonance and X-ray phase analyse are used for study of hydroxyapatite structure with titanium impurities. The phase composition of studied samples and change the composition under heating in the range 500–1000 °C has been studied. It is shown that irradiation of the samples by X-ray or gamma ray generates paramagnetic centers (Ti³⁺, O⁻, O₂³⁻ and NO₄²⁻). It is established that titanium ions can substitute the calcium ions (surrounding CaO₆(OH), position Ca-2) and phosphorous ions in position of PO₄ tetrahedrons. It is shown that after heating at T ~ 1000 °C approximately 50% of hydroxyapatite phase transforms (due to hydroxylation) in oxyapatite phase Ca₁₀(PO₄)₆O.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:15:37Z |
| format | Article |
| fulltext |
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ÓÄÊ 544. 699 À.Á. Áðèê1, Â.À. Äóáîê2, Î.Â. Ôðàíê-Êàìåíåöêàÿ3, Ë.Ô. Ñóõîäóá4,
À.Ì. Êàëèíè÷åíêî1, À.Â. Øèíêàðóê2
1Èíñòèòóò ãåîõèìèè, ìèíåðàëîãèè è ðóäîîáðàçîâàíèÿ èì. Í.Ï. Ñèìåíåíêî ÍÀÍ Óêðàèíû
ã. Êèåâ, ïð-ò Àêàäåìèêà Ïàëëàäèíà, 34, Óêðàèíà, 03680
2Èíñòèòóò ïðîáëåì ìàòåðèàëîâåäåíèÿ èì. Í.È. Ôðàíöåâè÷à ÍÀÍ Óêðàèíû
ã. Êèåâ, óë. Êðæèæàíîâñêîãî, 3, Óêðàèíà, 03142
3Ñàíêò-Ïåòåðáóðãñêèé ãîñóäàðñòâåííûé óíèâåðñèòåò
ã. Ñàíêò-Ïåòåðáóðã, Óíèâåðñèòåòñêàÿ íàá. 7/9, Ðîññèÿ, 199034
4Èíñòèòóò ïðèêëàäíîé ôèçèêè ÍÀÍ Óêðàèíû
ã. Ñóìû, óë. Ïåòðîïàâëîâñêàÿ, 58, Óêðàèíà, 40030
ÐÀÄÈÎÑÏÅÊÒÐÎÑÊÎÏÈ×ÅÑÊÈÅ
È ÐÅÍÒÃÅÍÎÔÀÇÎÂÛÅ ÕÀÐÀÊÒÅÐÈÑÒÈÊÈ
ÑÈÍÒÅÒÈ×ÅÑÊÎÃÎ ÃÈÄÐÎÊÑÈÀÏÀÒÈÒÀ
Ñ ÏÐÈÌÅÑÜÞ ÒÈÒÀÍÀ
Êëþ÷åâûå ñëîâà: ãèäðîêñèàïà-
òèò, èìïëàíòàòû, ïðèìåñè òè-
òàíà, ýëåêòðîííûé ïàðàìàãíèò-
íûé ðåçîíàíñ, ïðîòîííûé ìàã-
íèòíûé ðåçîíàíñ
Ìåòîäàìè ýëåêòðîííîãî ïàðàìàãíèòíîãî, ïðîòîííîãî ìàãíèòíîãî ðåçîíàíñà
è ðåíòãåíîôàçîâîãî àíàëèçà èçó÷åíû îñîáåííîñòè ñòðóêòóðû ãèäðîêñèàïàòè-
òà, ñèíòåçèðîâàííîãî â ïðèñóòñòâèè èîíîâ òèòàíà. Èññëåäîâàíû èçìåíåíèÿ
ôàçîâîãî ñîñòàâà ïîëó÷åííûõ îáðàçöîâ ïðè îòæèãå â äèàïàçîíå 500–1000 °C.
Ïîêàçàíî, ÷òî îáëó÷åíèå îáðàçöîâ ðåíòãåíîâñêèìè èëè γ-ëó÷àìè ãåíåðèðóåò â
íèõ ïàðàìàãíèòíûå öåíòðû (Ti3+, O–, O2
3– è NO4
2–). Óñòàíîâëåíî, ÷òî èîíû òè-
òàíà ìîãóò çàìåùàòü èîíû êàëüöèÿ ñ ëîêàëüíûì îêðóæåíèåì CaO6(OH) (ïîçè-
öèÿ Ca-2), à òàêæå èîíû ôîñôîðà â òåòðàýäðàõ PO4. Ïîñëå îòæèãà îáðàçöîâ
ïðè ~1000 °C ïðèìåðíî 50% ôàçû ãèäðîêñèàïàòèòà ïåðåõîäèò (çà ñ÷åò äåãèä-
ðîêñèëàöèè) â ôàçó îêñèàïàòèòà Ca10(PO4)6O.
Ââåäåíèå
Èçâåñòíî, ÷òî ðàçíîãî ðîäà èìïëàíòàòû, èçãîòîâëåííûå íà îñíîâå
ãèäðîêñèàïàòèòà (ÃÀ), øèðîêî èñïîëüçóþòñÿ â îðòîïåäèè è òðàâìàòî-
ëîãèè [1–3]. Ýòî ïðèìåíåíèå ÃÀ îñíîâàíî íà âûñîêîé áèîñîâìåñòèìî-
ñòè ñèíòåòè÷åñêîãî àïàòèòà, êîòîðûé ôîðìèðóåò ìèíåðàëüíóþ êîìïî-
íåíòó êîñòíîé òêàíè. Ñîîòâåòñòâåííî èìïëàíòàòû, èçãîòîâëåííûå íà
îñíîâå ñèíòåòè÷åñêîãî ãèäðîêñèàïàòèòà, êàê ïðàâèëî, íå îòòîðãàþòñÿ
© À.Á. ÁÐÈÊ, Â.À. ÄÓÁÎÊ,
Î.Â. ÔÐÀÍÊ-ÊÀÌÅÍÅÖÊÀß,
Ë.Ô. ÑÓÕÎÄÓÁ, À.Ì. ÊÀËÈÍÈ×ÅÍÊÎ,
À.Â. ØÈÍÊÀÐÓÊ, 2011
ÁÈÎÍÀÍÎÌÀÒÅÐÈÀËÛ
74
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
æèâûì îðãàíèçìîì. Â çàâèñèìîñòè îò õàðàêòåðà
çàáîëåâàíèé êîñòåé èñïîëüçóþò ïîðîøêè, ãðàíó-
ëû ëèáî êåðàìèêó, ïîëó÷åííóþ ïóòåì ñïåêàíèÿ
ïîðîøêîîáðàçíûõ îáðàçöîâ.
Âî ìíîãèõ ìåäèöèíñêèõ ñëó÷àÿõ, ñâÿçàííûõ ñ
çàáîëåâàíèÿìè êîñòåé, ïðåäúÿâëÿþòñÿ æåñòêèå
òðåáîâàíèÿ ê ìåõàíè÷åñêèì ñâîéñòâàì ìàòåðèà-
ëà èìïëàíòàòà. Â ýòèõ ñèòóàöèÿõ âíóòðåííèå ïðî-
òåçû èçãîòàâëèâàþò íà îñíîâå ìåòàëëè÷åñêèõ
ñïëàâîâ, ñðåäè êîòîðûõ âàæíóþ ðîëü èãðàþò ñïëà-
âû íà îñíîâå òèòàíà. Íåñìîòðÿ íà âûñîêóþ êîð-
ðîçèîííóþ ñòîéêîñòü èìïëàíòàòîâ, èçãîòîâëåííûõ
íà îñíîâå òàêèõ ñïëàâîâ, â æèâîì îðãàíèçìå èìå-
åò ìåñòî íåæåëàòåëüíàÿ äèôôóçèÿ èîíîâ òèòàíà
â êîñòíóþ òêàíü. Ýòîò ôàêòîð, à òàêæå ÷óæåðîä-
íîñòü ìåòàëëà â æèâîì îðãàíèçìå îáóñëîâëèâà-
þò íåîáõîäèìîñòü íàíåñåíèÿ àïàòèòîâûõ ïîêðû-
òèé íà ìåòàëëè÷åñêèå èìïëàíòàòû [4–10].
Èññëåäîâàíèþ ñâîéñòâ ãèäðîêñèàïàòèòà ñ
ïðèìåñíûìè èîíàìè òèòàíà ïîñâÿùåíî íåñêîëü-
êî ðàáîò [11–13]. Îäíàêî âîïðîñû, ñâÿçàííûå ñ
ìåñòîì ëîêàëèçàöèè òèòàíà, à òàêæå ñ åãî âëè-
ÿíèåì íà ôîðìèðîâàíèå ïðèìåñíûõ êðèñòàëëè-
÷åñêèõ ôàç â ñòðóêòóðå ãèäðîêñèàïàòèòà, îñòà-
þòñÿ íåäîñòàòî÷íî èçó÷åííûìè. Âìåñòå ñ òåì
èìåííî ïðèìåñíûå êðèñòàëëè÷åñêèå ôàçû (ò. å.
ôàçû, êîëè÷åñòâî êîòîðûõ ÿâëÿåòñÿ çàâåäîìî
ìàëûì) èìåþò áîëüøîå çíà÷åíèå äëÿ ôóíêöè-
îíèðîâàíèÿ êîñòíîé òêàíè [14].
 äàííîé ðàáîòå âïåðâûå îïèñàíû ðåçóëüòàòû
ðàäèîñïåêòðîñêîïè÷åñêèõ èññëåäîâàíèé ÃÀ ñ ïðè-
ìåñÿìè òèòàíà, à òàêæå ïðèâåäåíû ðåíòãåíîôàçî-
âûå õàðàêòåðèñòèêè èññëåäîâàííûõ îáðàçöîâ. Ïðî-
âåäåíî îáñóæäåíèå âîçìîæíîãî èñïîëüçîâàíèÿ ïî-
ëó÷åííûõ ðåçóëüòàòîâ äëÿ ðåøåíèÿ ïðèêëàäíûõ
ïðîáëåì, ñâÿçàííûõ ñ èìïëàíòàòàìè, êîòîðûå ïðè-
ìåíÿþòñÿ äëÿ ëå÷åíèÿ çàáîëåâàíèé êîñòåé.
Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ ÷àñòü
Îñíîâíûå ýêñïåðèìåíòàëüíûå èññëåäîâàíèÿ
áûëè âûïîëíåíû íà òðåõ îáðàçöàõ, íàçâàííûõ
íàìè Â-1, Â-2 è Â-3. Îáðàçåö Â-1 ñèíòåçèðîâàí
ñëåäóþùèì îáðàçîì. Âíà÷àëå áûëè ïðèãîòîâëå-
íû ðàñòâîðû 5,9 ã Ca(NO3)2·4H2O â 150 ìë äåèî-
íèçèðîâàííîé âîäû è 1,98 ã (NH4)2HPO4 â òàêîì
æå êîëè÷åñòâå âîäû. Çàòåì ïðè èíòåíñèâíîì ïå-
ðåìåøèâàíèè ïåðâîãî ðàñòâîðà ïðè êîìíàòíîé
òåìïåðàòóðå â íåãî äîáàâëÿëè ñíà÷àëà âòîðîé
ðàñòâîð ïî êàïëÿì ñî ñêîðîñòüþ îêîëî 80 ìë/÷, à
çàòåì ðàñòâîð ãèäðîêñèäà àììîíèÿ, äîâîäÿ pH
ñìåñè äî 11. Ïîñëå ýòîãî ñìåñü íàãðåâàëè íà âî-
äÿíîé áàíå äî òåìïåðàòóðû 50–60 °C è âûäåðæè-
âàëè ïðè ýòîé òåìïåðàòóðå â òå÷åíèå 2 ÷. ×åðåç
ñóòêè îñàäîê ôèëüòðîâàëè ñ ïîìîùüþ âàêóóìíî-
ãî ôèëüòðà è ïðîìûâàëè íà ôèëüòðå 400 ìë äåèî-
íèçèðîâàííîé âîäû. Îñàäîê ñóøèëè â ñóøèëüíîì
øêàôó ïðè òåìïåðàòóðå 37 °C äî äîñòèæåíèÿ ïî-
ñòîÿííîãî âåñà. Îñîáåííîñòè ñèíòåçà îáðàçöà
Â-2 ñîñòîÿëè â ñëåäóþùåì.  ýòîì ñëó÷àå ê ïåðâî-
ìó ðàñòâîðó, ñîäåðæàùåìó èîíû Ca, äîáàâëÿëè
6,45 ìë 2-ïðîöåíòíîãî ðàñòâîðà TiCl3. Ïðè ýòîì
ìàññà èîíîâ òèòàíà â ðàñòâîðå ñîñòàâëÿëà 4% ïî
îòíîøåíèþ ê ìàññå èîíîâ Ca. Îáðàçåö Â-3 áûë
ñèíòåçèðîâàí ïîäîáíî îáðàçöó Â-2. Îòëè÷èå îá-
ðàçöà Â-3 îò îáðàçöà Â-2 ñîñòîèò â òîì, ÷òî ïîñ-
ëå ñèíòåçà îáðàçåö Â-3 áûë îòîææåí ïðè òåìïå-
ðàòóðå 1000 °C â òå÷åíèå 1 ÷. Íåêîòîðûå âñïîìî-
ãàòåëüíûå èçìåðåíèÿ áûëè âûïîëíåíû íà
îáðàçöàõ êîñòè òåëåíêà è îáðàçöå ãèäðîêñèàïàòè-
òà íåñòåõèîìåòðè÷åñêîãî ñîñòàâà (Ca/P ≈ 1,5).
 îáðàçöå êîñòè, êîòîðûé îáîçíà÷åí íàìè êàê OB-1,
îðãàíèêà áûëà ÷àñòè÷íî óäàëåíà ñ ïîìîùüþ êèïÿ-
÷åíèÿ, à îáðàçöû êîñòè OB-2 è OB-3 îòîææåíû ïðè
òåìïåðàòóðå 800 è 1000 °Ñ ñîîòâåòñòâåííî.
Ðåãèñòðàöèþ ñïåêòðîâ ýëåêòðîííîãî ïàðàìàã-
íèòíîãî ðåçîíàíñà (ÝÏÐ) ïðîâîäèëè ñ ïîìîùüþ
ñïåêòðîìåòðîâ ERS-231 (Ãåðìàíèÿ) è PS-100.X
(Áåëàðóñü), êîòîðûå ðàáîòàþò â òðåõñàíòèìåò-
ðîâîì äèàïàçîíå äëèíû âîëí. Ñïåêòðû ÝÏÐ ðå-
ãèñòðèðîâàëè ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå. Â êà-
÷åñòâå ýòàëîíà èñïîëüçîâàëè ïîðîøêîîáðàçíûå
îáðàçöû ïðèðîäíîãî ïåðèêëàçà ñ ïðèìåñüþ ìàð-
ãàíöà (MgO:Mn2+). Äëÿ ïåðåâîäà äåôåêòîâ êðè-
ñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêè ãèäðîêñèàïàòèòà â ïàðà-
ìàãíèòíîå ñîñòîÿíèå îáðàçöû, èññëåäîâàííûå
ìåòîäîì ÝÏÐ, áûëè ïîäâåðãíóòû ðàäèàöèîííî-
ìó îáëó÷åíèþ. Îáëó÷åíèå îáðàçöîâ ïðîâîäèëè
ñ ïîìîùüþ γ-ëó÷åé èçîòîïà 60Co (ýíåðãèÿ êâàí-
òà 1,25 ÌýÂ) ëèáî ðåíòãåíîâñêèõ ëó÷åé (íàïðÿ-
æåíèå àíòèêàòîäà 100 êÂ, òîê 2 ìÀ). Äîçà îáëó-
÷åíèÿ áûëà ïðèìåðíî ðàâíà 104 Ãð. Ñïåêòðû ïðî-
òîííîãî ìàãíèòíîãî ðåçîíàíñà (ÏÌÐ) áûëè
èçó÷åíû ñ ïîìîùüþ ñïåêòðîìåòðà Ðß-2301 (Ðîñ-
ÁÈÎÍÀÍÎÌÀÒÅÐÈÀËÛ
75
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ñèÿ), êîòîðûé ðàáîòàåò â ðåæèìå íåïðåðûâíûõ
êîëåáàíèé íà ÷àñòîòå 16 ÌÃö. Ñèãíàëû ÏÌÐ ðå-
ãèñòðèðîâàëè ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå.
Ðåíòãåíîôàçîâûé àíàëèç ïîëó÷åííûõ îñàäêîâ
ïðîâîäèëè ñ ïîìîùüþ ïîðîøêîâîãî ðåíòãåíî-
âñêîãî äèôðàêòîìåòðà «Siemens D5000» â Èí-
ñòèòóòå ÿäåðíîé ôèçèêè (Ìþíñòåð, Ãåðìàíèÿ).
Ïåðåä èññëåäîâàíèåì îáðàçöû ïóòåì òùàòåëü-
íîãî èñòèðàíèÿ ïåðåâîäèëè â òîíêîäèñïåðñíîå
ñîñòîÿíèå. Äèôðàêöèîííûå ñïåêòðû áûëè èçìå-
ðåíû ñ èñïîëüçîâàíèåì CuKα-èçëó÷åíèÿ â äèà-
ïàçîíå äèôðàêöèîííûõ óãëîâ 2θ = 5–90°, øàã 0,02°
2θ, âðåìÿ èçìåðåíèÿ â òî÷êå – 1 ñ. Äëÿ ïîäàâëå-
íèÿ CuKβ-èçëó÷åíèÿ áûë èñïîëüçîâàí íèêåëåâûé
ôèëüòð. Îïðåäåëåíèå ôàçîâîãî ñîñòàâà îáðàçöîâ
ïî ïîëó÷åííûì ðåíòãåíäèôðàêöèîííûì ñïåêòðàì
ïðîâîäèëè ñ èñïîëüçîâàíèåì áàçû ïîðîøêîâûõ
äèôðàêöèîííûõ äàííûõ JCPDS.
