Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)

Кимберлиты представлены слюдистой разновидностью диатремовой и гипабиссальной фаций. По геологическим данным возраст их среднедевонский. В них обнаружены и изучены циркон, бадделеит, цирконолит и кальциртит. Установлено, что эти минералы кристаллизовались из кимберлитового расплава на разных этапах...

Full description

Saved in:

Bibliographic Details
Date:	2011
Main Authors:	Цымбал, С.Н., Кременецкий, А.А., Соболев, В.Б., Цымбал, Ю.С.
Format:	Article
Language:	Russian
Published:	Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України 2011
Series:	Мінералогічний журнал
Subjects:	Мінералогiя
Online Access:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62830
Tags:	Add Tag No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита) / С.М. Цимбал, О.О. Кременецький, В.Б. Соболєв, Ю.С. Цимбал // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 1. — С. 41-62. — Бібліогр.: 23 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-62830
record_format	dspace
spelling	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-628302025-02-10T01:06:26Z Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита) Мінерали цирконію із кімберлітів Новоласпинських трубки і дайки (південний схід Українського щита) Zirconium Minerals from Kimberlites of the Novolaspa Pipe and Dike (South-East of the Ukrainian Shield) Цымбал, С.Н. Кременецкий, А.А. Соболев, В.Б. Цымбал, Ю.С. Мінералогiя Кимберлиты представлены слюдистой разновидностью диатремовой и гипабиссальной фаций. По геологическим данным возраст их среднедевонский. В них обнаружены и изучены циркон, бадделеит, цирконолит и кальциртит. Установлено, что эти минералы кристаллизовались из кимберлитового расплава на разных этапах его эволюции: циркон — на протомагматическом, бадделеит, цирконолит и кальциртит — на позднемагматическом. Циркон по составу близок к цирконам кимберлитового типа из других регионов. Для него характерно низкое содержание U, Th и РЗЭ, HfO₂ = 1,2—1,8 %, εHf = 8—10. Изотопный возраст индивидуальных зерен циркона варьирует от 469 ± 25 до 382 ± 33 млн лет. Исходя из этого сделан вывод, что формирование протокимберлитового расплава и сингенетичного ему циркона началось в позднем ордовике, а внедрение в земную кору произошло в среднем девоне. На макрофенокристах циркона развиты реакционные каймы, сложенные микрокристаллами бадделеита (преобладают), промежутки между которыми выполнены продуктами изменения оливина, диопсидом и, в небольших количествах, сфеном, фторапатитом и кальцитом. Приведен состав этих минералов. Температура образования диопсида составляет от 850 до 750 ºC. В основной массе кимберлитов выявлены микрокристаллы бадделеита, цирконолита и кальциртита. Они образовались при взаимодействии остаточного кимберлитового расплава-флюида с ранее выделившимися цирконийсодержащими перовскитом, титаномагнетитом и сфеном и за счет высвободившегося из них циркония. Бадделеит из основной массы отличается от бадделеита из реакционных кайм на макрокристах циркона несколько более высоким содержанием ZrO₂, FeO и CaO, более низким — HfO₂, TiO₂, РЗЭ, отсутствием зависимости между FeO и TiO₂, большим значением Zr/Hf. Приведены результаты микрозондового анализа бадделеита, цирконолита и кальциртита. Кімберліти належать до слюдистих різновидів діатремової та гіпабісальної фацій. Вік їх за геологічними даними середньодевонський. У них виявлені та вивчені циркон, баделеїт, цирконоліт і кальциртит. Встановлено, що ці мінерали кристалізувались із кімберлітового розплаву на різних етапах його еволюції: циркон — на протомагматичному, баделеїт, цирконоліт і кальциртит — на пізньомагматичному. Циркон за складом подібний до цирконів кімберлітового типу із інших регіонів. Для нього характерний низький вміст U, Th і РЗЕ, HfO₂ = 1,2—1,8 %, εHf = 8—10. Ізотопний вік індивідуальних зерен циркону варіює від 469 ± 25 до 382 ± 33 млн рр. На це спирається висновок про те, що формування протокімберлітового розплаву і сингенетичного з ним циркону почалось у пізньому ордовіку, а вкорінення в земну кору відбулося у середньому девоні. На макрофенокристах цирконів поширені реакційні облямівки, складені мікрокристалами баделеїту (переважають), олівіну, діопсиду, сфену, фторапатиту, кальциту. Наведено склад цих мінералів. Температура утворення діопсиду варіює від 850 до 750 ºC. У основній масі кімберлітів виявлено мікрокристали баделеїту, цирконоліту і кальциртиту. Вони утворилися внаслідок взаємодії залишкового кімберлітового розплаву-флюїду з виділеними раніше цирконійвмісними перовськітом, титаномагнетитом та сфеном і за рахунок вивільненого з них цирконію. Баделеїт основної маси відрізняється від баделеїту із реакційних облямівок на макрокристах циркону дещо вищим вмістом ZrO₂, FeO і CaO, нижчим — HfO₂, TiO₂ і РЗЕ, більшим значенням Zr/Hf та