Ðåçóëüòàòû ýêñïåðèìåíòà
è èõ îáñóæäåíèå
Ïîðîøêîâàÿ ðåíòãåíîãðàôèÿ
Äèôðàêòîãðàììû èñõîäíûõ îáðàçöîâ Â-1 è Â-2
ïðàêòè÷åñêè îäèíàêîâû, è, êðîìå òîãî, îíè áëèçêè ê
äèôðàêòîãðàììå íåîòîææåííîé êîñòè (ðèñ. 1). Èç
Ðèñ. 1. Äèôðàêòîãðàììû îáðàçöîâ Â-2 è OB-1. Âíèçó âåðòèêàëüíûìè ëèíèÿìè îáîçíà÷åíû ðåôëåêñû ãèäðî-
êñèàïàòèòà
10 20 30 40 50 60
002
211
102
120
300
310
222
213
411
Â-2
ÎÂ-1
76
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
äèôðàêòîãðàìì, ïðåäñòàâëåííûõ íà ðèñ. 1, ñëåäóåò,
÷òî â îáðàçöàõ Â-1, Â-2 è ÎÂ-1 ýêñïåðèìåíòàëüíî
óäàåòñÿ çàôèêñèðîâàòü òîëüêî ôàçó ãèäðîêñèàïàòè-
òà. Â îáðàçöå Â-3, êðîìå ôàçû ÃÀ, íàáëþäàåòñÿ
òàêæå íåáîëüøîå êîëè÷åñòâî ôàç α-òðèêàëüöèéôîñ-
ôàòà Ca3(PO4)2, ïåðîâñêèòà CaTiO3 è β-òðèêàëüöèé-
ôîñôàòà (âèòëîêèòà) Ca3(PO4)2. Â îáðàçöå Â-1 ïîñ-
ëå îòæèãà ïðè 1000 °Ñ îñòàåòñÿ òîëüêî ôàçà ÃÀ, à â
îáðàçöå êîñòè ÎÂ-3, ïîìèìî ôàçû ÃÀ, çàôèêñèðî-
âàíî òàêæå íåáîëüøîå êîëè÷åñòâî ôàçû ÑàÎ.
Òàêèì îáðàçîì, ðåíòãåíîâñêàÿ äèôðàêöèÿ èñ-
õîäíûõ íåîòîææåííûõ îáðàçöîâ ñâèäåòåëüñòâó-
åò î òîì, ÷òî îñíîâíîé ôàçîé ýòèõ îáðàçöîâ ÿâ-
ëÿåòñÿ ÃÀ. Äèôðàêòîãðàììû ïîêàçûâàþò, ÷òî
â îòîææåííûõ îáðàçöàõ ïðèñóòñòâóåò òàêæå íå-
áîëüøîå êîëè÷åñòâî äðóãèõ ìèíåðàëüíûõ ôàç.
Äëÿ èçó÷åíèÿ âëèÿíèÿ òèòàíà íà êðèñòàëëè÷åñ-
êóþ ðåøåòêó ìèíåðàëüíûõ ôàç íåîáõîäèìî òî÷-
íîå îïðåäåëåíèå ïàðàìåòðîâ êðèñòàëëè÷åñêîé
ðåøåòêè è óñòàíîâëåíèå ñâÿçè ýòèõ ïàðàìåòðîâ
ñ êîíöåíòðàöèåé èîíîâ òèòàíà.
Ïðîòîííûé ìàãíèòíûé ðåçîíàíñ
Ñèãíàëû ÏÌÐ â èññëåäîâàííûõ îáðàçöàõ
ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé ñóïåðïîçèöèþ óçêîé è øèðî-
êîé ëèíèé. Øèðèíà óçêîé ëèíèè äëÿ îáðàçöîâ Â-1,
Â-2, Â-3 îäèíàêîâà è ðàâíà (0,11±0,005) ìÒë. Ïîñ-
ëå ïðîñóøèâàíèÿ îáðàçöîâ â òå÷åíèå 1 ÷ ïðè T =
= 100 °C óçêàÿ ëèíèÿ, îáóñëîâëåííàÿ ïðîòîíàìè
àäñîðáèðîâàííîé âîäû, âî âñåõ òðåõ îáðàçöàõ èñ-
÷åçàåò, ñîîòâåòñòâåííî ïîñëå ïðîñóøèâàíèÿ â îá-
ðàçöàõ ðåãèñòðèðóåòñÿ òîëüêî øèðîêàÿ ëèíèÿ.
Øèðèíà ñèãíàëîâ ÏÌÐ, êîòîðûå îòíîñÿòñÿ ê øè-
ðîêîé ëèíèè, äëÿ îáðàçöîâ Â-1, Â-2 è Â-3, à òàêæå
ýòàëîííîãî îáðàçöà ïðèâåäåíà â òàáëèöå.
Íà îñíîâàíèè äàííûõ î øèðèíå ðàññìàòðè-
âàåìûõ ñèãíàëîâ ÏÌÐ ìîæíî ñäåëàòü âûâîä,
÷òî îíè îáóñëîâëåíû OH-ãðóïïàìè, êîòîðûå
ëîêàëèçîâàíû â êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêå èñ-
ñëåäîâàííûõ îáðàçöîâ. Ïîñêîëüêó øèðèíà ëè-
íèé â îáðàçöàõ Â-1 è Â-3 ïðèìåðíî ðàâíà øèðè-
íå ëèíèè ÏÌÐ â ýòàëîííîì îáðàçöå, íà ýòîì îñ-
íîâàíèè ìîæíî ñ÷èòàòü, ÷òî â îáðàçöàõ Â-1 è
Â-3 ðàññìàòðèâàåìûå ñèãíàëû ÏÌÐ îáóñëîâ-
ëåíû â îñíîâíîì OH-ãðóïïàìè, ëîêàëèçîâàííû-
ìè â ñòðóêòóðå ãèäðîêñèàïàòèòà. Â îáðàçöå Â-2
ñèãíàë ÏÌÐ íàìíîãî øèðå, ÷åì â ýòàëîííîì
îáðàçöå. Ýòîò ôàêò óêàçûâàåò íà òî, ÷òî, êðî-
ìå ôàçû ãèäðîêñèàïàòèòà, â îáðàçöå Â-2 ïðè-
ñóòñòâóþò è äðóãèå êðèñòàëëè÷åñêèå ôàçû.
 ñîîòâåòñòâèè ñ ôîðìóëîé Ca10(PO4)6(OH)2
èíòåíñèâíîñòü ñèãíàëà ÏÌÐ â ýòàëîííîì îá-
ðàçöå ÃÀ ïðèìåì ðàâíîé äâóì ôîðìóëüíûì åäè-
íèöàì (ô. å.). ×òîáû ñðàâíèòü èíòåíñèâíîñòü
ñèãíàëîâ ÏÌÐ â èññëåäóåìûõ îáðàçöàõ è â ýòà-
ëîííîì îáðàçöå, îáðàòèìñÿ ê òàáëèöå.
Íà îñíîâàíèè äàííûõ î øèðèíå è èíòåíñèâíîñ-
òè ñèãíàëîâ ÏÌÐ (ñì. òàáëèöó) ìîæíî ñäåëàòü
ñëåäóþùèå âûâîäû. Ñîñòàâ îáðàçöà Â-1 ïðèìåð-
íî ñîîòâåòñòâóåò ñòåõèîìåòðè÷åñêîìó ãèäðîêñè-
àïàòèòó. Îäíàêî îáðàçåö Â-2 ñîäåðæèò çíà÷èòåëü-
íîå êîëè÷åñòâî ãèäðîêñèäîâ, ÷òî ïðèâîäèò ê óâå-
ëè÷åíèþ êàê øèðèíû, òàê è èíòåíñèâíîñòè ñèãíàëà
(ïî ñðàâíåíèþ ñ ñîîòâåòñòâóþùèìè âåëè÷èíàìè
äëÿ ýòàëîííîãî ÃÀ). Íàèáîëåå âåðîÿòíûì ÿâëÿåò-
ñÿ ïðåäïîëîæåíèå, ÷òî â ñòðóêòóðå îáðàçöà Â-2
èìååòñÿ çíà÷èòåëüíîå êîëè÷åñòâî ãèäðîêñèäà òè-
òàíà Ti(OH)4. Èç íàøèõ îöåíîê ñëåäóåò, ÷òî åñëè
ïðèìåðíî 2% âåñà îáðàçöà îáóñëîâëåíî ôàçîé
Ti(OH)4, òî ýòî ïðèâåäåò ê óâåëè÷åíèþ êîëè÷åñòâà
OH-ãðóïï â ñìåñè ÃÀ+Ti(OH)4 íà 1 ô. å. Ïðèìåðíî
òàêîå óâåëè÷åíèå èíòåíñèâíîñòè ñèãíàëà èìååò
ìåñòî äëÿ îáðàçöà Â-2 ïî ñðàâíåíèþ ñ ýòàëîííûì
(ñì. òàáëèöó). Íà îñíîâàíèè ýòèõ ýêñïåðèìåíòàëü-
íûõ äàííûõ, à òàêæå äàííûõ î êîëè÷åñòâå òèòàíà,
ââåäåííîãî â èñõîäíóþ ñìåñü ïðè ñèíòåçå, ìîæíî
ñêàçàòü, ÷òî ïðàêòè÷åñêè âåñü ýòîò òèòàí âûïàäà-
åò â îñàäîê â âèäå ôàçû ãèäðîêñèäà òèòàíà Ti(OH)4.
Ìû ñ÷èòàåì, ÷òî â îáðàçöå Â-2 íàíîðàçìåðíûå
îáëàñòè ÃÀ è Ti(OH)4 ôîðìèðóþò âçàèìíî ïåðå-
ïëåòåííûå ó÷àñòêè â îäíèõ è òåõ æå íàíî÷àñòèöàõ
ñìåñè, ïîëó÷åííîé ïðè ñèíòåçå.
Ñèãíàë ÏÌÐ â îáðàçöå Â-3 ïðèìåðíî â äâà ðàçà
ñëàáåå, ÷åì â ýòàëîííîì îáðàçöå (ñì. òàáëèöó).
Òàáëèöà. Øèðèíà è èíòåíñèâíîñòü ñèãíàëîâ ÏÌÐ
ÁÈÎÍÀÍÎÌÀÒÅÐÈÀËÛ
77
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
Íà ýòîì îñíîâàíèè ìîæíî ïðåäïîëîæèòü, ÷òî îò-
æèã îáðàçöà Â-3 ïðè 1000 °C âåäåò ê ôîðìèðîâà-
íèþ îêñèàïàòèòà â ñîîòâåòñòâèè ñî ñõåìàìè:
Ca10(PO4)6(OH)2 → Ca10(PO4)6O + H2O (1),
OH– + OH– → O2– + H2O (2)
Èçâåñòíî, ÷òî ôîðìèðîâàíèå îêñèàïàòèòà ïðè
âûñîêîòåìïåðàòóðíîì îòæèãå ÿâëÿåòñÿ äîñòà-
òî÷íî òèïè÷íûì êàê äëÿ ñèíòåòè÷åñêîãî, òàê è
äëÿ áèîãåííîãî ãèäðîêñèàïàòèòà. Ñîãëàñíî äàí-
íûì òàáëèöû, áîëåå 50% îáðàçöà Â-3 íàõîäèò-
ñÿ â ôàçå îêñèàïàòèòà è ïðèìåðíî òàêîå æå êî-
ëè÷åñòâî îêñèàïàòèòà ñîäåðæèòñÿ â îáðàçöå
êîñòè ÎÂ-3. Îòìåòèì, ÷òî îñëàáëåíèå ñèãíàëà
ÏÌÐ ìîæåò áûòü ñâÿçàíî òàêæå ñ îáðàçîâàíè-
åì ôàçû òðèêàëüöèéôîñôàòà.
Òðàíñôîðìàöèÿ ÃÀ â îêñèàïàòèò ïðè âûñîêîòåì-
ïåðàòóðíîì îòæèãå ÿâëÿåòñÿ âàæíûì ôàêòîðîì,
êîòîðûé ñëåäóåò ó÷èòûâàòü ïðè èçãîòîâëåíèè ðå-
çîðáèðóåìûõ èìïëàíòàòîâ íà îñíîâå àïàòèòà, à
òàêæå ïðè íàíåñåíèè ãèäðîêñèàïàòèòîâûõ ïîêðû-
òèé íà ìåòàëëè÷åñêèå èìïëàíòàòû. Ýòî îáóñëîâ-
ëåíî òåì, ÷òî ìåõàíèçì àññèìèëÿöèè èìïëàíòà-
òîâ æèâîé êîñòíîé òêàíüþ ñóùåñòâåííî ñâÿçàí ñ
îáîáùåñòâëåíèåì ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï, êîòîðûå
âõîäÿò â ñîñòàâ àïàòèòà è êàðáîêñèëüíûõ ãðóïï
àìèíîêèñëîò, ôîðìèðóþùèõ êîëëàãåí è äðóãèå ìàê-
ðîìîëåêóëû îðãàíè÷åñêîé ìàòðèöû êîñòíîé òêà-
íè [2]. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî èç-çà áëèçîñòè ïàðà-
ìåòðîâ êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêè ðåíòãåíîãðàììû
ãèäðîêñèàïàòèòà è îêñèàïàòèòà òðóäíîðàçëè÷èìû.
Âìåñòå ñ òåì ìåòîä ÏÌÐ ïîçâîëÿåò íåïîñðåä-
ñòâåííî îïðåäåëÿòü êîëè÷åñòâî ãèäðîêñèëüíûõ
ãðóïï è, ñîîòâåòñòâåííî, äåëàòü âûâîäû î ñîîòíî-
øåíèè ôàç ÃÀ è îêñèàïàòèòà. Ýòî äàåò âîçìîæ-
íîñòü èñïîëüçîâàòü ÏÌÐ êàê äëÿ îïòèìèçàöèè òåõ-
íîëîãèé ñèíòåçà, òàê è äëÿ êîíòðîëÿ êà÷åñòâà ìà-
òåðèàëîâ, èñïîëüçóåìûõ äëÿ ëå÷åíèÿ êîñòåé.
Ýëåêòðîííûé ïàðàìàãíèòíûé ðåçîíàíñ
 íåîáëó÷åííûõ îáðàçöàõ Â-1, Â-2 è Â-3 ñèã-
íàëû ÝÏÐ îòñóòñòâóþò. Îäíàêî ïîñëå îáëó÷å-
íèÿ γ- èëè ðåíòãåíîâñêèìè ëó÷àìè â ýòèõ îá-
ðàçöàõ ìîæíî çàðåãèñòðèðîâàòü øèðîêèé íàáîð
ðàçëè÷íûõ ïàðàìàãíèòíûõ öåíòðîâ. Èíòåíñèâ-
íîñòü ñèãíàëîâ ÝÏÐ â îáëó÷åííûõ îáðàçöàõ,
êðîìå äîçû îáëó÷åíèÿ, çàâèñèò òàêæå îò òåì-
ïåðàòóðû îòæèãà. Ïðè ýòîì âëèÿíèå îòæèãà íà
ñèãíàëû ÝÏÐ â çíà÷èòåëüíîé ñòåïåíè îïðåäå-
ëÿåòñÿ ïîñëåäîâàòåëüíîñòüþ ïðîöåäóðû îòæè-
ãà è îáëó÷åíèÿ. Âëèÿíèå íà ÝÏÐ-õàðàêòåðèñ-
òèêè îáðàçöîâ îòæèãà, ïðîâåäåííîãî äî èëè ïîñ-
ëå îáëó÷åíèÿ, ñîâåðøåííî ðàçëè÷íî.
Ïîñëå îáëó÷åíèÿ èñõîäíûõ îáðàçöîâ Â-1, Â-2,
Â-3 ðåíòãåíîâñêèìè èëè γ-ëó÷àìè ñèãíàë ÝÏÐ,
âûçâàííûé èîíàìè Ti3+, ïîÿâëÿåòñÿ òîëüêî â îáðàç-
öå Â-3.  ñïåêòðå ÝÏÐ îáëó÷åííîãî îáðàçöà Â-3,
ïîìèìî óêàçàííîãî, ïðèñóòñòâóþò òàêæå ñèãíàëû
îò äðóãèõ ïàðàìàãíèòíûõ öåíòðîâ (ðèñ. 2). Îñíîâ-
íûå ñèãíàëû, ïðåäñòàâëåííûå íà ðèñ. 2, îòíîñÿòñÿ
ê ýëåêòðîííûì öåíòðàì Ti3+, à òàêæå ê äûðî÷íûì
öåíòðàì O– è O2
3–. Êðîìå òîãî, â ÝÏÐ-ñïåêòðå
îáðàçöà Â-3 ïðèñóòñòâóåò ôîñôîðíûé öåíòð Ð1 [15],
ñâÿçàííûé ñ äåôåêòíûì ÐÎ4-òåòðàýäðîì, ëîêàëè-
çîâàííûì â ôàçå β-òðèêàëüöèéôîñôàòà.
Ðèñ. 2. Âèä ñèãíàëà ÝÏÐ â îáëó÷åííîì îáðàçöå Â-3.
Öèôðàìè 1–6 îáîçíà÷åíû ëèíèè èîíîâ Mn2+ â ýòà-
ëîííîì îáðàçöå MgO. Çíà÷åíèÿ g-ôàêòîðà äëÿ ýòèõ
ëèíèé ðàâíû ñîîòâåòñòâåííî 2,1426; 2,0874; 2,0336;
2,9812; 1,9302 è 1,8805
1
2 3
4
5
6
P1
O-
O1
3-
Ti3+
P1
78
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
Îòìåòèì, ÷òî èîíû Ti4+ ÿâëÿþòñÿ íåïàðàìàã-
íèòíûìè. Äëÿ ïàðàìàãíèòíûõ èîíîâ Ti3+ ýëåêòðîí-
íàÿ êîíôèãóðàöèÿ ñîîòâåòñòâóåò 3d1, à ýëåêòðîí-
íûé ñïèí ýòèõ èîíîâ ñîîòâåòñòâåííî ðàâåí 1/2.
Èñõîäÿ èç ôîðìû ñèãíàëà ÝÏÐ èîíîâ Ti3+, ìîæíî
ñäåëàòü âûâîä, ÷òî òåíçîð ñïåêòðîñêîïè÷åñêîãî
ðàñùåïëåíèÿ (g-òåíçîð) äëÿ ðàññìàòðèâàåìîãî
öåíòðà ÿâëÿåòñÿ òðåõîñíûì. Êîìïîíåíòû g-òåí-
çîðà äëÿ öåíòðîâ Ti3+ îêàçûâàþòñÿ ðàâíûìè:
g1 = 1,9754±0.0005, g2 = 1,9621±0,0005, g3 = 1,9534±
±0,0005. Ïîñêîëüêó ñèãíàëû ÝÏÐ îò äûðî÷íûõ
öåíòðîâ O– è O2
3– ïåðåêðûâàþòñÿ ñèãíàëàìè îò
äðóãèõ öåíòðîâ, òî÷íîå îïðåäåëåíèå ðàäèîñïåêò-
ðîñêîïè÷åñêèõ õàðàêòåðèñòèê ýòèõ ñèãíàëîâ îêà-
çûâàåòñÿ çàòðóäíèòåëüíûì. Äëÿ ÝÏÐ-ñèãíàëîâ îò
öåíòðîâ O– è O2
3– ýôôåêòèâíûå çíà÷åíèÿ g-ôàê-
òîðà, ñîîòâåòñòâóþùèå íóëåâîìó çíà÷åíèþ ïðî-
èçâîäíîé ýòèõ ñèãíàëîâ, ñîñòàâëÿåò: g(O–) =
= 2,0733±0,0005 è g(O2
3–) = 2,0123±0,0005.
Ñðåäè èçîòîïîâ òèòàíà åñòü äâà ìàãíèòíûõ
èçîòîïà 47Ti è 49Ti. Äëÿ íèõ ðàñïðîñòðàíåííîñòü
ðàâíà 7,75 è 5,51%, à ÿäåðíûå ñïèíû – ñîîòâåò-
ñòâåííî 5/2 è 7/2. Íåñìîòðÿ íà íàëè÷èå ìàãíèò-
íûõ èçîòîïîâ, çàðåãèñòðèðîâàòü îáóñëîâëåííûå
ñâåðõòîíêîé ñòðóêòóðîé ñèãíàëû ÝÏÐ îò ìàãíèò-
íûõ ÿäåð íàì íå óäàëîñü. Ýòî ñâÿçàíî, î÷åâèäíî,
ñ áîëüøîé øèðèíîé è íåäîñòàòî÷íîé èíòåíñèâíî-
ñòüþ ñèãíàëîâ ÝÏÐ, âûçâàííûõ èîíàìè Ti3+.
Íàìè óñòàíîâëåíî, ÷òî îòæèã îáëó÷åííûõ
îáðàçöîâ Â-3 âåäåò êî âçàèìîñâÿçàííîìó ðàñ-
ïàäó ïàðàìàãíèòíûõ öåíòðîâ Ti3+ è O– (ðèñ. 3).
Âçàèìîñâÿçàííîñòü ïðîöåññîâ ðàñïàäà ñèãíà-
ëîâ îò Ti3+ è O– ïðîèëëþñòðèðîâàíà íà ðèñ. 4.
Íà îñíîâàíèè ýêñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ, ïðåä-
ñòàâëåííûõ íà ðèñ. 3 è 4, ìîæíî ñäåëàòü âû-
âîä, ÷òî öåíòðû Ti3+ è O– ÿâëÿþòñÿ ïðîñòðàí-
ñòâåííî àññîöèèðîâàííûìè. Ìåõàíèçì ôîðìè-
ðîâàíèÿ è ðàñïàäà öåíòðîâ Ti3+ è O– ìîæíî
ïîÿñíèòü ñëåäóþùèì îáðàçîì. Â ãèäðîêñèàïà-
òèòå, êîòîðûé ÿâëÿåòñÿ äèýëåêòðèêîì, ïîä äåé-
ñòâèåì îáëó÷åíèÿ â ñâîáîäíîé çîíå ãåíåðèðó-
þòñÿ ýëåêòðîíû, à â âàëåíòíîé çîíå – äûðêè.
Íåïàðàìàãíèòíûå èîíû Ti4+ ÿâëÿþòñÿ ëîâóø-
êàìè äëÿ ýëåêòðîíîâ (e–), à èîíû O2–, ëîêàëèçî-
âàííûå âáëèçè êàêèõ-ëèáî äåôåêòîâ ñòðóêòó-
ðû, – ëîâóøêàìè äëÿ äûðîê (e+). Ñîîòâåòñòâåí-
íî âî âðåìÿ îáëó÷åíèÿ ïðîèñõîäÿò ðåàêöèè (3,
4), â ðåçóëüòàòå êîòîðûõ ôîðìèðóþòñÿ ñòàáèëü-
íûå ïàðàìàãíèòíûå öåíòðû Ti3+ è O–:
Ti4+ + e– → Ti3+ (3),
O2– + e+ → O– (4)
 êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêå åñòü òàêæå è äðó-
ãèå ëîâóøêè äëÿ ýëåêòðîíîâ è äûðîê, êðîìå ðàñ-
ñìîòðåííûõ âûøå, ÷òî ìîæåò ïðèâîäèòü ê ôîðìè-
ðîâàíèþ ðàçëè÷íûõ ïàðàìàãíèòíûõ öåíòðîâ. Åñëè
â ôîñôîðíîì ÐÎ4-òåòðàýäðå èìååò ìåñòî èçîìîðô-
íîå çàìåùåíèå Ð5+→Ti4+, òî òàêîé äåôåêòíûé òåò-
ðàýäð ÿâëÿåòñÿ ëîâóøêîé äëÿ äûðîê. Ïðè ýòîì ïà-
ðàìàãíèòíàÿ äûðêà, êàê ïðàâèëî, ëîêàëèçóåòñÿ íà
òåõ äâóõ èîíàõ êèñëîðîäà, ó êîòîðûõ äëèíà ñâÿçè â
òåòðàýäðå îäèíàêîâà.  òàêîì ñëó÷àå ïðîöåññ ôîð-
ìèðîâàíèÿ ïàðàìàãíèòíûõ öåíòðîâ ìîæíî ïîÿñíèòü
ñõåìîé:
Î2
4– + e+ → Î2
3– (5)
 ðåçóëüòàòå ðåàêöèè (5) ôîðìèðóþòñÿ äûðî÷-
íûå ïàðàìàãíèòíûå öåíòðû Î2
3–, â êîòîðûõ ïàðà-
ÁÈÎÍÀÍÎÌÀÒÅÐÈÀËÛ
Ðèñ. 3. Èçìåíåíèÿ ñïåêòðà ÝÏÐ îáðàçöà Â-3 ïîñëå åãî
îòæèãà ïðè ðàçíûõ òåìïåðàòóðàõ. Ñïåêòðû a, á, â ñî-
îòâåòñòâóþò òåìïåðàòóðàì 25, 150 è 200 °Ñ. Ïåðåä îò-
æèãîì îáðàçåö áûë îáëó÷åí γ-ëó÷àìè èçîòîïà 60Co
a
á
â
O- O2
3– Ti3+
79
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
ìàãíèòíàÿ äûðêà ëîêàëèçîâàíà îäíîâðåìåííî íà
äâóõ èîíàõ êèñëîðîäà äåôåêòíîãî òåòðàýäðà.
Ïðè îòæèãå îáðàçöîâ ïðîèñõîäèò ïåðåçàðÿä-
êà ýëåêòðîííî-äûðî÷íûõ ëîâóøåê. Åñëè ïàðà-
ìàãíèòíûå öåíòðû Ti3+ è O– ÿâëÿþòñÿ ïðîñòðàí-
ñòâåííî àññîöèèðîâàííûìè, òî ïðè îòæèãå èìå-
åò ìåñòî ïðîöåññ ïåðåõîäà ýëåêòðîíà îò èîíà
Ti3+ ê èîíó O– â ñîîòâåòñòâèè ñî ñõåìàìè:
Ti3+ – e– → Ti4+ (6),
O– + e– → O2– (7)
 ðåçóëüòàòå ïðîöåññîâ (6) è (7) ïàðàìàãíèò-
íûå öåíòðû Ti3+ è O– îäíîâðåìåííî ïåðåõîäÿò â
íåïàðàìàãíèòíîå ñîñòîÿíèå Ti4+ è O2–. Ýêñïå-
ðèìåíòàëüíûå äàííûå, ïðåäñòàâëåííûå íà ðèñ. 3
è 4, ïîêàçûâàþò, ÷òî ïðîöåññû ðàñïàäà ïàðà-
ìàãíèòíûõ öåíòðîâ Ti3+ è O– âçàèìîñâÿçàíû. Íà
îñíîâàíèè ýòèõ äàííûõ ñëåäóåò ñêàçàòü, ÷òî ïà-
ðàìàãíèòíûå öåíòðû Ti3+ è O– ÿâëÿþòñÿ ïðî-
ñòðàíñòâåííî àññîöèèðîâàííûìè.
 ñîîòâåòñòâèè ñ ðàáîòîé [16] ìîæíî ñ÷è-
òàòü, ÷òî ïàðàìàãíèòíûå èîíû O– ïðèâÿçàíû ê
ñòðóêòóðíûì êàíàëàì ãèäðîêñèàïàòèòà. Ïðè
ýòîì èîíû O2–, êîòîðûå, ñîãëàñíî ñõåìå (4),
ïåðåõîäÿò â ïàðàìàãíèòíîå ñîñòîÿíèå O–, çà-
ìåùàþò äâå ãèäðîêñèëüíûå ãðóïïû OH–. Ïî-
ñêîëüêó ïàðàìàãíèòíûå öåíòðû O– è Ti3+ ïðî-
ñòðàíñòâåííî àññîöèèðîâàíû, ìîæíî çàêëþ÷èòü,
÷òî èîíû Ti4+ çàìåùàþò èîíû Ca â ïîçèöèÿõ Ca-2
ñ ëîêàëüíûì îêðóæåíèåì êàëüöèÿ CaO6(ÎÍ).
Î÷åâèäíî, âìåñòî äâóõ èîíîâ Ca2+ â ñòðóêòóðó
ãèäðîêñèàïàòèòà âõîäèò îäèí èîí Ti4+.
Êàê áûëî îòìå÷åíî âûøå, äûðî÷íûå öåíòðû
O2
3– ñâÿçàíû ñ XO4-òåòðàýäðîì, â êîòîðîì êàòè-
îí X èìååò áîëåå íèçêîå çàðÿäîâîå ñîñòîÿíèå, ÷åì
êàòèîí P5+. Äâà èîíà êèñëîðîäà òàêîãî XO4-òåò-
ðàýäðà ïîä äåéñòâèåì îáëó÷åíèÿ ìîãóò çàõâàòû-
âàòü îäíó äûðêó è ïåðåõîäèòü â ïàðàìàãíèòíîå
ñîñòîÿíèå O2
3–. Âàæíî îòìåòèòü, ÷òî íàëè÷èå
öåíòðîâ O2
3– íåõàðàêòåðíî äëÿ ãèäðîêñèàïàòèòà.
Íà îñíîâàíèè ïåðå÷èñëåííûõ âûøå ýêñïåðèìåí-
òàëüíûõ äàííûõ ìîæíî ñäåëàòü âûâîä, ÷òî èîíû
òèòàíà ñïîñîáíû çàìåùàòü, êðîìå èîíîâ êàëüöèÿ,
òàêæå èîíû ôîñôîðà â ÐO4-òåòðàýäðàõ. Îòìåòèì,
÷òî îïèñàííûå âûøå ðåçóëüòàòû ïîäòâåðæäàþò
ñäåëàííûå ðàíåå [12] ïðåäïîëîæåíèÿ î çàìåùå-
íèè èîíîâ êàëüöèÿ èîíàìè òèòàíà â ñòðóêòóðå ãèä-
ðîêñèàïàòèòà. Àâòîðû ðàáîòû [12] âïåðâûå ïðè-
ìåíèëè ìàññ-ñïåêòðîìåòðèþ äëÿ àíàëèçà îáðàç-
öîâ ãèäðîêñèàïàòèòà, ñèíòåçèðîâàííîãî ñ
äîáàâëåíèåì â ðåàêöèîííóþ ñèñòåìó èîíîâ òèòà-
íà. Ïðè ýòîì ìàññ-ñïåêòðû ïîêàçàëè õàðàêòåð-
íûå èîíû (ÒiPO3
+, TiPO4
+), êîòîðûå îòâå÷àþò
àòîìíîìó îêðóæåíèþ ÃÀ, ñîäåðæàùåìó ïðèìåñè
òèòàíà [12].
 íåîòîææåííûõ îáðàçöàõ Â-1 è Â-2 îáëó-
÷åíèå íå ïðèâîäèò ê ïîÿâëåíèþ ñèãíàëîâ îò
èîíîâ Ti3+, îäíàêî â ýòèõ æå îáðàçöàõ, îòîææåí-
íûõ ïðè T = 200 °C, ìîæíî çàðåãèñòðèðîâàòü
àçîòíûå öåíòðû NO3
2– è êàðáîíàòíûå ðàäèêà-
ëû CO2
– (ðèñ. 5). Ðàäèîñïåêòðîñêîïè÷åñêèå õà-
ðàêòåðèñòèêè ðàäèêàëîâ CO2
– è NO3
2– ìîæíî
íàéòè â ðàáîòàõ [16] è [17] ñîîòâåòñòâåííî.
Ðàäèêàëû CO2
– è NO3
2– ôîðìèðóþòñÿ â ðåçóëü-
òàòå îáëó÷åíèÿ â ñîîòâåòñòâèè ñî ñõåìàìè:
CO2 + e– → CO2
– (8),
NO3
– + e– → NO3
2– (9)
Ðèñ. 4. Çàâèñèìîñòü îò òåìïåðàòóðû îòæèãà èíòåí-
ñèâíîñòè ñèãíàëîâ ÝÏÐ öåíòðîâ Ti3+ è O– â îáðàçöå
Â-3 (a) è êîððåëÿöèÿ èçìåíåíèÿ èíòåíñèâíîñòè ýòèõ
ñèãíàëîâ (á)
6
5
4
3
2
1
100 200
Ò, °Ñ
IEPR
Ti3+
a
6
5
4
3
2
1
1 2
I(Ti3+)
á
I(O-)
Î-
80
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
Ïðè ýòîì ìîëåêóëû CO2, êîòîðûå çàõâàòûâà-
þò ýëåêòðîí, ëîêàëèçîâàíû â îñíîâíîì íà ïîâåðõ-
íîñòè íàíî÷àñòèö, à êîìïëåêñû NO3
– âõîäÿò â
ñîñòàâ íàíîðàçìåðíûõ ÷àñòèö Ñà(NO3)2, êîòîðûå
ôîðìèðóþòñÿ ïðè ñèíòåçå ãèäðîêñèàïàòèòà [16,
17]. Âàæíî îòìåòèòü, ÷òî ñèãíàë ÝÏÐ, îáóñëîâ-
ëåííûé ðàäèêàëàìè CO2
–, õàðàêòåðåí êàê äëÿ ñèí-
òåòè÷åñêèõ, òàê è äëÿ áèîãåííûõ àïàòèòîâ. Ðàäè-
êàëû CO2
– èãðàþò âàæíóþ ðîëü â ôîðìèðîâàíèè
ñâÿçè íàíîêðèñòàëëîâ ãèäðîêñèàïàòèòà ñ îðãàíè-
÷åñêîé ìàòðèöåé [2, 18] è ñïîñîáñòâóþò ôîðìè-
ðîâàíèþ åäèíûõ ìèíåðàëüíî-îðãàíè÷åñêèõ íàíî-
àññîöèèðîâàííûõ ñèñòåì [19]. Ðàäèêàëû NO3
2–
òèïè÷íû äëÿ ñèíòåòè÷åñêîãî ÃÀ, ïðè ïîëó÷åíèè
êîòîðîãî èñïîëüçóþò ñîåäèíåíèÿ àçîòà, îäíàêî ýòè
ðàäèêàëû îòñóòñòâóþò â áèîãåííîì àïàòèòå. Íà-
ëè÷èå ðàäèêàëîâ NO3
2– â ìàòåðèàëå èìïëàíòàòà
ÿâëÿåòñÿ íåæåëàòåëüíûì (òîêñè÷íûì) ôàêòîðîì.