відсутністю залежності між FeO і TiO₂. Наведено результати мікрозондового аналізу баделеїту, цирконоліту і кальциртиту. Kimberlites are of micaceous variety. According to geo logical data they show Middle Devonian age. Such mine rals as zircon, baddeleyite, zirconolite, calzirtite are found and studied in them. It is established, that they are crys tallized from kimberlitic melt at different stages of its evo lution. Zircon is crystallized at protomagmatic stage, but baddeleyite, zirconolite, calzirtite do at late magmatic stage. Zircon is represented by grains of irregular shape up to 2—3 mm in size with reactionary rims along the edges. Its composition varies within (%): ZrO₂ — 64.7—66.3; SiO₂ —32.0—32.7; HfO₂ — 1.2—1.8. Y₂O₃ (to 0.07 %), U (4—60 ppm), Th (1—42 ppm) and REE (11.3—37.5 ppm). Zr/Hf = 31—46, Th/U = 0.25—0.70 are established as admixtures. Among heavy REE Dy, Er and Yb are prevailed and Ce and Sm are among light REE. Value recalculated on zircon age is εHf = 8—10. Ten individual grains of zircon (21 analyses) were dated by U-Pb method with using ionic microprobe SHRIMP-II method. Their age values range from 382 ± 33 to 469 ± 25 million years. These data testify that formation of protokimberlitic melt and zircons syn genetic to it has begun in Late Ordovician and melt em pla cement in earth crust has occurred in Middle Devonian. 2011 Article Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита) / С.М. Цимбал, О.О. Кременецький, В.Б. Соболєв, Ю.С. Цимбал // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 1. — С. 41-62. — Бібліогр.: 23 назв. — рос. 0204-3548 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62830 549.514.81:552.323.6 ru Мінералогічний журнал application/pdf Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Мінералогiя Мінералогiя
spellingShingle	Мінералогiя Мінералогiя Цымбал, С.Н. Кременецкий, А.А. Соболев, В.Б. Цымбал, Ю.С. Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита) Мінералогічний журнал
description	Кимберлиты представлены слюдистой разновидностью диатремовой и гипабиссальной фаций. По геологическим данным возраст их среднедевонский. В них обнаружены и изучены циркон, бадделеит, цирконолит и кальциртит. Установлено, что эти минералы кристаллизовались из кимберлитового расплава на разных этапах его эволюции: циркон — на протомагматическом, бадделеит, цирконолит и кальциртит — на позднемагматическом. Циркон по составу близок к цирконам кимберлитового типа из других регионов. Для него характерно низкое содержание U, Th и РЗЭ, HfO₂ = 1,2—1,8 %, εHf = 8—10. Изотопный возраст индивидуальных зерен циркона варьирует от 469 ± 25 до 382 ± 33 млн лет. Исходя из этого сделан вывод, что формирование протокимберлитового расплава и сингенетичного ему циркона началось в позднем ордовике, а внедрение в земную кору произошло в среднем девоне. На макрофенокристах циркона развиты реакционные каймы, сложенные микрокристаллами бадделеита (преобладают), промежутки между которыми выполнены продуктами изменения оливина, диопсидом и, в небольших количествах, сфеном, фторапатитом и кальцитом. Приведен состав этих минералов. Температура образования диопсида составляет от 850 до 750 ºC. В основной массе кимберлитов выявлены микрокристаллы бадделеита, цирконолита и кальциртита. Они образовались при взаимодействии остаточного кимберлитового расплава-флюида с ранее выделившимися цирконийсодержащими перовскитом, титаномагнетитом и сфеном и за счет высвободившегося из них циркония. Бадделеит из основной массы отличается от бадделеита из реакционных кайм на макрокристах циркона несколько более высоким содержанием ZrO₂, FeO и CaO, более низким — HfO₂, TiO₂, РЗЭ, отсутствием зависимости между FeO и TiO₂, большим значением Zr/Hf. Приведены результаты микрозондового анализа бадделеита, цирконолита и кальциртита.
format	Article
author	Цымбал, С.Н. Кременецкий, А.А. Соболев, В.Б. Цымбал, Ю.С.
author_facet	Цымбал, С.Н. Кременецкий, А.А. Соболев, В.Б. Цымбал, Ю.С.
author_sort	Цымбал, С.Н.
title	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)
title_short	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)
title_full	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)
title_fullStr	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)
title_full_unstemmed	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)
title_sort	минералы циркония из кимберлитов новоласпинских трубки и дайки (юго-восток украинского щита)
publisher	Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України
publishDate	2011
topic_facet	Мінералогiя
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/62830
citation_txt	Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита) / С.М. Цимбал, О.О. Кременецький, В.Б. Соболєв, Ю.С. Цимбал // Мінералогічний журнал. — 2011. — Т. 33, № 1. — С. 41-62. — Бібліогр.: 23 назв. — рос.