Íàìè óñòàíîâëåíî, ÷òî îòæèã îáðàçöîâ ñèíòåòè-
÷åñêîãî ÃÀ â èíòåðâàëå òåìïåðàòóð 500–600 °Ñ
âåäåò ê ðàñïàäó ôàçû Ca(NO3)2 è, ñîîòâåòñòâåí-
íî, ê èñ÷åçíîâåíèþ ñèãíàëà ÝÏÐ îò ðàäèêàëîâ
NO3
2–. Îäíàêî ïðè ýòîì îòæèãå îáðàçåö, ê ñîæà-
ëåíèþ, òåðÿåò òàêæå ìîëåêóëû CO2. Èìåííî òà-
êàÿ ñèòóàöèÿ èìååò ìåñòî äëÿ îáðàçöîâ Â-1 è Â-2.
Òàêèì îáðàçîì, óêàçàííûé îòæèã, ñ îäíîé ñòîðî-
íû, óëó÷øàåò, à ñ äðóãîé – óõóäøàåò êà÷åñòâî
ìàòåðèàëà èìïëàíòàòà. Ñëåäóåò, îäíàêî, îòìåòèòü:
åñëè ñèíòåç îðãàíèçîâàòü òàêèì îáðàçîì, ÷òîáû
ìîëåêóëû CO2 âîøëè â ïîçèöèè ãèäðîêñèëüíûõ
ãðóïï àïàòèòà, òî íåãàòèâíîãî ôàêòîðà, ñâÿçàííî-
ãî ñ îòæèãîì îáðàçöîâ, ìîæíî èçáåæàòü, ïîñêîëü-
êó ìîëåêóëû CO2 â ïîçèöèè ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï
îáëàäàþò âûñîêîé òåðìîñòàáèëüíîñòüþ [16].
Åñëè îáðàçåö Â-2 îòæå÷ü ïðè T>500 °C, à çà-
òåì îáëó÷èòü, òî â íåì ïîÿâëÿþòñÿ ñèãíàëû ÝÏÐ,
îáóñëîâëåííûå èîíàìè Ti3+ è O–, à òàêæå äðóãèå
ñèãíàëû. Ïðè óâåëè÷åíèè òåìïåðàòóðû îòæèãà
(âïëîòü äî 1000 °C) èíòåíñèâíîñòü ñèãíàëîâ ÝÏÐ,
îáóñëîâëåííûõ èîíàìè Ti3+ è O–, âîçðàñòàåò, à
øèðèíà ñèãíàëà, âûçâàííîãî èîíàìè Ti3+, óìåíü-
øàåòñÿ. Ñïåêòð ÝÏÐ îáðàçöà Â-2, îòîææåííîãî
â èíòåðâàëå òåìïåðàòóð 600–900 °C, ÿâëÿåòñÿ
äîñòàòî÷íî ñëîæíûì, ÷òî ïðîèëëþñòðèðîâàíî íà
ðèñ. 6. Â îáðàçöå Â-2, îòîææåííîì ïðè 800 °C,
êðîìå ðàññìîòðåííûõ âûøå ïàðàìàãíèòíûõ öåí-
òðîâ, ìîæíî çàðåãèñòðèðîâàòü ôîñôîðíûå öåíò-
ðû (P2, P3), îïèñàííûå â ðàáîòå [15], àçîòíûå öåí-
òðû NO4
2– [17], à òàêæå F-öåíòð â ôàçå ÑàÎ (âà-
êàíñèÿ êèñëîðîäà, çàõâàòèâøàÿ ýëåêòðîí) [16].
Ïàðàìàãíèòíûå êàðáîíàòíûå ðàäèêàëû, êàê è
äðóãèå ïàðàìàãíèòíûå öåíòðû â ÃÀ, ôîðìèðóþò-
ñÿ çà ñ÷åò îáëó÷åíèÿ, êîòîðîå ïåðåâîäèò äåôåê-
òû (ïðåäöåíòðû) â ïàðàìàãíèòíîå ñîñòîÿíèå, õà-
ðàêòåðèçóþùååñÿ íåñïàðåííûì ýëåêòðîíîì. Âàæ-
íî îòìåòèòü, ÷òî òàêèå ñîñòîÿíèÿ ÿâëÿþòñÿ
õèìè÷åñêè àêòèâíûìè è ñïîñîáñòâóþò âçàèìîäåé-
ñòâèþ ìèíåðàëüíîé ìàòåðèè èìïëàíòàòà ñ îðãà-
íè÷åñêîé ìàòðèöåé æèâîé êîñòíîé òêàíè. Äëÿ óâå-
ëè÷åíèÿ ñêîðîñòè áèîëîãèçàöèè ìèíåðàëüíîé ìà-
òåðèè ãèäðîêñèàïàòèòà, ââåäåííîãî â æèâóþ
Ðèñ. 5. Âèä ñïåêòðà ÝÏÐ â îáðàçöå Â-2, îòîææåííîì
ïðè 200 °Ñ. Öèôðàìè 1–3 îáîçíà÷åíû ñîîòâåòñòâóþ-
ùèå ëèíèè ýòàëîííîãî îáðàçöà
1
2
3
NO3
2-
NO3
2-
CO2
-
ÁÈÎÍÀÍÎÌÀÒÅÐÈÀËÛ
81
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
êîñòíóþ òêàíü, íåîáõîäèìî àêòèâèðîâàòü ìàòå-
ðèàë èìïëàíòàòà îáëó÷åíèåì. Êðîìå òîãî, ïðè
ñèíòåçå â ìàòåðèàëå èìïëàíòàòà ñëåäóåò ñîçäà-
âàòü äåôåêòû, êîòîðûå ïîä äåéñòâèåì îáëó÷åíèÿ
ïåðåõîäÿò â àêòèâíîå ñîñòîÿíèå. Êîëè÷åñòâî è òèï
àêòèâíûõ öåíòðîâ â èìïëàíòàòå ìîæíî ðåãóëèðî-
âàòü îñîáåííîñòÿìè òåõíîëîãèé ñèíòåçà, à òàêæå
îáëó÷åíèåì è îòæèãîì ìàòåðèàëà èìïëàíòàòà.
Îòñóòñòâèå ñèãíàëîâ ÝÏÐ îò èîíîâ Ti3+ â îá-
ðàçöàõ Â-2, îòîææåííûõ ïðè T<500 °C, ìîæíî
îáúÿñíèòü ñëåäóþùèì îáðàçîì. Ïðè íèçêèõ òåì-
ïåðàòóðàõ îòæèãà (T<500 °C) òèòàí â îñíîâíîì
íàõîäèòñÿ â ôàçå ãèäðîêñèäà òèòàíà Ti(OH)4 èëè
â àìîðôèçîâàííîé êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêå ãèä-
ðîêñèàïàòèòà, ÷òî ïðåïÿòñòâóåò ðåãèñòðàöèè ñèã-
íàëîâ ÝÏÐ. Ýòîò âûâîä ïîäòâåðæäàåòñÿ òàêæå
òåì ýêñïåðèìåíòàëüíûì ôàêòîì, ÷òî ïðè óâå-
ëè÷åíèè òåìïåðàòóðû îòæèãà øèðèíà ñèãíàëîâ
ÝÏÐ, îáóñëîâëåííûõ èîíàìè Ti3+, ñóæàåòñÿ.
Ïåðå÷èñëåííûå âûøå ïàðàìàãíèòíûå öåíò-
ðû íåñóò â ñåáå çíà÷èòåëüíóþ èíôîðìàöèþ îá
èçìåíåíèÿõ ñòðóêòóðû ãèäðîêñèàïàòèòà ïîä âëè-
ÿíèåì îòæèãà. Êðîìå òîãî, ýòî ïîçâîëÿåò äåëàòü
âûâîäû î êà÷åñòâå ìàòåðèàëîâ, èç êîòîðûõ èç-
ãîòàâëèâàþò ñîîòâåòñòâóþùèå èìïëàíòàòû.
Ôîñôîðíûå öåíòðû, êàê èçâåñòíî [15], ñâÿçàíû ñ
ðàçëè÷íûìè èñêàæåíèÿìè òåòðàýäðîâ PO4 â ôàçå
òðèêàëüöèéôîñôàòà. Êîíöåíòðàöèÿ ôîñôîðíûõ
öåíòðîâ íàðàñòàåò ïî ìåðå óâåëè÷åíèÿ íåñòåõè-
îìåòðè÷íîñòè ãèäðîêñèàïàòèòà [15]. Íàëè÷èå
äîñòàòî÷íî èíòåíñèâíûõ ñèãíàëîâ ÝÏÐ îò ôîñ-
ôîðíûõ öåíòðîâ â îáðàçöå Â-2 óêàçûâàåò, ÷òî
ïðèñóòñòâèå ïðè ñèíòåçå èîíîâ òèòàíà âåäåò ê
íåñòåõèîìåòðè÷íîñòè ñîñòàâà îáðàçöà Â-2.
Àçîòñîäåðæàùèé öåíòð NO4
2–, î÷åâèäíî, íå
ñëåäóåò ðàññìàòðèâàòü êàê ôàêòîð òîêñè÷íîñòè,
ïîñêîëüêó òàêèå öåíòðû ïðèñóòñòâóþò è â çäîðî-
âîé êîñòíîé òêàíè [18]. Áîëåå òîãî, óìåíüøåíèå
êîëè÷åñòâà ïàðàìàãíèòíûõ öåíòðîâ NO4
2– ÿâëÿåò-
ñÿ ïðèçíàêîì çàáîëåâàíèÿ êîñòíîé òêàíè [18]. Îò-
ìåòèì, ÷òî â îáðàçöàõ ñòåõèîìåòðè÷åñêîãî ÃÀ, êàê
è â îáðàçöå Â-1, îíè îòñóòñòâóþò. Íàëè÷èå ñèãíà-
ëîâ ÝÏÐ îò öåíòðîâ NO4
2– â îáðàçöå Â-2 ÿâëÿåòñÿ
åùå îäíèì ïðèçíàêîì íåñòåõèîìåòðè÷íîñòè ýòîãî
îáðàçöà.  êîñòè, êàê è â ñèíòåòè÷åñêèõ îáðàçöàõ,
àçîòíûé öåíòð NO4
2– ïîÿâëÿåòñÿ òîëüêî ïîñëå îò-
æèãà îáðàçöîâ ïðè Ò>700 °Ñ. Îòæèã îáðàçöîâ ïðè
áîëåå âûñîêîé òåìïåðàòóðå (Ò>900 °Ñ) ïðèâîäèò ê
èñ÷åçíîâåíèþ ñèãíàëîâ îò ýòîãî öåíòðà êàê â ñèí-
òåòè÷åñêîì, òàê è â áèîãåííîì àïàòèòå. Èñ÷åçíî-
âåíèå ñèãíàëà ÝÏÐ â îáðàçöàõ, îòîææåííûõ ïðè
âûñîêîé òåìïåðàòóðå, ñâÿçàíî, î÷åâèäíî, ñ ëîêàëü-
íûì ôàçîâûì ïåðåõîäîì âáëèçè òåòðàýäðà, â êîòî-
ðîì ôîñôîð çàìåùåí àçîòîì.
Êðîìå îïèñàííîãî âûøå, ðàçëè÷èå ñèãíàëîâ
ÝÏÐ â îáðàçöàõ Â-1 è Â-2 ñîñòîèò â ñëåäóþùåì.
Èíòåíñèâíîñòü ñèãíàëà öåíòðîâ O– â îáðàçöå Â-2
â íåñêîëüêî ðàç âûøå, ÷åì â îáðàçöå Â-1, à ñèãíàë
îò öåíòðîâ O2
3–ïðèñóòñòâóåò òîëüêî â îáðàçöå Â-2.
Ïåðå÷èñëåííûå ôàêòîðû äîïîëíèòåëüíî óêà-
çûâàþò íà ñâÿçü öåíòðîâ O– è O2
3–ñ ïðèìåñÿìè
òèòàíà â ñòðóêòóðå ãèäðîêñèàïàòèòà.
Èç äàííûõ, ïðåäñòàâëåííûõ íà ðèñ. 2 è ðèñ. 6,
âèäíî, ÷òî îòæèã ïðè 1000 °C ïðèâîäèò ê ñóùåñòâåí-
Ðèñ. 6. Âèä ñïåêòðà ÝÏÐ â îáðàçöå Â-2, îòîææåííîì
ïðè 800 °Ñ. Öèôðàìè 1–6 îáîçíà÷åíû ñîîòâåòñòâóþ-
ùèå ëèíèè ýòàëîííîãî îáðàçöà
1 2 3 4
5
6
P2
P3
O-
O2
3-
NO4
2-
P3
F
Ti3+
P2
82
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
íîìó óïðîùåíèþ ñïåêòðîâ ÝÏÐ. Ýòî ãîâîðèò î çíà-
÷èòåëüíîì èçìåíåíèè ñòðóêòóðû îáðàçöà ïðè òà-
êîì âûñîêîòåìïåðàòóðíîì îòæèãå. Â îáðàçöå, îòî-
ææåííîì ïðè 1000 °C, îòñóòñòâóþò ñèãíàëû ÝÏÐ,
îáóñëîâëåííûå öåíòðàìè NO4
2–, Ð2 è Ð3, à ñèãíàëû
îò ðàäèêàëîâ Î2
3– ñóùåñòâåííî óìåíüøàþòñÿ ïî
èíòåíñèâíîñòè. Íà îñíîâàíèè äàííûõ ÝÏÐ ìîæíî
ñäåëàòü âûâîä, ÷òî âûñîêîòåìïåðàòóðíûé îòæèã
âåäåò ê ëîêàëüíûì ôàçîâûì ïåðåõîäàì âáëèçè
äåôåêòîâ êðèñòàëëè÷åñêîé ñòðóêòóðû. Ïðè ýòîì
âáëèçè âàêàíñèé Ñà ôîðìèðóþòñÿ ôàçû òðèêàëü-
öèéôîñôàòà Ca2(PO4)3, à âáëèçè òåòðàýäðîâ TiO4 è
âàêàíñèé êàëüöèÿ – ôàçà ïåðîâñêèòà CaTiO3.
Îïèñàííûé âûøå ìåòîäè÷åñêèé ïîäõîä ïî-
çâîëÿåò èçó÷àòü âëèÿíèå òèòàíà íà çàêîíîìåð-
íîñòè èçìåíåíèÿ ñòðóêòóðû ãèäðîêñèàïàòèòà ïîä
âëèÿíèåì îòæèãà, à òàêæå ñðàâíèâàòü ýòè çàêî-
íîìåðíîñòè â ñèíòåòè÷åñêîì è áèîãåííîì àïà-
òèòå. Êðîìå òîãî, íà îñíîâå ïîëó÷åííûõ äàííûõ
ìîæíî àíàëèçèðîâàòü âîçìîæíîñòè èñïîëüçîâà-
íèÿ îïèñàííûõ âûøå ðåçóëüòàòîâ äëÿ óëó÷øå-
íèÿ êà÷åñòâà èçãîòîâëåííûõ íà îñíîâå ãèäðîêñè-
àïàòèòà ïîêðûòèé, êîòîðûå íàíîñÿò íà òèòàíî-
âûå èìïëàíòàòû, è äëÿ óñèëåíèÿ ñâÿçè
ïîâåðõíîñòè èìïëàíòàòà ñ æèâîé êîñòíîé òêà-
íüþ. Ìû ñ÷èòàåì, ÷òî äëÿ ïîâûøåíèÿ áèîñîâ-
ìåñòèìîñòè èìïëàíòàòà è ñðîäñòâà ïîâåðõíîñ-
òè èìïëàíòàòà ê êîñòíîé òêàíè ïîêðûòèå äîëæ-
íî áûòü äâóõñëîéíûì. Âíóòðåííèé ñëîé äîëæåí
áûòü ïðåäñòàâëåí õîðîøî ðàñêðèñòàëëèçîâàííûì
ñòåõèîìåòðè÷åñêèì ãèäðîêñèàïàòèòîì, êîòîðûé
ïðèçâàí ïðåïÿòñòâîâàòü äèôôóçèè èîíîâ ìåòàë-
ëà è ñëàáî âçàèìîäåéñòâîâàòü ñ îðãàíè÷åñêîé
ìàòðèöåé êîñòíîé òêàíè. Íàëè÷èå êàðáîíàòíîãî
âåùåñòâà âî âíóòðåííåì ñëîå ïðåäóñìàòðèâà-
åòñÿ ìèíèìàëüíûì. Íàîáîðîò, íàðóæíûé ñëîé,
ïðåäñòàâëåííûé êàðáîíàòãèäðîêñèàïàòèòîì,
áóäåò ýôôåêòèâíî âçàèìîäåéñòâîâàòü ñ îðãàíè-
÷åñêîé ìàòðèöåé êîñòíîé òêàíè. Ñêîðîñòü ðåçîðá-
öèè âíåøíåãî ñëîÿ îïðåäåëÿåòñÿ ìåäèöèíñêîé
ïðîáëåìîé, êîòîðóþ òðåáóåòñÿ ðåøèòü ñ ïîìî-
ùüþ êîíêðåòíîãî èìïëàíòàòà. Äëÿ óâåëè÷åíèÿ
ýôôåêòèâíîñòè ïðîöåññîâ àññèìèëÿöèè ìèíåðàëü-
íîé ìàòåðèè èìïëàíòàòà æèâîé êîñòüþ èìïëàí-
òàò îáëó÷àþò γ-ëó÷àìè ñ öåëüþ ñîçäàíèÿ àêòèâ-
íûõ öåíòðîâ, âçàèìîäåéñòâóþùèõ ñ îðãàíè÷åñ-
êîé ìàòðèöåé êîñòíîé òêàíè.
Âûâîäû
Ïðèâåäåííûå â äàííîé ñòàòüå ðåçóëüòàòû
ïðîäåìîíñòðèðîâàëè, ÷òî èîíû òèòàíà ìîãóò
âõîäèòü â ñòðóêòóðó ãèäðîêñèàïàòèòà. Â ñëó-
÷àå åñëè òèòàí çàìåùàåò êàëüöèé â ïîçèöèè Ca-2
ñ ëîêàëüíûì îêðóæåíèåì CaO6(OH), ÝÏÐ íå-
ïîñðåäñòâåííî ðåãèñòðèðóåò èîíû òèòàíà. Êðî-
ìå òîãî, ñ ïîìîùüþ ìåòîäà ÝÏÐ ìîæíî
ôèêñèðîâàòü âëèÿíèå òèòàíà íà äðóãèå ïàðàìàã-
íèòíûå öåíòðû, ôîðìèðîâàíèå êîòîðûõ ñóùå-
ñòâåííî çàâèñèò îò íàëè÷èÿ òèòàíà â ñòðóêòóðå
ãèäðîêñèàïàòèòà. Ê òàêèì öåíòðàì ñëåäóåò
îòíåñòè öåíòðû Ζ, ëîêàëèçîâàííûå â ïîçèöèÿõ
ãèäðîêñèëüíûõ ãðóïï âáëèçè èîíîâ òèòàíà, öåí-
òðû O2
3–, ñâÿçàííûå ñ TiO4-òåòðàýäðàìè, à òàê-
æå öåíòðû NO4
2–, âîçíèêàþùèå ïðè âõîæäåíèè
àçîòà â ïîçèöèè ôîñôîðíûõ òåòðàýäðîâ.
Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî êîìïëåìåíòàðíîå
ïðèìåíåíèå ìåòîäîâ ðàäèîñïåêòðîñêîïèè è ðåíò-
ãåíîñòðóêòóðíîãî àíàëèçà ýôôåêòèâíî äëÿ èçó-
÷åíèÿ ïðèìåñíûõ êðèñòàëëè÷åñêèõ ôàç, èìåþ-
ùèõñÿ êàê â ñèíòåòè÷åñêîì, òàê è â áèîãåííîì
ãèäðîêñèàïàòèòå, à òàêæå äëÿ èçó÷åíèÿ ëîêàëü-
íûõ ôàçîâûõ ïåðåõîäîâ, êîòîðûå ïðîèñõîäÿò â
ñòðóêòóðå ãèäðîêñèàïàòèòà.
Ïðèâåäåííàÿ â äàííîé ñòàòüå èíôîðìàöèÿ
ÿâëÿåòñÿ ìåòîäè÷åñêîé îñíîâîé äëÿ èçó÷åíèÿ
ïðîöåññîâ äèôôóçèè èîíîâ òèòàíà â êîñòíîé
òêàíè, â êîòîðóþ âìîíòèðîâàíû ìåòàëëè÷åñêèå
èìïëàíòàòû, à òàêæå äëÿ ðàçðàáîòêè íîâûõ òåõ-
íîëîãèé, ÷òî ñïîñîáñòâîâàëî áû óñêîðåíèþ ïðî-
öåññîâ àññèìèëÿöèè æèâîé êîñòíîé òêàíüþ èì-
ïëàíòàòîâ, ïîêðûòûõ ãèäðîêñèàïàòèòîì.
Ðàáîòà âûïîëíåíà ïðè ïîääåðæêå Ôîíäà ôóí-
äàìåíòàëüíûõ èññëåäîâàíèé Óêðàèíû (ïðîåêò
Ô 40.7/041) è Ôîíäà ôóíäàìåíòàëüíûõ èññëå-
äîâàíèé Ðîññèè (ïðîåêò 11-05-90425-Óêð_ô_à).
Ìåòîäàìè åëåêòðîííîãî ïàðàìàãí³òíîãî, ïðîòîííîãî ìàã-
í³òíîãî ðåçîíàíñó òà ðåíòãåíîôàçîâîãî àíàë³çó âèâ÷åíî îñîá-
ëèâîñò³ ñòðóêòóðè ñèíòåòè÷íîãî ã³äðîêñ³àïàòèòó, ñèíòåçî-
âàíîãî â ïðèñóòíîñò³ ³îí³â òèòàíó. Äîñë³äæåíî çì³íè ôàçî-
âîãî ñêëàäó îäåðæàíèõ çðàçê³â ïðè â³äïàëþâàíí³ â ä³àïàçîí³
500–1000 °C. Ïîêàçàíî, ùî îïðîì³íåííÿ çðàçê³â ðåíòãåí³â-
ñüêèìè àáî γ-ïðîìåíÿìè ãåíåðóº â íèõ ïàðàìàãí³òí³ öåíòðè
(Ti3+, O–, O2
3– è NO4
2–). Óñòàíîâëåíî, ùî ³îíè òèòàíó ìî-
æóòü çàì³ùàòè ³îíè êàëüö³þ ç ëîêàëüíèì îòî÷åííÿì
ÁÈÎÍÀÍÎÌÀÒÅÐÈÀËÛ
83
М
АТ
ЕР
ИА
ЛО
ВЕ
Д
ЕН
ИЕ
Íàíîñòðóêòóðíîå ìàòåðèàëîâåäåíèå, 2011, ¹ 2
CaO6(OH) (ïîçèö³ÿ Ca-2), à òàêîæ ³îíè ôîñôîðó â òåòðàåä-
ðàõ PO4. ϳñëÿ â³äïàëþâàííÿ çðàçê³â ïðè ~1000 °C ïðè-
áëèçíî 50% ôàçè ã³äðîêñ³àïàòèòó ïåðåõîäèòü (çà ðàõóíîê
äåã³äðîêñèëàö³¿) ó ôàçó îêñ³àïàòèòó Ca10(PO4)6O.
Êëþ÷îâ³ ñëîâà: ã³äðîêñ³àïàòèò, ³ìïëàíòàòè, äîì³øêè
òèòàíó, åëåêòðîííèé ïàðàìàãí³òíèé ðåçîíàíñ, ïðîòîí-
íèé ìàãí³òíèé ðåçîíàíñ
Electron paramagnetic resonance, proton magnetic resonance
and X-ray phase analyse are used for study of hydroxyapatite
structure with titanium impurities. The phase composition of
studied samples and change the composition under heating in
the range 500–1000 °C has been studied. It is shown that
irradiation of the samples by X-ray or gamma ray generates
paramagnetic centers (Ti3+, O–, O2
3– and NO4
2–). It is established
that titanium ions can substitute the calcium ions (surrounding
CaO6(OH), position Ca-2) and phosphorous ions in position of
PO4 tetrahedrons. It is shown that after heating at T ~ 1000 °C
approximately 50% of hydroxyapatite phase transforms (due
to hydroxylation) in oxyapatite phase Ca10(PO4)6O.
Key words: hydroxyapatite, implants, titanium impurities,
electron paramagnetic resonance, proton magnetic resonance
1. Primer on the metabolic bone diseases and disorders of
mineral metabolism / Editor M.J. Favus. Philadelphia,
Lippincott Williams & Wilkins, 1999. – 502 p.
2. New approaches to study of interaction mechanisms of an
organic and mineral matter in resorbed implants / Rozen-
feld L.G., Brik A.B., Kenner G.H. et al. // Îðòîïåäèÿ, òðàâ-
ìàòîëîãèÿ è ïðîòåçèðîâàíèå. – 2002. – ¹ 1. – Ñ. 9–16.
3. Ozawa S., Kasugai S. Evaluation of implant materials
(hydroxyapatite, glass-ceramics, titanium) in rat bone marrow
stromal cell culture // Biomaterials. – 1996. – 17. – P. 23–29.
4. Structural analysis of hydroxyapatite coatings on titanium /
P. Ducheyne, W. Van Raemdonck, J.C. Heughebaert,
M. Heughebaert // Biomaterials. – 1986. – 7. – P. 97–103.
5. Calcium phosphate ceramic coatings on porous titanium:
effect of structure and composition on electrophoretic
deposition, vacuum sintering and in vitro dissolution /
P. Ducheyne, S. Radin, M. Heghebaert, J.C. Heughebaert //
Biomaterials. – 1990. – 11. – P. 244–254.
6. Lee J., Aoki H. Hydroxyapatite coating on Ti plate by a
dipping method // Bio-Medical Materials and Engineering. –
1995. – 5, N 2. – P. 49–58.
7. Park E., Condrate Sr. R.A. Graded coating of
hydroxyapatite and titanium by atmospheric plasma
spraying // Materials Letters. – 1999. – 40. – P. 228–234.
8. Preparation of calcium phosphate coatings on titanium
implant materials by simple chemistry / H.B. Wen,
J.R. de Wijn, F.Z. Cui, K. de Groot // J. Biomed. Mater.
Res. – 1998. – 41. – P. 227–236.
9. Zheng X., Huang M., Ding C. Bond strength of plasma-
sprayed hydroxyapatite/Ti composite coatings //
Biomaterials. – 2000. – 21. – P. 841–849.
10. Properties of Hydroxylapatite Coating for Biological
Implants Deduced from Complementary Instrumental
Methods / Sukhodub L.F., Moseke C., Brik A.B. et al. //
Mineralogical Journal. – 2001. – 23, N 5–6. – P. 65–74.
11. Layani J.D., Mayer I., Cuisinier F.J.G. Carbonated
hydroxyapatites presipitaited in the presence of Ti // Journal
of Inorganic Biochemistry. – 2000. – 81. – P. 57–63.
12. Characterization and identification of hydroxyapatites
obtained from aqueous solutions in presence of titanium
ions by time-of-flight PDMS / Sukhodub L.F., Pilipen-
ko V.V., Moseke C. et al. // Äîïîâ³ä³ ÍÀÍ Óêðà¿íè. –
2002. – ¹ 4. – Ñ. 126–128.
13. Hydroxyapatites presipitated in the presence of titànium
and cobalt: XRD investigations / Pilipenko V.V., Sukho-
dub L.B., Moseke C. et al. // Mineralogical Journal. –
2003. – 25, N 1. – P. 85–90.
14. EPR of impurity crystal phases in biominerals and their syn-
thetic analogues // Brik A.B., Kenner G.H., Kalinichenko A.M.
et al. / Mineralogical Journal. – 2001. – 23, N 1. – P. 23–37.
15. Characteristics of phosphate paramagnetic centers in
natural apatites, biominerals and their synthetic analogues /
Brik A.B., Bagmut N.N., Kalinichenko A.M. et al. //
Mineralogical Journal. – 2000. – 22, N 4. – P. 8–18.
16. ÝÏÐ íàíîðàçìåðíûõ ÷àñòèö â áèîãåííûõ è ñèíòåòè÷åñ-
êèõ êàðáîíàòñîäåðæàùèõ àïàòèòàõ / Áðèê À.Á.,
Øïàê À.Ï., Êàðáîâñêèé Â.À. è äð. // ̳íåðàëîã³÷íèé
æóðíàë. – 2005. – 27, ¹ 1. – Ñ. 5–26.
17. ÝÏÐ àçîòñîäåðæàùèõ èîí-ðàäèêàëîâ â áèîãåííûõ
è ñèíòåòè÷åñêèõ ôîñôàòàõ êàëüöèÿ / Áðèê À.Á.,
Øïàê À.Ï., Êëèìåíêî À.Ï. è äð. // Ìèíåðàëîãè÷åñêèé
æóðíàë. – 2006. – 28, ¹ 1. – Ñ. 20–31.
18. Bone demineralization mechanisms at level of free radicals
and nanoscale subsystems of bone tissue / Brik A.B.,
Oganov V.S., Rozenfeld L.G. et al. // Journal of Gravitational
Physiology. – 2004. – 11. – P. 155–156.
19. Brik A.B., Brik V.B. Mechanisms of diffusion in biominerals
and bone demineralization during space flights //
Mineralogical Journal. – 1998. – 20. – P. 46–61.