series	Мінералогічний журнал
work_keys_str_mv	AT cymbalsn mineralycirkoniâizkimberlitovnovolaspinskihtrubkiidaikiûgovostokukrainskogoŝita AT kremeneckiiaa mineralycirkoniâizkimberlitovnovolaspinskihtrubkiidaikiûgovostokukrainskogoŝita AT sobolevvb mineralycirkoniâizkimberlitovnovolaspinskihtrubkiidaikiûgovostokukrainskogoŝita AT cymbalûs mineralycirkoniâizkimberlitovnovolaspinskihtrubkiidaikiûgovostokukrainskogoŝita AT cymbalsn míneralicirkoníûízkímberlítívnovolaspinsʹkihtrubkiídaikipívdenniishídukraínsʹkogoŝita AT kremeneckiiaa míneralicirkoníûízkímberlítívnovolaspinsʹkihtrubkiídaikipívdenniishídukraínsʹkogoŝita AT sobolevvb míneralicirkoníûízkímberlítívnovolaspinsʹkihtrubkiídaikipívdenniishídukraínsʹkogoŝita AT cymbalûs míneralicirkoníûízkímberlítívnovolaspinsʹkihtrubkiídaikipívdenniishídukraínsʹkogoŝita AT cymbalsn zirconiummineralsfromkimberlitesofthenovolaspapipeanddikesoutheastoftheukrainianshield AT kremeneckiiaa zirconiummineralsfromkimberlitesofthenovolaspapipeanddikesoutheastoftheukrainianshield AT sobolevvb zirconiummineralsfromkimberlitesofthenovolaspapipeanddikesoutheastoftheukrainianshield AT cymbalûs zirconiummineralsfromkimberlitesofthenovolaspapipeanddikesoutheastoftheukrainianshield
first_indexed	2025-12-02T09:37:51Z
last_indexed	2025-12-02T09:37:51Z
_version_	1850388797371449344
fulltext	ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 © С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ, 2011 УДК 549.514.81:552.323.6 С.Н. Цымбал 1, А.А. Кременецкий 2, В.Б. Соболев 3, Ю.С. Цымбал 1 1 Институт геохимии, минералогии и рудообразования им. Н.П. Семененко НАН Украины 03680, г. Киев-142, Украина, пр. Акад. Палладина, 34 E-mail: tsymbal@igmof.gov.ua 2 Институт минералогии, геохимии и кристаллохимии редких элементов РАН г. Москва, Россия, ул. Вересаева, 15 3 Технический центр НАН Украины г. Киев, Украина, ул. Покровская, 13 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УКРАИНСКОГО ЩИТА) Кимберлиты представлены слюдистой разновидностью диатремовой и гипабиссальной фаций. По геологичес- ким данным возраст их среднедевонский. В них обнаружены и изучены циркон, бадделеит, цирконолит и каль- циртит. Установлено, что эти минералы кристаллизовались из кимберлитового расплава на разных этапах его эволюции: циркон — на протомагматическом, бадделеит, цирконолит и кальциртит — на позднемагматичес- ком. Циркон по составу близок к цирконам кимберлитового типа из других регионов. Для него характерно низ- кое содержание U, Th и РЗЭ, HfO 2 = 1,2—1,8 %, εHf = 8—10. Изотопный возраст индивидуальных зерен цирко- на варьирует от 469 ± 25 до 382 ± 33 млн лет. Исходя из этого сделан вывод, что формирование протокимберли- тового расплава и сингенетичного ему циркона началось в позднем ордовике, а внедрение в земную кору про- изошло в среднем девоне. На макрофенокристах циркона развиты реакционные каймы, сложенные микрокрис- таллами бадделеита (преобладают), промежутки между которыми выполнены продуктами изменения оливина, диопсидом и, в небольших количествах, сфеном, фторапатитом и кальцитом. Приведен состав этих минералов. Температура образования диопсида составляет от 850 до 750 ºC. В основной массе кимберлитов выявлены микрокристаллы бадделеита, цирконолита и кальциртита. Они образовались при взаимодействии остаточного кимберлитового расплава-флюида с ранее выделившимися цирконийсодержащими перовскитом, титаномагне- титом и сфеном и за счет высвободившегося из них циркония. Бадделеит из основной массы отличается от бадделеита из реакционных кайм на макрокристах циркона несколько более высоким содержанием ZrO 2 , FeO и CaO, более низким — HfO 2 , TiO 2 , РЗЭ, отсутствием зависимости между FeO и TiO 2 , большим значением Zr/Hf. Приведены результаты микрозондового анализа бадделеита, цирконолита и кальциртита. МІНЕРАЛОГІЧНИЙ ЖУРНАЛ MINERALOGICAL JOURNAL (UKRAINE) Введение. Во многих кимберлитовых телах из разных провинций мира известны находки цир- кона и других циркониевых минералов. Их содержание составляет обычно меньше 1 г/т и только иногда достигает 25—50 г/т [6—8, 20]. Циркон установлен и в ксенолитах не ко торых мантийных пород из кимберлитов — пи ро- повых перидотитов, ильменит-амфибо ло вых пироксенитов, рутил-ильменитовых экло ги- тов, рутил-флогопитовых пород [2, 3, 7, 18]. Его включения найдены и в алмазах [19]. В то же время сами цирконы иногда содержат включения минералов мантийных парагене- зисов — оливина, хромдиопсида, хромшпине- лидов, пикроильменита, флогопита. В отношении происхождения циркона, об- наруженного в кимберлитах, нет единой точ- ки зрения. Одни исследователи считают его ксеногенным минералом, попавшим в кимбер- лит в результате дезинтеграции цирконсодер- жащих мантийных и коровых пород. Дру гие допускают возможность образования циркона и циркониевых минералов не по с редст венно МІНЕРАЛОГІЯ MINERALOGY В качестве исключения статья опубликована в объе- ме, превышающем редакционные требования. 