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Gray Gamma 2.2)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Warning
/CompatibilityLevel 1.3
/CompressObjects /Off
/CompressPages false
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJDFFile false
/CreateJobTicket true
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/ColorConversionStrategy /LeaveColorUnchanged
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 524288
/LockDistillerParams true
/MaxSubsetPct 100
/Optimize false
/OPM 0
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveEPSInfo false
/PreserveHalftoneInfo true
/PreserveOPIComments false
/PreserveOverprintSettings false
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Preserve
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
/a_GroticRough-Bold
/a_ModernoBrk
/Academy
/Academy1-Normal
/AcademyACTT-Bold
/AcademyACTT-Italic
/AcademyACTT-Regular
/Academy-Bold
/AcademyC
/AcademyC-Bold
/AcademyC-Italic
/Academy-Italic
/AcademyItalic-BoldItalic
/AcadianCyr
/ACaslonPro-Bold
/ACaslonPro-BoldItalic
/ACaslonPro-Italic
/ACaslonPro-Regular
/ACaslonPro-Semibold
/ACaslonPro-SemiboldItalic
/AdobeFangsongStd-Regular
/AdobeHeitiStd-Regular
/AdobeKaitiStd-Regular
/AdobeMingStd-Light
/AdobeMyungjoStd-Medium
/AdobePiStd
/AdobeSansMM
/AdobeSerifMM
/AdobeSongStd-Light
/AdverGothicC
/AdverGothicCamC
/AGaramond-Bold
/AGaramond-BoldItalic
/AGaramond-Italic
/AGaramond-ItalicOsF
/AGaramondPro-Bold
/AGaramondPro-BoldItalic
/AGaramondPro-Italic
/AGaramondPro-Regular
/AGaramond-Regular
/AGaramond-RegularSC
/AGaramond-Semibold
/AGaramond-SemiboldItalic
/AGaramond-SemiboldItalicOsF
/AGaramond-SemiboldSC
/AGaramond-Titling
/AGAvalanche-Plain
/AGBengaly
/AGBengaly-Bold
/AGBengaly-Roman
/AGCenturionBold
/AGCenturionItalic
/AGCrown
/AGCrown-Oblique
/AgencyFB-Bold
/AgencyFB-Reg
/AGForeigner-Bold
/AGForeigner-BoldItalic
/AGForeigner-Italic
/AGForeignerLight-Bold
/AGForeignerLight-BoldItalic
/AGForeignerLight-Italic
/AGForeignerLight-Roman
/AGForeigner-Plain
/AGForeignerUltraBlack-Italic
/AGForeignerUltraBlack-Roman
/AGFriquerBoldItalic
/AGFriquerItalic
/AGFriquerPlain
/AGGloria-Bold
/AGGloria-Roman
/AGHelvetica-Bold
/AGHelvetica-BoldItalic
/AGHelvetica-Italic
/AGHelvetica-Plain
/AGKornelia
/AGKornelia-Bold
/AGMelanie-Bold
/AGMelanie-Roman
/AGOptimaBold
/AGOptimaBoldItalic
/AGOptimaItalic
/AGOpus-Bold
/AGOpus-BoldOblique
/AGOpus-Roman
/AGOpus-RomanOblique
/AGPalatial-BoldItalic
/AGPalatial-Italic
/AGPresquire-BoldOblique
/AGPresquire-Demi
/AGPresquire-Oblique
/AGPresquire-Roman
/Aksent
/AksentNormal
/AkzidenzGroteskBE-Bold
/AkzidenzGroteskBE-BoldCn
/AkzidenzGroteskBE-BoldEx
/AkzidenzGroteskBE-BoldExIt
/AkzidenzGroteskBE-BoldIt
/AkzidenzGroteskBE-Cn
/AkzidenzGroteskBE-Ex
/AkzidenzGroteskBE-It
/AkzidenzGroteskBE-Light
/AkzidenzGroteskBE-LightCn
/AkzidenzGroteskBE-LightEx
/AkzidenzGroteskBE-LightOsF
/AkzidenzGroteskBE-Md
/AkzidenzGroteskBE-MdCn
/AkzidenzGroteskBE-MdCnIt
/AkzidenzGroteskBE-MdEx
/AkzidenzGroteskBE-MdIt
/AkzidenzGroteskBE-Regular
/AkzidenzGroteskBE-Super
/AkzidenzGroteskBE-XBd
/AkzidenzGroteskBE-XBdCn
/AkzidenzGroteskBE-XBdCnIt
/Alaska-Plain
/AmbassadoreType
/AmbassadoreType-Italic
/American-Uncial-Normal
/Amsterdamvp
/AncientKyiv
/AnnaC
/AnnaC-Bold
/AnnaCTT
/AnnaCTT-Bold
/AnnaLightC
/AnnaLightCTT
/AnnaX-Bold
/AnnaX-Plain
/Antiqua
/Antiqua-Bold
/Antiqua-BoldItalic
/AntiquaExpanded
/AntiquaHo
/Antiqua-Italic
/AntiquaThin
/Arbat
/Arbat-Bold
/Arial-Black
/Arial-BoldItalicMT
/Arial-BoldMT
/ArialCyrMT
/ArialCyrMT-Bold
/ArialCyrMT-BoldItalic
/ArialCyrMT-Italic
/Arial-ItalicMT
/ArialMT
/ArialNarrow
/ArialNarrow-Bold
/ArialNarrow-BoldItalic
/ArialNarrow-Italic
/ArialRoundedMTBold
/ArnoPro-Bold
/ArnoPro-BoldCaption
/ArnoPro-BoldDisplay
/ArnoPro-BoldItalic
/ArnoPro-BoldItalicCaption
/ArnoPro-BoldItalicDisplay
/ArnoPro-BoldItalicSmText
/ArnoPro-BoldItalicSubhead
/ArnoPro-BoldSmText
/ArnoPro-BoldSubhead
/ArnoPro-Caption
/ArnoPro-Display
/ArnoPro-Italic
/ArnoPro-ItalicCaption
/ArnoPro-ItalicDisplay
/ArnoPro-ItalicSmText
/ArnoPro-ItalicSubhead
/ArnoPro-LightDisplay
/ArnoPro-LightItalicDisplay
/ArnoPro-Regular
/ArnoPro-Smbd
/ArnoPro-SmbdCaption
/ArnoPro-SmbdDisplay
/ArnoPro-SmbdItalic
/ArnoPro-SmbdItalicCaption
/ArnoPro-SmbdItalicDisplay
/ArnoPro-SmbdItalicSmText
/ArnoPro-SmbdItalicSubhead
/ArnoPro-SmbdSmText
/ArnoPro-SmbdSubhead
/ArnoPro-SmText
/ArnoPro-Subhead
/ArthurGothic
/ArtNouveau-Bistro
/ArtsansC
/ArtsansC-Bold
/ArtsansC-BoldItalic
/ArtsansC-Italic
/ArtScript
/ArtScript-Plain
/Astra
/AstronC
/AstronCTT
/AstronCyrillic
/AvantGarde-Book
/AvantGarde-BookOblique
/AvantGardeCTT
/AvantGardeCTT-Bold
/AvantGardeCTT-BoldItalic
/AvantGardeCTT-Italic
/AvantGarde-Demi
/AvantGarde-DemiOblique
/AvantGardeGothicC-Book
/AvantGardeGothicC-BookOblique
/AvantGardeGothicC-Demi
/AvantGardeGothicC-DemiOblique
/AvantGardeGothicC-Oblique
/AvantGardeITCbyBT-Book
/AvantGardeITCbyBT-BookOblique
/AvantGardeITCbyBT-Demi
/AvantGardeITCbyBT-DemiOblique
/AvantGardeITCbyBT-Medium
/AXP-BalticaCItalic
/AXP-BodoniCBold
/AXP-BodoniCBoldItalic
/AXP-BodoniCItalic
/AXP-CompactCBold
/AXP-CompactCBoldItalic
/AXP-CompactCItalic
/AXP-FuturisShadowC
/AXPFuturisVolumeC
/AXP-FuturisXCondCBold
/AXP-LazurskiCBold
/AXP-LazurskiCBoldItalic
/AXP-LazurskiCItalic
/AXP-MonoCondensedCBold
/AXP-MonoCondensedCBoldItalic
/AXP-MonoCondensedCItalic
/AXP-MyslCBold
/AXP-MyslCBoldItalic
/AXP-MyslCItalic
/AXP-PetersburgCBold
/AXP-PetersburgCBoldItalic
/AXP-PetersburgCItalic
/AXP-PragmaticaC
/AXP-SchoolBookCBold
/AXP-SchoolBookCBoldItalic
/AXP-SchoolBookCItalic
/AXP-TextBookCBold
/AXP-TextBookCItalic
/BabyTeet-Plain
/Baltica
/BalticaBold
/Baltica-Bold
/Baltica-BoldItalic
/BalticaC
/BalticaC-Bold
/BalticaC-Italic
/BalticaCTT
/BalticaItalic
/Baltica-Italic
/BalticaPlain
/Banco-Plain
/BangkokPlain
/BankGothicCLtBT-Light
/BankGothicCMdBT-Medium
/Bard-Normal
/BaskervilleCyr-Bold
/BaskervilleCyrillic
/BaskervilleCyrillic-Bold
/BaskervilleCyrillic-Italic
/BaskervilleCyr-Inclined
/BaskervilleCyr-Upright
/Bastion-Bold
/Bastion-BoldItalic
/Bastion-Italic
/BastionKontrast-Plain
/Bastion-Plain
/BastionX-Italic
/BastionX-Plain
/BauhausC-Bold
/BauhausC-Demibold
/BauhausC-Heavy
/BauhausC-Light
/BauhausC-Medium
/BauhausC-Plain
/BauhausCTT
/BauhausCTT-Bold
/BauhausLightC-Plain
/BauhausLightCTT
/BauhausLightCTT-Bold
/BauhausXC-Bold
/BauhausXC-Plain
/Baveuse
/BeastvsButtercrumb
/BeastvsSpreadTall
/Beauty-Bold
/Beauty-Normal
/Beauty-Normal-Italic
/BeeskneesC
/BeeskneesCTT
/BellGothicStd-Black
/BellGothicStd-Bold
/BenCatNormal-Normal
/Bengaly-Bold
/Benguiat
/BenguiatGothicC-Bold
/BenguiatGothicC-BoldItalic
/BenguiatGothicC-Book
/BenguiatGothicC-BookItalic
/BenguiatGothicCTT
/BenguiatGothicCTT-Bold
/BenguiatGothicCTT-BoldItalic
/BenguiatGothicCTT-Italic
/BenguiatGothicHeavyC
/BenguiatGothicHeavyC-Bold
/BenguiatGothicHeavyC-BoldItalic
/BenguiatGothicHeavyC-Italic
/BenHardLife-Bold
/BenKrush
/BenPioneer-Bold
/Benzion
/Beresta
/BermudaLP-Squiggle
/BernhardC
/BetinaScript
/BetinaScriptBold
/BetinaScript-Bold
/BetinaScriptC
/BetinaScriptCBold
/BetinaScriptC-Bold
/BetinaScriptCTT-Bold
/BetinaScriptCTT-Regular
/BetinaScriptExtraC
/BetinaScript-Plain
/BetinaScriptXC
/BickhamScriptPro-Bold
/BickhamScriptPro-Regular
/BickhamScriptPro-Semibold
/BickhamScriptTwo
/Binner-Plain
/BirchC
/BirchCTT
/BirchStd
/BisonPR-Regular
/BlackadderITC-Regular
/BlackGroteskC
/BlackGroteskC-Italic
/BlackoakStd
/Blagovest
/Blaze
/BlocC
/BlocExtCondC
/BlocHeavyC
/Bloknot-Bold
/Bloknot-BoldItalic
/Bloknot-Italic
/Bloknot-Plain
/BloknotX-Italic
/BloknotX-Plain
/Bodoni
/Bodoni-Bold
/BodoniBoldCyrillic
/Bodoni-BoldItalic
/BodoniBoldItalicCyrillic
/BodoniC
/BodoniCameoC
/BodoniCameoCTT
/BodoniC-Bold
/BodoniC-BoldItalic
/BodoniCCond-Plain
/BodoniC-Italic
/BodoniCondC
/BodoniCondCameoC
/BodoniCondCTT
/BodoniCTT
/BodoniCyrillic
/BodoniCyrillicFWF
/BodoniCyrillicFWF-Bold
/BodoniCyrillicFWF-BoldItalic
/BodoniCyrillicFWF-Italic
/BodoniItalic
/Bodoni-Italic
/BodoniMT
/BodoniMTBlack
/BodoniMTBlack-Italic
/BodoniMT-Bold
/BodoniMT-BoldItalic
/BodoniMTCondensed
/BodoniMTCondensed-Bold
/BodoniMTCondensed-BoldItalic
/BodoniMTCondensed-Italic
/BodoniMT-Italic
/Bodoni-Poster
/BonzaiRegular
/BookAntiqua
/BookAntiqua-Bold
/BookAntiqua-BoldItalic
/BookAntiqua-Italic
/BookmanC-Demi
/BookmanC-DemiItalic
/BookmanC-Light
/BookmanCTT
/BookmanCTT-Bold
/BookmanCTT-BoldItalic
/BookmanCTT-Italic
/BookmanOldStyle
/BookmanOldStyle-Bold
/BookmanOldStyle-BoldItalic
/BookmanOldStyle-Italic
/BookshelfSymbolSeven
/Borjomi-Bold
/Borjomi-Plain
/Boyarsky-BoldItalic:00
/Boyarsky-Plain
/BradleyHandITC
/Breeze-Bold
/Breeze-Plain
/BroadwayC-Plain
/Broadway-Normal
/BrushScript
/BrushScript-Plain
/BrushScriptStd
/BrushType-Bold
/BrushType-BoldItalic
/BrushType-Italic
/BrushType-Plain
/BrushType-SemiBold
/BrushType-SemiBold-Italic
/BruskovayaCond-Plain
/Bruskovaya-Plain
/Burlak
/CaflischScript-Bold
/CaflischScript-Regular
/CalisMTBol
/CalistoMT
/CalistoMT-BoldItalic
/CalistoMT-Italic
/Calligraph
/Calligrapher
/Calligraph-Plain
/CaslonOpenFace
/Castellar
/CenturyGothic
/CenturyGothic-Bold
/CenturyGothic-BoldItalic
/CenturyGothic-Italic
/CenturySchoolbook
/CenturySchoolbook-Bold
/CenturySchoolbook-BoldItalic
/CenturySchoolbook-Italic
/ChanceCyrillic
/Chancellor-Plain
/ChanceScript-Plain
/Chaparral-Display
/ChaparralPro-Bold
/ChaparralPro-BoldIt
/ChaparralPro-Italic
/ChaparralPro-Regular
/Charlemagne-Plain
/CharlemagneStd-Bold
/China
/Classic-Bold
/Classic-BoldItalic
/Classic-Italic
/Classic-Plain
/Clip-Condensed
/Collins-Plain
/ComicSansMS
/ComicSansMS-Bold
/Compact
/Compact-Bold
/Compact-BoldItalic
/CompactC
/CompactC-Bold
/CompactC-BoldItalic
/CompactC-Italic
/CompactCTT
/CompactEx
/CompactEx-Bold
/CompactEx-BoldItalic
/CompactEx-Italic
/Compact-Italic
/CompactWd
/CompactWd-Bold
/CompactWd-BoldItalic
/CompactWd-Italic
/Condens-Bold
/Condens-BoldItalic
/CooperBlackStd
/CooperBlackStd-Italic
/CopperplateGothic-Bold
/CopperplateGothic-Light
/Corrida
/Corrida-Bold
/CorridaC
/CorridaCTT
/Corrida-Plain
/Cottonwood
/CougelBold
/CougelPlain
/Cougel-Plain
/Courier
/CourierC
/CourierC-Bold
/CourierC-BoldOblique
/CourierC-Oblique
/CourierMCY-Bold
/CourierMCY-BoldObli
/CourierMCY-Ligh
/CourierMCY-LighObli
/CourierNew
/CourierNewBold
/CourierNewBoldItalic
/CourierNewItalic
/CourierNewPS-BoldItalicMT
/CourierNewPS-BoldMT
/CourierNewPS-ItalicMT
/CourierNewPSMT
/CourierStd
/CourierStd-Bold
/CourierStd-BoldOblique
/CourierStd-Oblique
/CrackMan
/CrashC
/Cricket
/Cricket-Bold
/CricketNormal
/Critter
/CurlzMT
/Cutout
/CyrillicGoth
/CyrillicGothMedium
/CyrillicOld
/CyrillicSans-Bold
/CyrillicSans-BoldOblique
/CyrillicSans-Medium
/CyrillicSans-Oblique
/CyrillicSerif-Bold
/CyrillicSerif-BoldItalic
/CyrillicSerif-Italic
/CyrillicSerif-Roman
/DaggerC
/Decor
/Decor-Bold
/DecorC
/DecorCTT
/DecorCyrillic
/Decor-Italic
/DefWriter|BASECyr
/Destiny-Light
/Didona
/DidonaC
/DidonaCTT
/Didona-Plain
/Digital-Plain
/DINCondensedC
/Dixieland-Normal
/DoloresCyr-Black
/DoloresCyr-Bold
/DoloresCyr-ExtraBold
/DoloresCyr-Light
/DoloresCyr-Regular
/DrPoDecorRu
/DrunkC
/DSArabic
/DSCrystal
/DSDownCyr
/DSEraserCyr
/DSNote
/DSPoddCyrLight
/DSSofachrome-Italic
/DSStain
/DSVTCoronaCyr
/DSYermak_D
/DSZombieCyr
/DublonBrusC
/DublonBrusC-Bold
/DublonBrusLightC
/DublonC
/DublonC-Bold
/DublonLightC
/EccentricStd
/EdwardianScriptITC
/ElectronPlain
/Elephant-Italic
/Elephant-Regular
/Encyclopaedia-Bold
/Encyclopaedia-BoldItalic
/Encyclopaedia-Italic
/Encyclopaedia-Plain
/EngraversMT
/EpsilonC
/EpsilonCTT
/Epson1
/ErasITC-Bold
/ErasITC-Demi
/ErasITC-Light
/ErasITC-Medium
/Eskiz-Plain
/EstrangeloEdessa
/Europe
/Europe_Ext
/Europe_Ext-Bold
/Europe_Ext-Bold-Oblique
/Europe_Ext-Oblique
/Europe-Bold
/Europe-Bold-Italic
/EuropeCond
/EuropeCond-Bold
/EuropeDemiItalic
/EuropeDemiNormal
/Europe-Italic
/Everest-Bold
/Everest-Demi
/Everest-Plain
/Everest-Ultra
/ExPonto-Regular
/ExposureCOne
/ExposureCOutline
/ExposureCThree
/ExposureCTwo
/FatFaceC
/FatFaceCTT
/FDMedian
/FelixTitlingMT
/Feodorov-Plain
/FirecatMedium
/FixSysC
/FlashBold
/Flash-Plain
/FloraC
/FloraC-Bold
/Flori
/FloydianCyr
/ForteMT
/Fraktura
/FranklinGothic-Book
/FranklinGothicBookC
/FranklinGothicBookC-Italic
/FranklinGothic-BookItalic
/FranklinGothic-Demi
/FranklinGothicDemiC
/FranklinGothicDemiC-Italic
/FranklinGothic-DemiCond
/FranklinGothic-DemiItalic
/FranklinGothic-Heavy
/FranklinGothicHeavyC
/FranklinGothicHeavyC-Italic
/FranklinGothic-HeavyItalic
/FranklinGothic-Medium
/FranklinGothicMediumC
/FranklinGothicMediumC-Italic
/FranklinGothic-MediumCond
/FranklinGothic-MediumItalic
/FreeSetBlackC
/FreeSetBlackC-Italic
/FreeSet-Bold
/FreeSetC
/FreeSetC-Bold
/FrenchFlash
/FrenchScriptMT
/FrizQuadrataC
/FrizQuadrataC-Bold
/FrizQuadrataC-BoldItalic
/FrizQuadrataC-Italic
/FuturaBookC
/FuturaBookC-Oblique
/FuturaBT-Bold
/FuturaBT-ExtraBlackCondensed
/FuturaBT-Light
/FuturaBT-Medium
/FuturaDemiC
/FuturaDemiC-Oblique
/FuturaEugenia
/FuturaEugeniaC
/FuturaEugeniaCTT
/FuturaEugeniaCyrillic
/FuturaEugenia-Italic
/FuturaLightC
/FuturaLightC-Oblique
/FuturaMediumC
/FuturaMediumC-Oblique
/FuturisC
/FuturisCTT
/FuturisLightC
/FuturisShadowC
/FuturisVolumeC
/FuturisVolumeCYrillic
/FuturisX-Bold
/FuturisXC
/FuturisXCameoC
/FuturisXCondC
/FuturisXCondC-Bold
/FuturisXCondCTT
/FuturisXShadowC
/FuturisXShadowCTT
/Galleria-Normal
/Galliard-Black
/Galliard-BlackItalic
/Galliard-Bold
/Galliard-BoldItalic
/Galliard-Italic
/Galliard-Roman
/Galliard-Ultra
/Galliard-UltraItalic
/Gals-Light
/Garamond
/GaramondAZPSBold
/GaramondAZPSBold-Italic
/GaramondAZPSNormal
/GaramondAZPSNormal-Italic
/GaramondBE-Bold
/GaramondBE-BoldOsF
/GaramondBE-Condensed
/GaramondBE-CondensedSC
/GaramondBE-Italic
/GaramondBE-Medium
/GaramondBE-MediumCn
/GaramondBE-MediumCnOsF
/GaramondBE-MediumItalic
/GaramondBE-Regular
/Garamond-Bold
/Garamond-BoldCondensed
/Garamond-BoldCondensedItalic
/Garamond-BoldItalic
/Garamond-Book
/GaramondBookC
/GaramondBookC-Bold
/GaramondBookC-BoldItalic
/GaramondBookC-Italic
/Garamond-BookCondensed
/Garamond-BookCondensedItalic
/Garamond-BookItalic
/GaramondBookNarrowC
/GaramondBookNarrowC-Italic
/GaramondC-Bold
/GaramondC-BoldItalic
/GaramondCCond-Bold
/GaramondCCond-BoldItalic
/GaramondCCond-Italic
/GaramondCCond-Plain
/GaramondC-Italic
/GaramondC-Light
/GaramondC-LightItalic
/GaramondCondBold
/Garamondcond-Bold
/Garamondcond-BoldItalic
/GaramondCondBold-Italic
/Garamondcond-Bold-Italic
/GaramondCondLight
/Garamondcond-Light
/Garamondcond-LightItalic
/GaramondCondLight-Italic
/Garamondcond-Light-Italic
/GaramondC-Plain
/GaramondCTT
/GaramondCTT-Bold
/GaramondCTT-BoldItalic
/GaramondCTT-Italic
/Garamond-Italic
/Garamond-Light
/Garamond-LightCondensed
/Garamond-LightCondensedItalic
/Garamond-LightItalic
/GaramondNarrowBold
/GaramondNarrowC-Bold
/GaramondNarrowC-BoldItalic
/GaramondNarrowC-Light
/GaramondNarrowC-LightItalic
/GaramondNarrowCTT
/GaramondNarrowCTT-Bold
/GaramondNarrowCTT-BoldItalic
/GaramondNarrowCTT-Italic
/GaramondNarrowItalic
/GaramondNarrowPlain
/GaramondNo4CyrTCY-Ligh
/GaramondNo4CyrTCY-LighItal
/GaramondNo4CyrTCY-Medi
/GaramondPremrPro
/GaramondPremrPro-It
/GaramondPremrPro-Smbd
/GaramondPremrPro-SmbdIt
/GaramondThree-BoldItalicOsF
/GaramondThree-BoldSC
/GaramondThree-ItalicOsF
/GaramondThree-SC
/Garamond-Ultra
/Garamond-UltraCondensed
/Garamond-UltraCondensedItalic
/Garamond-UltraItalic
/GarthGraphic-Black
/GarthGraphic-BoldCondensed
/GarthGraphic-Condensed
/GarthGraphic-ExtraBold
/Gatineau-Bold
/Gatineau-BoldItalic
/Gatineau-Italic
/Gatineau-Normal
/Gautami
/GazetatitulBold
/GazetatitulBoldItalic
/GazetatitulItalic
/GazetatitulPlain
/GazetteLH-Bold
/GazetteLH-Italic
/GazetteLH-Roman
/Generic
/GeographicSymbols-Normal
/Georgia
/Georgia-Bold
/Georgia-BoldItalic
/Georgia-Italic
/Giddyup
/GiddyupStd
/Gigi-Regular
/GilbertUltraBold-Normal
/GillSans
/GillSans-Bold
/GillSans-BoldCondensed
/GillSans-BoldExtraCondensed
/GillSans-BoldItalic
/GillSans-Condensed
/GillSans-ExtraBold
/GillSans-ExtraBoldDisplay
/GillSans-Italic
/GillSans-Light
/GillSans-LightItalic
/GillSans-LightShadowed
/GillSansMT
/GillSansMT-Bold
/GillSansMT-BoldItalic
/GillSansMT-Condensed
/GillSansMT-ExtraCondensedBold
/GillSansMT-Italic
/GillSans-Plain
/GillSansSA-Bold
/GillSansSA-Regular
/GillSans-UltraBold
/GillSans-UltraBoldCondensed
/Giovanni-Black
/Giovanni-BlackItalic
/Giovanni-Bold
/Giovanni-BoldItalic
/Giovanni-Book
/Giovanni-BookItalic
/Glacier-Italic
/Glacier-Normal
/GlasnostDemiboldFWF
/GlasnostExtraboldFWF
/GlasnostLightFWF
/Glasten
/Glasten-Plain
/GloucesterMT-ExtraCondensed
/Glypha-Black
/Glypha-BlackOblique
/Glypha-Light
/Glypha-LightOblique
/Glypha-Thin
/Glypha-ThinOblique
/GoldenOldStyle-Bold
/GoldenOldStyle-Normal
/GoldMine-Normal
/Gonez-01
/Gonez-03
/Gonez-1
/Gonez-3
/Gothic-Plain
/GothicRusMedium
/Gothic-Thirteen
/Goudy
/Goudy-Bold
/Goudy-BoldItalic
/Goudy-BoldItalicOsF
/Goudy-BoldOsF
/Goudy-ExtraBold
/Goudy-Heavyface
/Goudy-HeavyfaceItalic
/Goudy-Italic
/Goudy-ItalicOsF
/GoudyOldStyleT-Bold
/GoudyOldStyleT-Italic
/GoudyOldStyleT-Regular
/Goudy-SC
/GoudyStout
/GoudyTextMT
/GoudyTextMT-Dfr
/GoudyTextMT-LombardicCapitals
/Graffiti1C
/Graffiti2C
/Graffiti2-C
/Graffiti2-CTT
/Graffiti3C
/Graffiti4C
/Graffiti5C
/Granit-Plain
/Granjon
/Granjon-Bold
/Granjon-BoldOsF
/Granjon-Italic
/Granjon-ItalicOsF
/Granjon-SC
/GreymantleMVB
/Griffon-Normal
/GriffonShadow-Normal
/GrotesqueMT
/GrotesqueMT-Black
/GrotesqueMT-Bold
/GrotesqueMT-BoldExtended
/GrotesqueMT-Condensed
/GrotesqueMT-ExtraCondensed
/GrotesqueMT-Italic
/GrotesqueMT-Light
/GrotesqueMT-LightCondensed
/GrotesqueMT-LightItalic
/Grunge
/Guardi-Black
/Guardi-BlackItalic
/Guardi-Bold
/Guardi-BoldItalic
/Guardi-Italic
/Guardi-Roman
/Haettenschweiler
/Helios
/HeliosBlack
/HeliosBlack-Italic
/Helios-Bold
/Helios-Bold-Italic
/HeliosCompressed
/HeliosCond
/HeliosCondBlack
/HeliosCondBlack-Italic
/HeliosCond-Bold
/HeliosCond-Bold-Italic
/HeliosCond-Italic
/HeliosCondLight
/HeliosCondLight-Italic
/HeliosCondThin
/HeliosCondThin-Italic
/HeliosExt
/HeliosExtBlack
/HeliosExtBlack-Italic
/HeliosExt-Bold
/HeliosExt-Bold-Italic
/HeliosExt-Italic
/HeliosExtLight
/HeliosExtLight-Italic
/HeliosExtraCompressed
/HeliosExtThin
/HeliosExtThin-Italic
/Helios-Italic
/HeliosLight
/HeliosLight-Italic
/HeliosThin
/HeliosThin-Italic
/HeliosUltraCompressed
/HermesC
/Herold
/Herold-Bold
/HeroldC
/HeroldC-Bold
/HoboStd
/Hover-Plain
/Hrom
/Humanist521CBT-UltraBold
/Humanist531CBT
/Humanist531CBT-Black
/Humanist531CBT-Bold
/Humanist531CBT-UltraBlack
/Impact
/ImprintMT-Shadow
/InformBold
/Inform-Bold
/InformC
/InformCBold
/InformC-Bold
/InformCTT-Bold
/InformCTT-Regular
/Inform-Plain
/InformShadowC
/InformShadowCTT-Regular
/Intersidereal-Quest
/Invest
/IrinaC
/IrinaCTT
/ISOCTEUR
/Izhitsa
/IzhitsaC
/IzhitsaOS
/IzhitsaShadowC
/IzhitsaShadowC-Regular
/IzhitsaShadowOS
/JakobC
/JakobC-Bold
/JakobCTT-Bold
/JakobCTT-Regular
/JakobExtraCTT-Regular
/JakobXC-Plain
/Jikharev
/Joke
/JournalBold
/Journal-Bold
/JournalBoldCyrillic
/JournalC
/JournalC-Bold
/JournalC-Italic
/JournalCSans-Bold
/JournalCSans-BoldItalic
/JournalCSans-Italic
/JournalCSans-Plain
/JournalCTT
/JournalCTT-Bold
/JournalCTT-Italic
/JournalCyrillic
/JournalItalic
/Journal-Italic
/JournalItalicCyrillic
/JournalPlain
/JournalSans
/JournalSans-Bold
/JournalSansBoldCyrillic
/JournalSans-BoldItalic
/JournalSansC
/JournalSansC-Bold
/JournalSansC-Italic
/JournalSansCyrillic
/JournalSans-Italic
/JournalSansItalicCyrillic
/KabelC-Bold
/KabelC-Book
/KabelC-Demi
/KabelCDemi-Bold
/KabelCDemi-Plain
/KabelCLight-Bold
/KabelCLight-Plain
/KabelC-Medium
/KabelCTT-Book
/KabelCTT-BookBold
/KabelCTT-Medium
/KabelCTT-MediumBold
/KabelCTT-Ultra
/KabelC-Ultra
/KabelCXCond-Plain
/KabelCX-Plain
/Kaliakra-Plain
/Karelia-Bold
/Karelia-Plain
/KarinaC
/KarinaCBold
/KarinaC-BoldItalic
/KarinaC-Italic
/KarollaC
/KarollaCTT-Regular
/Kartika
/Kashmir
/Khaki-Two
/Kibit
/KibitCyr
/KibitCyrTCY
/KibitExcl
/Klarendon-Bold
/Klarendon-BoldItalic
/Klarendon-Italic
/Klarendon-Plain
/KorinnaBlackC
/KorinnaBlackC-Heavy
/KorinnaBlackC-Kursiv
/KorinnaBlackC-KursivHeavy
/KorinnaC
/KorinnaC-Bold
/KorinnaC-BoldItalic
/KorinnaC-Italic
/KozGoPro-Bold
/KozGoPro-ExtraLight
/KozGoPro-Heavy
/KozGoPro-Light
/KozGoPro-Medium
/KozGoPro-Regular
/KozMinPro-Bold
/KozMinPro-ExtraLight
/KozMinPro-Heavy
/KozMinPro-Light
/KozMinPro-Medium
/KozMinPro-Regular
/KremlinC
/KremlinCTT
/Kudriashov
/Kudriashov-Bold
/Kudriashov-BoldItalic
/Kudriashov-Italic
/Latha
/LatinWideC-Plain
/LazurAntiqDisplayC-Bold
/LazurAntiqDisplayC-Regul
/LazurAntiqTextC-Bold
/LazurAntiqTextC-Regular
/Lazurski
/Lazurski-Bold
/LazurskiBoldCyrillic
/Lazurski-BoldItalic
/LazurskiBoldItalicCyrillic
/LazurskiC
/LazurskiC-Bold
/LazurskiC-BoldItalic
/LazurskiC-Italic
/LazurskiCTT
/LazurskiCyrillic
/LazurskiEngravedC
/LazurskiExpOdC
/LazurskiExpOdC-Bold
/LazurskiExpOdC-BoldItalic
/LazurskiExpOdC-Italic
/Lazurski-Italic
/LazurskiItalicCyrillic
/LazurskyBold
/LazurskyBoldItalic
/LazurskyItalic
/LazurskyPlain
/LazyCrazy
/LCBagira
/LegendeC-Bold
/LegendeC-BoldItalic
/LegendeC-Italic
/LegendeC-Plain
/LehmannC
/LetterGothic
/LetterGothicStd
/LetterGothicStd-Bold
/LetterGothicStd-BoldSlanted
/LetterGothicStd-Slanted
/LetterGotLCY-Bold
/LetterGotLCY-Medi
/LGamePi-ChessDraughts
/LGamePi-DiceDominoes
/LGamePi-EnglishCards
/LGamePi-FrenchCards
/Lidia-Plain
/LiteraturnayaBold
/Literaturnaya-Bold
/LiteraturnayaBoldItalic
/Literaturnaya-BoldItalic
/LiteraturnayaC
/LiteraturnayaC-Bold
/LiteraturnayaC-BoldItalic
/LiteraturnayaC-Italic
/LiteraturnayaItalic
/Literaturnaya-Italic
/LiteraturnayaPlain
/Literaturnaya-Plain
/Lithos-Black
/Lithos-Bold
/Lithos-Plain
/LithosPro-Black
/LithosPro-Regular
/Lithos-Regular
/LotusLineDraw
/Luchtein
/Luchtein-Bold
/LuchteinLight
/LucidaConsole
/LucidaSans
/LucidaSans-Demi
/LucidaSans-DemiItalic
/LucidaSans-Italic
/LucidaSans-Typewriter
/LucidaSans-TypewriterBold
/LucidaSans-TypewriterBoldOblique
/LucidaSans-TypewriterOblique
/LucidaSansUnicode
/LucidaSanTCY-Roma
/MachineC
/MachineC-Bold
/MagistralBlackC
/MagistralC
/MagistralC-Bold
/MaiandraGD-Regular
/Mangal-Regular
/Margit
/MartenCyr-Grotesque
/MartenCyr-GrotesqueRough
/MartenCyr-Regular
/MartenCyr-Rough
/Matrix_vs_Miltown
/MatterhornC
/MatterhornCTT
/MaximaCyrTCY-LighComp
/MesquiteStd
/MGillSans
/MGillSans-Bold
/MGillSans-BoldCondensed
/MGillSans-BoldItalic
/MGillSans-Condensed
/MGillSans-ExtraBold
/MGillSans-Italic
/MGillSans-Light
/MGillSans-LightItalic
/MGillSans-UltraBold
/MGillSans-UltraBoldCondensed
/MicrosoftSansSerif
/Minion
/MinionC-Italic
/MinionC-Plain
/MinionCyr-Italic
/MinionCyr-Regular
/Minion-Italic
/MinionPro-Bold
/MinionPro-BoldCn
/MinionPro-BoldCnIt
/MinionPro-BoldIt
/MinionPro-It
/MinionPro-Medium
/MinionPro-MediumIt
/MinionPro-Regular
/MinionPro-Semibold
/MinionPro-SemiboldIt
/Mistral-Plain
/Mode-Plain
/Mojo
/MonoCondensed
/MonoCondensed-Bold
/MonoCondensed-BoldItalic
/MonoCondensedC
/MonoCondensedCBold
/MonoCondensedC-Bold
/MonoCondensedCBoldItalic
/MonoCondensedC-BoldItalic
/MonoCondensedCItalic
/MonoCondensedC-Italic
/MonoCondensedCTT
/MonoCondensed-Italic
/MonotypeCorsiva
/Montblanc
/MontblancC
/MontblancC-Italic
/Montblanc-Italic
/Moonlight
/MotterTekturaC-Plain
/MSReferenceSansSerif
/MSReferenceSpecialty
/MT-Extra
/MurmanskFWF
/MVBoli
/Myriad-Bold
/Myriad-BoldItalic
/Myriad-Italic
/MyriadPro-Bold
/MyriadPro-BoldCond
/MyriadPro-BoldCondIt
/MyriadPro-BoldIt
/MyriadPro-Cond
/MyriadPro-CondIt
/MyriadPro-It
/MyriadPro-Regular
/MyriadPro-Semibold
/MyriadPro-SemiboldIt
/Myriad-Roman
/Myriad-Tilt
/Mysl
/Mysl-Bold
/Mysl-BoldItalic
/MyslC
/MyslC-Bold
/MyslC-BoldItalic
/MyslC-Italic
/MyslCTT
/Mysl-Italic
/New_Zelek
/NewBaskervilleC-Bold
/NewBaskervilleC-BoldItalic
/NewBaskervilleC-Italic
/NewBaskervilleC-Roman
/NewBaskervilleCTT
/NewBaskervilleCTT-Bold
/NewBaskervilleCTT-BoldItalic
/NewBaskervilleCTT-Italic
/NewBaskervilleExpOdC-Bold
/NewBaskervilleExpOdC-BoldItalic
/NewBaskervilleExpOdC-Italic
/NewBaskervilleExpOdC-Roman
/NewBaskervilleExpScC-Roman
/NewjournalBold
/NewJournalC
/NewJournalC-Bold
/NewJournalC-Italic
/NewjournalItalic
/NewjournalPlain
/NewStandardC
/NewStandardC-Bold
/NewStandardC-BoldItalic
/NewStandardC-Italic
/NewtonC
/NewtonC-Bold
/NewtonC-BoldItalic
/NewtonC-Italic
/NewtonXC
/NewtonX-Plain
/NewYorkC-Plain
/NimbusRomDCY-Bold
/NimbusRomDCY-BoldItal
/NimbusRomDCY-Regu
/NimbusRomDCY-ReguItal
/NinaC
/NinaCTT
/Notice
/Nueva-BoldExtended
/Nueva-Roman
/NuevaStd-BoldCond
/NuevaStd-BoldCondItalic
/NuevaStd-Cond
/NuevaStd-CondItalic
/Nyx
/OCRA-Alternate
/OCRAbyBT-Regular
/OCRAExtended
/OCRAStd
/OCRB10PitchBT-Regular
/OdessaScriptFWF
/OfficinaSansACC-Bold
/OfficinaSansACC-BoldItalic
/OfficinaSansACC-Book
/OfficinaSansACC-BookItalic
/OfficinaSansC-Bold
/OfficinaSansC-BoldItalic
/OfficinaSansC-Book
/OfficinaSansC-BookItalic
/OfficinaSansCTT
/OfficinaSansCTT-Bold
/OfficinaSansCTT-BoldItalic
/OfficinaSansCTT-Italic
/OfficinaSerifC-Bold
/OfficinaSerifC-Book
/OfficinaSerifCTT
/OfficinaSerifCTT-Bold
/OfficinaSerifCTT-BoldItalic
/OfficinaSerifCTT-Italic
/OgilvieCyr
/Ograda-Normal
/OldScript-Plain
/OldTownC-Plain
/OlgaC
/OlgaCTT
/OliverNew
/OliverNew-Bold
/OliverNew-Italic
/Optima
/Optimal-Bold
/Optimal-BoldItalic
/Optimal-Italic
/Optimal-Plain
/Optima-Plain
/OratorStd
/OratorStd-Slanted
/Ornament1-Plain
/Ouch
/OzHandicraftBT-Roman
/P22KilkennyInitialCap
/P22KilkennyPro
/PalaceScriptMT
/Paladin-Plain
/PalatinoC-Bold
/PalatinoC-BoldItalic
/PalatinoC-Italic
/PalatinoC-Plain
/PalatinoLinotype-Bold
/PalatinoLinotype-BoldItalic
/PalatinoLinotype-Italic
/PalatinoLinotype-Roman