41 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ Рис. 1. Схема расположения Новоласпинских ким- берлитовой трубки и дайки: 1 — контур Украинского щита и его Приазовского мегаблока (косая штрихов- ка); 2 — положение кимберлитовых тел, в том числе Новоласпинских трубки и дайки (показано стрелкой); 3 — форма трубки (а) и дайки (б) на дочетвертичном эрозионном срезе (по данным Приазовской геологи- ческой экспедиции) Fig. 1. Scheme of location of Novolaspinsk kimberlite pipe and dike: 1 — the outline of the Ukrainian Shield and its Azov megablocks (sloping hastening); 2 — location of kimberlite bodies, including Novolaspinsk pipe and dike (shown by arrow); 3 — the form of Novolaspinsk pipe (а) and dike (б) on trequternary erosion cut (by data of Azov geological expedition) из кимберлитового расплава на разных этапах его эволюции. В этой связи любые новые дан- ные о цирконе и циркониевых минералах из кимберлитов представляют большой интерес для специалистов в области минералогии, пе- трологии и геохимии верхней мантии. В последние годы цирконы кимберлитово- го типа [13], а затем бадделеит, цирконолит, кальциртит [23] были идентифицированы в ким берлитах Новоласпинской трубки и со- пряженной с ней дайки, расположенных в вос точной части Приазовского мегаблока Ук- раинского щита (рис. 1). На дочетвертичном эрозионном срезе труб- ка имеет форму эллипса размером 100 × 40 м. Она изучена по результатам бурения до глу- бины более 100 м. Дайка мощностью от 5 до 10 м прослежена на юго-запад от трубки по- чти на 300 м и разбурена до глубины 75 м. Вмещающими породами для них служат гра- ниты, граносиениты и сиениты хлебодаров- ского комплекса палеопротерозоя. Кимбер ли ты представлены слюдяной (фло- гопитовой) разновидностью диатремовой и гипабиссальной фаций. Возраст их — конец среднего девона. Эруптивные брекчии ким- берлитов раз виты обычно в краевых частях трубки, мас сив ные порфировые кимберли- ты — в цент ральных частях трубки и в дайке. Вблизи поверхности кимберлиты сильно из- менены гипергенными процессами, что зна- чительно усложняет их исследование. Кимберлиты обоих типов гетерогенны по составу. В них обломки мантийных и коровых пород, а также их минералов сцементированы продуктами кристаллизации собственно ким- берлитового расплава, слагающими так на зы- ваемый матрикс или основную массу. Среди мантийных ксенолитов, согласно ми нералого-петрографическим данным, пре- об ла дают пироповые дуниты и гарцбургиты, пироп-хромшпинелевые лерцолиты и пикро- ильменит-флогопитовые перидотиты, а среди ксенокристов — пикроильменит, хромит и алю мохромит, пироп, хромдиопсид, флогопит и оливин, почти полностью замещенный сер- пентином или монтмориллонитом. Многие ксе но крис ты и ксенолиты глубинных пород имеют реакционные контакты с кимберли- том — цементом. Матрикс кимберлитов состоит в основном из оливина, флогопита и кальцита, соотноше- ние между которыми существенно варьирует даже на небольших участках. Вместе с ними в состав матрикса входят в разных количествах Mg- и Mn-ильменит, перовскит, сфен, рутил, титаномагнетит, апатит, сульфиды, а также бад делеит, кальциртит, цирконолит, редко зе- мельно-титановый оксид и др. С помощью микрозондового анализа уста- новлена повышенная концентрация ZrO 2 в перовските (0,23—0,57 %), сфене (0,18—0,81), рутиле (0,3—0,7), редкоземельно-титановом оксиде (0,1—0,45, иногда до 1,3 %). Кроме того, Zr — характерная примесь ксенокристных минералов глубинных парагенезисов, посто- янно встречающихся в кимберлитах Приазо- вья. По данным [9—12], его содержание в пи- ропах из трубки Южная составляет, г/т: 24— 153, в пикроильменитах — 349—930 и больше, в хромдиопсидах — 10—80, иногда до 117, в хромшпинелидах — 1,9—7,8. Близкие значе- ния концентрации Zr определены в одно- имен ных минералах из кимберлитов Ново- ласпинских трубки и дайки, а в продуктах обогащения этих кимберлитов найдены срав- нительно крупные (до 2—3 мм) цирконы с реакционными каймами, сложенными в том числе и бадделеитом. 