/Papyrus-Regular
/ParagonC-Plain
/ParkAvenue-Plain
/ParsekC
/ParsekCTT
/Parsek-Plain
/Pasma-Bold
/Pasma-BoldItalic
/Pasma-Italic
/Pasma-Plain
/Penta-Bold
/Penta-Light
/PentaLight-Plain
/Penta-Plain
/Perpetua
/Perpetua-Bold
/Perpetua-BoldItalic
/Perpetua-Italic
/PerpetuaTitlingMT-Bold
/PerpetuaTitlingMT-Light
/Perspective-Plain
/Peterburg
/Peterburg-Bold
/Peterburg-BoldItalic
/Peterburg-Italic
/PetersburgC
/PetersburgC-Bold
/PetersburgC-BoldItalic
/PetersburgC-Italic
/PetersburgCTT
/PetersburgCTT-Bold
/PetersburgCTT-BoldItalic
/PGDidonaCyrIllic
/PlainScriptC
/Poetica-ChanceryI
/Pollock1C
/Pollock2C
/Pollock3C
/Pollock4C
/Pollock5C
/Pompeia-Inline
/PoplarStd
/PosterBodoniBT-Roman
/Postino-Italic
/Pragmatica
/PragmaticaBold
/Pragmatica-Bold
/PragmaticaBoldCyrillic
/PragmaticaBoldItalic
/Pragmatica-BoldItalic
/PragmaticaBoldItalicCyrillic
/PragmaticaC
/PragmaticaC-Bold
/PragmaticaC-BoldOblique
/PragmaticaC-Italic
/PragmaticaCondC
/PragmaticaCondC-Bold
/PragmaticaCTT-Bold
/PragmaticaCTT-BoldItalic
/PragmaticaCTT-Italic
/PragmaticaCTT-Regular
/PragmaticaCyrillic
/PragmaticaItalic
/Pragmatica-Italic
/PragmaticaItalicCyrillic
/PragmaticaLightC
/PragmaticaLightC-Bold
/PragmaticaPlain
/PragmaticaRoman
/PragmaticaShadowC-Bold
/PragmaticaShadowC-BoldItalic
/PresentScript_cyr
/PrestigeEliteStd-Bd
/Prestige-Plain
/Pristina-Regular
/Propisi
/ProunBC
/ProunBC-Bold
/Proun-Bold
/Proun-Plain
/ProunX-Bold
/ProunX-Plain
/Pump-Plain
/QuakeCyr
/QuantAntiquaC
/QuantAntiquaCBold
/QuantAntiquaC-Bold
/QuantAntiquaCItalic
/QuantAntiquaC-Italic
/QuantAntiquaCTT
/QuantAntiquaCTT-Bold
/QuantAntiquaCTT-Italic
/Quantum
/QuarkInvisibles
/Raavi
/RageItalic
/Repriza-Bold
/Repriza-Plain
/Revue-Plain
/Ribbon-Plain
/Rockwell
/Rockwell-Bold
/Rockwell-BoldItalic
/Rockwell-Condensed
/Rockwell-CondensedBold
/Rockwell-ExtraBold
/Rockwell-Italic
/RodchenkoC
/RodchenkoInlineC
/Romic-Plain
/RonInset-Plain
/RosewoodStd-Regular
/RoslynGothic-Plain
/Rubic-Plain
/Runic
/Saffron_Cyr
/Sans-Bold
/SansLight-Plain
/Sans-Plain
/SansX-Plain
/Sanvito-Light
/Sanvito-Roman
/Sapphir-Plain
/SchoolBold
/SchoolBoldItalic
/SchoolBook
/SchoolBookAC
/SchoolBookAC-Bold
/SchoolBookAC-BoldItalic
/SchoolBookAC-Italic
/SchoolBookAC-Regular
/SchoolBook-Bold
/SchoolBook-BoldItalic
/SchoolBookC
/SchoolBookCBold
/SchoolBookCBoldItalic
/SchoolBookCItalic
/SchoolBookCTT
/SchoolBook-Italic
/SchoolItalic
/SchoolPlain
/ScriptMTBold
/Serpentin-Plain
/SevillaDecor
/Shelley-AllegroScript
/Shruti
/Shuriken-Boy
/SiemensA50-Normal
/SimonciniGaramond
/SimonciniGaramond-Bold
/SimonciniGaramond-Italic
/Sinaloa-Plain
/SingleGyrlCyr
/SkazkaForSergeMedium
/Skazka-Plain
/Skoropys-XVII
/SKPorsche
/Slavanskay
/Slavjanic
/SlavonicCond-Plain
/SlavonicGothic-Plain
/Slavonic-Plain
/Slipstream
/Slipstream-Plain
/Souvenir-Bold
/Souvenir-BoldItalic
/Souvenir-Italic
/Souvenir-Plain
/SpumoniLP
/StandardPoster
/StandardPosterC
/StarC
/StempelGaramond-Bold
/StempelGaramond-BoldItalic
/StempelGaramond-Italic
/StempelGaramond-Roman
/StenbergC
/StenbergInlineC
/StencilStd
/Sten-Plain
/Stilla
/StillTimeCyr
/Stop-Plain
/StudioScriptC
/StudioScriptCTT
/SvetlanaC
/SvetlanaC-Bold
/SvetlanaC-BoldItalic
/SvetlanaC-Italic
/SvobodaFWF
/SvobodaFWF-Bold
/SvobodaFWF-BoldOblique
/SvobodaFWF-Oblique
/Sylfaen
/Symbol
/SymbolMT
/TagirC
/TagirCTT
/Tahoma
/Tahoma-Bold
/TatianaC
/TauernC
/TauernC-Italic
/TauernCTT
/TauernCTT-Italic
/TauernEC
/TauernEC-Italic
/TauernECTT-Italic
/TauernECTT-Regular
/TauernEngravedC
/TauernEngravedC-Italic
/TauernIC
/TauernIC-Italic
/TauernInlineC
/TauernInlineC-Italic
/Taurus-Bold
/TaurusHeavy
/TaurusHeavyNormal
/Taurus-Light
/TaurusLightNormal
/Taurus-Plain
/TaurusX-Bold
/TaurusX-Plain
/TechnoNormal
/Techno-Plain
/TektonMM
/TektonPro-Bold
/TektonPro-BoldCond
/TektonPro-BoldExt
/TektonPro-BoldObl
/TenseC
/TenseC-Bold
/TenseC-BoldItalic
/TenseC-Italic
/TerminatorCyr4-Semi-expandedBold
/Teslic`sDocument
/TextBook
/TextBook-Bold
/TextBookBoldCyrillic
/TextBook-BoldItalic
/TextBookC
/TextBookCBold
/TextBookC-Bold
/TextBookCItalic
/TextBookC-Italic
/TextBookCTT
/TextBookCyrillic
/TextBookItalic
/TextBook-Italic
/TextBookItalicCyrillic
/TiffanyC-Plain
/TimelessTCY-Ligh
/TimelessTCY-LighItal
/TimesDL
/TimesDL-Bold
/TimesDL-BoldItalic
/TimesDL-Italic
/TimesET
/TimesET-Bold
/TimesET-BoldItalic
/TimesET-Italic
/TimesNewRomanPS-BoldItalicMT
/TimesNewRomanPS-BoldMT
/TimesNewRomanPS-ItalicMT
/TimesNewRomanPSMT
/TimesNRCyrMT
/TimesNRCyrMT-Bold
/TimesNRCyrMT-BoldInclined
/TimesNRCyrMT-Inclined
/TimesUD
/TimesUDBold
/TimesUDBoldItalic
/TimesUDItalic
/Tokio-Plain
/ToonPlain
/Tornado-Plain
/TrajanPro-Bold
/TrajanPro-Regular
/Traktir
/TraktirNormal
/Traktir-Plain
/Trebuchet-BoldItalic
/TrebuchetMS
/TrebuchetMS-Bold
/TrebuchetMS-Italic
/Treffi-Plain
/TrixieCyr-Cameo
/TrixieCyr-Light
/TrixieCyr-Plain
/TrueGritC
/Trump-Plain
/Tunga-Regular
/TwCenMT-Bold
/TwCenMT-BoldItalic
/TwCenMT-Condensed
/TwCenMT-CondensedBold
/TwCenMT-CondensedExtraBold
/TwCenMT-Italic
/TwCenMT-Regular
/TypeWriter-Bold
/TypeWriter-Plain
/Uk_Beton
/Uk_Inform
/UkrainianAntique
/UkrainianBaltica
/UkrainianBalticaBold
/UkrainianBalticaItalic
/UkrainianBodoni
/UkrainianBodoniBold
/UkrainianBodoniBoldItalic
/UkrainianBodoniItalic
/UkrainianBrushScript
/UkrainianDecor
/UkrainianPragmatica
/UkrainianPragmaticaBold
/UkrainianPragmaticaItalic
/UmbrellaC-Plain
/UnicornUkrainian
/University-Plain
/Utopia-Italic
/Utopia-Regular
/Utopia-Semibold
/Utopia-SemiboldItalic
/Vampire95
/VantaBlack
/VantaBold
/VantaLight
/VantaPlain
/VantaThin
/Verdana
/Verdana-Bold
/Verdana-BoldItalic
/Verdana-Italic
/Vetren-Bold
/Vetren-Plain
/VinetaBT-Regular
/Viola
/Viola-Plain
/VivaldiDCL
/Viza
/Vrinda
/Webdings
/WellaCorporateCY
/WellaCorporateCY-Bold
/WhirlCyrillic
/Willow
/WindC
/WindsorC-Plain
/Wingdings2
/Wingdings3
/Wingdings-Regular
/WP-ArabicScriptSihafa
/WP-ArabicSihafa
/WP-BoxDrawing
/WP-CyrillicA
/WP-CyrillicB
/WP-GreekCentury
/WP-GreekCourier
/WP-GreekHelve
/WP-HebrewDavid
/WP-IconicSymbolsA
/WP-IconicSymbolsB
/WP-Japanese
/WP-MathA
/WP-MathB
/WP-MathExtendedA
/WP-MathExtendedB
/WP-MultinationalAHelve
/WP-MultinationalARoman
/WP-MultinationalBCourier
/WP-MultinationalBHelve
/WP-MultinationalBRoman
/WP-MultinationalCourier
/WP-Phonetic
/WPTypographicSymbols
/XeniaC
/XeniaCameoC
/XeniaCompact-Plain
/XeniaCondensedC
/XeniaCond-Italic
/XeniaCond-Plain
/XeniaExtendedC
/XeniaExtendedC-Bold
/Xenia-Plain
/XeniaWesternC
/XeniaWesternC-Italic
/XeniaX-Bold
/XeniaX-Plain
/Xorx_windyCyr
/Yakutovych-Black
/YanusC
/YanusC-Bold
/YanusC-BoldItalic
/YanusC-Italic
/Zanesennyj
/ZapfChanceCItalic
/ZapfChancer
/ZapfChancery_cyr
/ZapfChanceryC
/ZapfChanceryC-MediumItalic
/ZapfChanceryCTT
/ZapfinoExtraLT-Alternate
/ZapfinoExtraLT-Four
/ZapfinoExtraLT-Ligatures
/ZapfinoExtraLT-One
/ZapfinoExtraLT-Ornaments
/ZapfinoExtraLTPro
/ZapfinoExtraLT-SmallCaps
/ZapfinoExtraLT-Three
/ZapfinoExtraLT-Two
/ZapfinoForteLT-Alternate
/ZapfinoForteLT-One
/ZapfinoForteLTPro
/ZhikharevC
/ZhikharevCTT
/Zhikharev-Plain
/Zipper1Cyr
/ZWAdobeF
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.10000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages false
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.76
/HSamples [2 1 1 2] /VSamples [2 1 1 2]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/AntiAliasGrayImages false
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageDownsampleThreshold 1.10000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.76
/HSamples [2 1 1 2] /VSamples [2 1 1 2]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 15
>>
/AntiAliasMonoImages true
/DownsampleMonoImages false
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1600
/MonoImageDepth 8
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects true
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile (None)
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName (http://www.color.org)
/PDFXTrapped /False
/Description <<
/ENU ()
>>
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [1200 1200]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-62782 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1996-9988 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:15:37Z |
| publishDate | 2011 |
| publisher | Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Брик, А.Б. Дубок, В.А. Франк-Каменецкая, О.В. Суходуб, Л.Ф. Калиниченко, А.М. Шинкарук, А.В. 2014-05-25T19:44:15Z 2014-05-25T19:44:15Z 2011 Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана / А.Б. Брик, В.А. Дубок, О.В. Франк-Каменецкая, Л.Ф. Суходуб, А.М. Калиниченко, А.В. Шинкарук // Наноструктурное материаловедение. — 2011. — № 2. — С. 73-83. — Бібліогр.: 19 назв. — рос. 1996-9988 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62782 544. 699 Методами электронного парамагнитного, протонного магнитного резонанса и рентгенофазового анализа изучены особенности структуры гидроксиапатита, синтезированного в присутствии ионов титана. Исследованы изменения фазового состава полученных образцов при отжиге в диапазоне 500-1000 °C. Показано, что облучение образцов рентгеновскими или γ-лучами генерирует в них парамагнитные центры (Ti³⁺, O⁻, O₂³⁻ и NO₄²⁻). Установлено, что ионы титана могут замещать ионы кальция с локальным окружением CaO₆(OH) (позиция Ca-2), а также ионы фосфора в тетраэдрах PO₄. После отжига образцов при ~1000 °C примерно 50% фазы гидроксиапатита переходит (за счет дегидроксилации) в фазу оксиапатита Ca₁₀(PO₄)₆O. Методами електронного парамагнітного, протонного магнітного резонансу та рентгенофазового аналізу вивчено особливості структури синтетичного гідроксіапатиту, синтезованого в присутності іонів титану. Досліджено зміни фазового складу одержаних зразків при відпалюванні в діапазоні 500-1000 °C. Показано, що опромінення зразків рентгенівськими або γ-променями генерує в них парамагнітні центри (Ti³⁺, O, O₂³⁻ и NO₄²⁻). Установлено, що іони титану можуть заміщати іони кальцію з локальним оточенням CaO₆(OH) (позиція Ca-2), а також іони фосфору в тетраедрах PO₄. Після відпалювання зразків при ~1000 °C приблизно 50% фази гідроксіапатиту переходить (за рахунок дегідроксилації) у фазу оксіапатиту Ca₁₀(PO₄)₆O. Electron paramagnetic resonance, proton magnetic resonance and X-ray phase analyse are used for study of hydroxyapatite structure with titanium impurities. The phase composition of studied samples and change the composition under heating in the range 500–1000 °C has been studied. It is shown that irradiation of the samples by X-ray or gamma ray generates paramagnetic centers (Ti³⁺, O⁻, O₂³⁻ and NO₄²⁻). It is established that titanium ions can substitute the calcium ions (surrounding CaO₆(OH), position Ca-2) and phosphorous ions in position of PO₄ tetrahedrons. It is shown that after heating at T ~ 1000 °C approximately 50% of hydroxyapatite phase transforms (due to hydroxylation) in oxyapatite phase Ca₁₀(PO₄)₆O. Работа выполнена при поддержке Фонда фундаментальных исследований Украины (проектФ 40,7/041) и Фонда фундаментальных исследований России (проект 11-05-90425-Укр_ф_а). ru Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України Наноструктурное материаловедение Бионаноматериалы Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана Article published earlier |
| spellingShingle | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана Брик, А.Б. Дубок, В.А. Франк-Каменецкая, О.В. Суходуб, Л.Ф. Калиниченко, А.М. Шинкарук, А.В. Бионаноматериалы |
| title | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана |
| title_full | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана |
| title_fullStr | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана |
| title_full_unstemmed | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана |
| title_short | Радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана |
| title_sort | радиоспектроскопические и рентгенофазовые характеристики синтетического гидроксиапатита с примесью титана |
| topic | Бионаноматериалы |
| topic_facet | Бионаноматериалы |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62782 |
| work_keys_str_mv | AT brikab radiospektroskopičeskieirentgenofazovyeharakteristikisintetičeskogogidroksiapatitasprimesʹûtitana AT dubokva radiospektroskopičeskieirentgenofazovyeharakteristikisintetičeskogogidroksiapatitasprimesʹûtitana AT frankkameneckaâov radiospektroskopičeskieirentgenofazovyeharakteristikisintetičeskogogidroksiapatitasprimesʹûtitana AT suhodublf radiospektroskopičeskieirentgenofazovyeharakteristikisintetičeskogogidroksiapatitasprimesʹûtitana AT kaliničenkoam radiospektroskopičeskieirentgenofazovyeharakteristikisintetičeskogogidroksiapatitasprimesʹûtitana AT šinkarukav radiospektroskopičeskieirentgenofazovyeharakteristikisintetičeskogogidroksiapatitasprimesʹûtitana |