42 ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 Рис. 2. Полированные срезы макрокристов циркона с реакционными каймами и "залеченными" трещинами: а—г — трубка Новоласпинская; д, е — дайка Новоласпинская. Здесь и далее изображение минералов в отра- женных электронах на микрозонде JXA-8200 Fig. 2. Polished sections of macrocrysts of zircon with reactionary rims and sealed cracks: а—г — Novolaspinsk pipe; д, е — Novolaspinsk dike. Here and further presentation of minerals in reflected electrons on microprobe JXA-8200 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) Анализ валовых проб кимберлитов, изу чен- ных с помощью ICP MS, показал, что в трубке содержание Zr колеблется от 392 до 580 г/т, в дайке — от 425 до 494. Это на порядок больше содержания циркона в кимберлитах. Отсюда напрашивается вывод, что главными концен- траторами Zr в кимберлитах служат другие его минеральные формы. Аналитические методы. Обнаружение цир- кона в концентратах обогащения кимберли- тов проводили путем просмотра под бино ку- лярным микроскопом тяжелой неэлектро маг- нитной субфракции с плотностью >4 г/см3. Цирконы кимберлитового типа представляют собой обломки неправильной формы с харак- терными реакционными каймами желтовато- и серовато-белого цвета. Поиск циркониевых минералов в основной массе кимберлитов осу ществляли в аншлифах кимберлитов после напыления их углеродом. Для этой цели ис- пользовали электронно-зондовый прибор JXA-8200 фирмы Jeol (Япония), имеющийся в Техническом центре НАН Украины. На нем же определяли состав циркониевых и других минералов. Условия анализа: ускоряющее на- пряжение 15 кВ, сила тока зонда 10 нА, диа- метр зонда 1—5 мк, время накопления сигна- ла — 20—30 с. Эталоном служили химически чистые оксиды металлов, синтетические ма- те риалы и отдельные природные минералы. U-Pb датирование цирконов проведено с помощью SHRIMP II в Центре изотопных ис- следований ВСЕГЕИ им. А.П. Карпинского (Санкт-Петербург, Россия). Зерна циркона, по мещенные в эпоксидную смолу, были от- шлифованы и хорошо отполированы. Точки для анализа выбраны с учетом внутреннего строения зерен и особенностей их катодолю- минесценции. Интенсивность пучка отрица- тельно заряженных ионов кислорода 4 нА, диаметр кратера — 25 мк. Содержание U, Th и 206Pb, состав, содержание РЗЭ и отношение 176Hf/177Hf определяли с помощью LA ICP-MS. Для обработки результатов изотопных ис- следований использованы программы SQUID и ISOPLOT/EX. U/Pb отношения нор ма ли- зованы на величину 0,668, которая соответ- ствует возрасту циркона стандарта TEMORA — 416,75 млн лет. Результаты исследований. Циркон обнаружен в продуктах обогащения кимберлитов Ново- ласпинских трубки и дайки. Он представлен светло-розовыми и почти бесцветными зерна- ми неправильной формы размером до 2—3 мм. 43 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ На большинстве их имеются реакционные каймы серовато-желтого и светло-серого цве- та (рис. 2—4). Толщина кайм на разных и даже одних и тех же зернах значительно изменяет- ся. Иногда каймы составляют более половины объема зерен. Границы их с цирконом-мат- рицей неровные, часто сильно извилистые и глубоко проникающие по трещинам. Трещины преимущественно прямоли ней- ные, разнонаправленные и разные по шири- не. В большинстве своем они тонкие и делят зерна циркона на два-три разновеликих бло- ка. Сравнительно широкие трещины встреча- ются редко и, как правило, выполнены ("за ле- чены") диопсидом, иногда диопсидом с каль- цитом и бадделеитом, по составу идентичным 44 Рис. 3. Строение реакционных кайм, развитых по краям (а—в) и трещи- нам (г) макрокристов циркона из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (детализация). Bd — бадделеит, Di — диопсид, Zr — циркон Fig. 3. Details of structure of reactionary rims developed on macrocrysts of zircon from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike (specification). Bd — baddeleyite, Di — diopside, Zr — zircon Рис. 4. Распространение и морфология зерен диопсида, сфена, апатита и кальцита в реакционных каймах на цирконах из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки. Ap — апатит, Bd — бадделеит, Ca — кальцит, Di — диопсид, Ol — оливин, Sf — сфен, Zr — циркон Fig. 4. Distribution and morphology of the grains of diopside, sphene, apatite and calcite in reactionary rims on zircons from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike. Ap — apatite, Bd — baddeleyite, Ca — calcite, Di — diopside, Ol — olivine, Sf — sphene, Zr — zircon ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 45 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) таковым из реакционных кайм, развитых на зернах циркона. Причем отдельные блоки этих зерен не смещены относительно друг друга. Судя по особенностям трещин, они воз- никли в результате растрескивания зерен цир- кона под влиянием высокотемпературного и химически агрессивного кимберлитового рас- плава, обогащенного калием, фтором и кар- бонатной составляющей. Зерна циркона на- ходились в неравновесном состоянии с этим расплавом-флюидом, о чем свидетельствует на личие на них реакционных кайм сложного строения и состава. В большинстве случаев зерна циркона вблизи трещин изменены сла- бо. Некоторые трещины разрывают уже сфор- мированные реакционные каймы и выпол не- ны кальцитом. Образование их происходило, видимо, на заключительном этапе становления кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки. Состав макрокристов циркона близок к тео- ретическому (табл. 1). По данным микрозон- дового анализа, содержание основных компо- нентов в нем таково, %: ZrO 2 — 64,7—66,3; SiO 2 — 32,0—32,7; HfO 2 — 1,2—1,8. Отноше- ние Zr/Hf = 31—46. Для сравнения укажем, что величина этого отношения в цирконах из кимберлитов Якутии варьирует от 33 до 51 [6]. В некоторых цирконах есть незначительные примеси FeO (до 0,08 %), TiO 2 (до 0,05) и CaO (до 0,03). Для изученных цирконов характер- но низкое содержание Y 2 O 3 (до 0,07 %), U (4— 60 г/т), Th (1—42) и РЗЭ (11,3—37,5 г/т). Меж- ду Th и U существует отчетливая положи тель- ная зависимость (рис. 5). Отношение Th/U из меняется от 0,25 до 0,70, в среднем 0,40 по 21 определению. Наибольшая концентрация Th и U наблюдалась в тех частях зерен цирко- на, которые расположены вблизи реак ци он- ных кайм и, видимо, испытали более сильное влияние кимберлитового рас пла ва-флюида, чем их центральные части. Как видно из табл. 2, среди РЗЭ преоблада- ют тяжелые лантаноиды (Dy — 2,1—6,9 г/т; Er — 2,2—8,1; Yb — 3,6—12,6), а среди легких лантаноидов — Ce (0,6—1,5) и Sm (0,28— 0,83 г/т). На спектрах нормированного по хондриту распределения РЗЭ хорошо прояв- лена положительная аномалия Ce, свойствен- ная цирконам из глубинных парагенезисов, и очень слабо выражена положительная анома- лия Eu (рис. 6). Наличие аномалии, обуслов- ленной Ce4+, Е.А. Белоусова и др. [15] рассмат- ривают как показатель образования циркона в среде с низкой фугитивностью кислорода. Измеренные отношения изотопов 176Hf/ 177Hf в макрокристах циркона из кимберлитов Но- Рис. 5. Диаграмма U-Th для цирконов из кимберли- тов Новоласпинских трубки и дайки Fig. 5. U-Th diagram for zircons from kimberlites of No- volaspinsk pipe and dike Рис. 6. Спектры нормированного по хондриту распределения РЗЭ в цирконах из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки. Номера спектров соответствуют номерам анализов из табл. 2 Fig. 6. REE distribution patterns normalized on chondrite in zircons from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike. Numbers of pattern corresponds to number of analyses from Table 2 46 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ Таблица 1. Химический состав макрокристных цирконов из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки, % Table 1. Chemical composition of zircon macrocrysts from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike, % Зерно SiO 2 TiO 2 ZrO 2 HfO 2 Y 2 O 3 ThO 2 Ta 2 O 5 FeO CaO La 2 O 3 Ce 2 O 3 Pr 2 O 3 Nd 2 O 3 Sm 2 O 3 Трубка Новоласпинская, скв. 293/16, гл. 74,0—87,0 м 1ц 32,36 0,00 65,31 1,64 0,00 0,00 0,04 0,08 0,00 0,16 0,00 0,10 0,05 0,00 2ц 32,35 0,04 65,66 1,41 0,00 0,01 0,13 0,03 0,00 0,02 0,00 0,00 0,00 0,00 3ц 32,24 0,00 65,68 1,45 0,02 0,00 0,00 0,00 0,01 0,00 0,10 0,00 0,01 0,00 4ц 32,32 0,05 65,61 1,54 0,03 0,00 0,00 0,01 0,00 0,04 0,01 0,00 0,06 0,03 4к 32,40 0,04 66,32 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 5ц 32,25 0,00 65,94 1,28 0,01 0,01 0,07 0,00 0,00 0,00 0,02 0,01 0,00 0,00 5к 32,35 0,00 65,19 1,40 0,00 0,00 0,24 0,00 0,03 0,07 0,00 0,01 0,07 0,00 6ц 32,74 0,01 65,14 1,48 0,04 0,00 0,00 0,02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,09 0,07 7ц 32,62 0,01 65,33 1,36 0,02 0,00 0,19 0,03 0,01 0,00 0,03 0,02 0,05 0,00 8ц 31,96 0,00 65,64 1,84 0,01 0,00 0,11 0,00 0,00 0,00 0,02 0,00 0,00 0,01 9ц 32,03 0,02 65,69 1,49 0,01 0,00 0,02 0,02 0,03 0,00 0,00 0,02 0,00 0,10 10ц 32,38 0,00 66,07 1,55 0,03 0,00 0,13 0,00 0,00 0,00 0,03 0,00 0,04 0,00 11ц 32,09 0,00 65,86 1,50 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,09 0,00 0,00 0,06 0,01 11к 32,55 0,00 65,73 1,34 0,05 0,03 0,00 0,07 0,00 0,00 0,11 0,00 0,05 0,00 Дайка Новоласпинская, скв. 396/9, гл. 29,0—54,5 м 1ц 31,95 0,02 66,21 1,44 0,01 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 2ц 32,72 0,00 65,30 1,67 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01 0,02 0,00 0,00 0,07 0,02 4ц 32,64 0,00 65,63 1,42 0,00 0,02 0,00 0,02 0,00 0,00 0,02 0,02 0,00 0,00 5ц 32,32 0,00 65,40 1,50 0,00 0,00 0,18 0,00 0,01 0,00 0,04 0,00 0,08 0,04 6ц 32,56 0,00 65,57 1,70 0,06 0,03 0,00 0,00 0,00 0,06 0,00 0,01 0,00 0,02 7ц 32,70 0,00 65,44 1,44 0,00 0,00 0,02 0,03 0,03 0,05 0,00 0,00 0,08 0,00 8ц 32,63 0,02 65,35 1,72 0,00 0,02 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,02 0,11 0,00 9ц 32,36 0,00 64,72 1,65 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,00 0,00 10ц 32,28 0,00 64,98 1,47 0,02 0,04 0,00 0,04 0,00 0,00 0,02 0,13 0,04 0,00 12ц 32,31 0,00 65,59 1,26 0,07 0,05 0,00 0,00 0,00 0,11 0,00 0,03 0,00 0,00 14ц 32,33 0,03 66,10 1,65 0,02 0,01 0,00 0,03 0,00 0,03 0,09 0,05 0,00 0,00 П р и м е ч а н и е. ц — центр, к — край зерна. воласпинских трубки и дайки изменяются, со ответственно, в пределах 0,282704—0,282799 и 0,282737—0,282767 (табл. 3). εHf варьирует от +8,0 до +10,1. Близость величин изотопных отношений 176Hf/ 177Hf в разных индиви ду аль- ных зернах циркона из изученных трубки и дайки позволяет предполагать, что они явля- ются не ксено-, а фенокристами и образова- лись из общего протокимберлитового распла- ва. Судя по величине εHf и низкому содержа- нию U, Th, Y и РЗЭ в цирконах, этот расплав сформировался в результате частичного плав- ления значительно деплетированных пород верхней мантии. U-Pb изотопный возраст цирконов опреде- лен по отношению 206Pb/238U, измеренному с помощью ионного микрозонда SHRIMP II. Да тировано пять зерен циркона из кимберли- товой трубки Новоласпинская (скв. 293/16, гл. 74,0—87,0 м — 10 определений) и пять зе- рен циркона из одноименной дайки (скв. 396/9, гл. 29,0—54,5 м — 11 определений). Как видно из табл. 4 и рис. 7, возраст циркона ко- леблется от 382 ± 33 до 469 ± 25 млн лет. При- влекает внимание то, что из 21 определения только одно дало значение 382 ± 33 млн лет, все остальные — больше 406 млн лет. Более древний возраст имеют преимущественно центральные части зерен циркона, более мо- лодой — краевые, расположенные ближе к реакционным каймам и, как правило, более обогащенные U, Th и радиогенным Pb. По- давляющая часть полученных возрастных дат цирконов имеет конкордантные значения. Следует особо подчеркнуть, что почти все макрокристы циркона из Новоласпинских трубки и дайки значительно древнее геологи- ческого возраста содержащих их кимберлитов. По Rb-Sr изохронным данным возраст по- следних составляет 382,3 ± 3,8 млн лет [14]. ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) выше данные позволяют считать их прото- ким берлитовыми фенокристами, ассоцииру- ющими с макро- и мегакристами пикроиль- менита, а также с макрокристами оливина и флогопита. По многим особенностям состава изученные цирконы подобны цирконам из кимберлитов других регионов, охарактери зо- ванных в работах И.П. Илупина и И.Т. Козло- ва [6], Р. Крестен и др. [20], А.А. Краснобаева [7], У. Шерер и др. [22], Е.А. Белоусовой и др. [15] и других исследователей. Реакционные каймы на макрокристах цирко- на. Как уже подчеркивалось, на макрокристных 47 Eu 2 O 3 Dy 2 O 3 Gd 2 O 3 Er 2 O 3 Tb 2 O 3 Yb 2 O 3 Ho 2 O 3 Сумма 0,02 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 99,78 0,01 0,00 0,00 0,01 0,00 0,00 0,13 99,80 0,08 0,00 0,00 0,11 0,00 0,00 0,00 99,69 0,00 0,02 0,00 0,13 0,11 0,00 0,00 99,96 0,00 0,02 0,02 0,00 0,00 0,08 0,10 100,43 0,02 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,62 0,00 0,02 0,14 0,15 0,07 0,17 0,01 99,92 0,00 0,00 0,00 0,08 0,07 0,00 0,00 99,74 0,04 0,07 0,00 0,03 0,06 0,00 0,04 99,89 0,00 0,05 0,00 0,06 0,03 0,03 0,00 99,75 0,00 0,00 0,00 0,10 0,00 0,09 0,05 99,64 0,00 0,00 0,00 0,03 0,03 0,00 0,00 100,28 0,00 0,04 0,02 0,01 0,00 0,08 0,04 99,80 0,05 0,00 0,02 0,03 0,00 0,15 0,02 100,20 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 99,74 0,06 0,06 0,00 0,06 0,00 0,00 0,00 99,99 0,00 0,00 0,04 0,10 0,00 0,00 0,08 99,98 0,00 0,08 0,00 0,11 0,00 0,09 0,21 100,06 0,10 0,00 0,10 0,00 0,00 0,16 0,01 100,39 0,00 0,02 0,03 0,00 0,10 0,00 0,16 100,09 0,05 0,00 0,07 0,00 0,07 0,01 0,11 100,18 0,00 0,12 0,00 0,14 0,10 0,00 0,00 99,19 0,00 0,00 0,00 0,10 0,04 0,01 0,09 99,27 0,00 0,22 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 99,68 0,02 0,05 0,05 0,00 0,00 0,06 0,04 100,57 Большинство возрастных датировок цирконов отражают не время внедрения кимберлитов, а время формирования и эволюции протоким- берлитового расплава и сингенетичного ему циркона. В одном из макрокристов флогопита разме- ром до 1 см, имеющего K-Ar возраст 598 ± ± 6 млн лет, нами обнаружено около 20 мик- рокристаллов циркона, окруженных плео хро- ичными двориками. К сожалению, они пока не датированы U-Pb методом. Тем не менее их наличие свидетельствует о том, что про- токимберлитовый расплав уже изначально со- держал цирконий, необходимый для образо- вания циркониевых и цирконийсодержащих минералов, в большом количестве. Таким образом, можно утверждать, что изу- ченные макрокристы циркона из кимберли- тов Новоласпинских трубки и дайки не явля- ются ксеногенным минералом. Приведенные Таблица 2. Содержание РЗЭ в макрокристах циркона из кимберлитов Новоласпинских трубки (1, 2) и дайки (3—5), г/т Table 2. Content of REE in zircon macrocrysts from kimberlites of Novolaspinsk pipe (1, 2) and dike (3—5), ppm Элемент 1 2 3 4 5 La 0,093 0,004 0,006 0,003 0,003 Ce 0,660 0,832 1,551 0,971 0,636 Pr 0,038 0,037 0,020 0,014 0,011 Nd 0,162 0,563 0,356 0,199 0,191 Sm 0,287 0,831 0,796 0,377 0,470 Eu 0,143 0,493 0,508 0,241 0,272 Gd 0,288 0,712 0,783 0,413 0,458 Tb 0,243 0,685 0,769 0,452 0,460 Dy 2,103 5,882 6,960 3,929 4,425 Ho 0,646 1,474 2,174 1,089 1,119 Er 2,244 5,051 8,101 4,371 3,789 Tm 0,343 0,765 1,348 0,756 0,523 Yb 3,664 6,992 12,657 7,290 5,527 Lu 0,459 0,919 1,448 0,822 0,750 Рис. 7. Зависимость значений U-Pb возраста цирко- нов из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки от содержания в них U Fig. 7. Dependence between U-Pb age values of zircons from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike and con- tents of U in them 48 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ цирконах из кимберлитов Новоласпинских труб ки и дайки широко развиты реакционные каймы. Выделяются две разные по строению и составу части кайм — внутренняя и внеш- няя (рис. 2, 3). Внутренняя часть каймы обычно микро- кристаллическая. Состав ее изменяется в ши- роких пределах, но преобладают те же ком по- ненты, что и в цирконе — ZrO 2 , SiO 2 и HfO 2 . Однако соотношение между этими ок си дами Таблица 3. Изотопный состав Hf в макрокристах циркона из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки Table 3. Isotopic composition of Hf in zircon macrocrysts from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike Объект Проба циркона 176Hf / 177Hf (измерения) ± 2σ Возраст, млн лет 176Hf/177Hf (пересчитано на возраст) εHf T DM , млн лет Трубка Новоласпинская 293—16.2 0,282799 0,000028 382 ± 33 0,282813 9,9 606 293—16.3 0,282704 0,000049 449 ± 15 0,282718 8,0 737 Дайка Новоласпинская 396—9.6 0,282767 0,000031 445 ± 43 0,282781 10,1 725 396—9.9 0,282748 0,000034 406 ± 24 0,282762 8,6 676 396—9.8 0,282737 0,000029 410 ± 25 0,282751 8,3 692 П р и м е ч а н и е. Анализы выполнены в ЦИИ ВСЕГЕИ им. А.П. Карпинского. Таблица 4. U-Pb возраст цирконов из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки, млн лет Table 4. U-Pb age of zircon from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike, Ма Номер U Th Th/U 206Pb C 232Th / 238U 206Pb, г/т 206Pb/ 238U 238U/ 206Pb ±, % 207Pb/ 206Pb ±, % 207Pb/235U ±, % 206Pb*/ 238U ±, % ана- лиза зерна г/т Новоласпинская трубка 1 1 4 1 0,25 17,33 0,30 0,35 382 ± 33 10,61 3,4 0,303 9,5 2,00 75 0,077 20,0 2 2 10 5 0,50 9,42 0,52 0,66 449 ± 15 12,53 2,4 0,149 7,3 0,74 58 0,072 5,9 3 2 4 1 0,25 13,75 0,31 0,35 469 ± 25 10,73 3,6 0,22 6,2 1,29 62 0,0798 10,0 4 3 8 2 0,25 22,49 0,30 0,75 445 ± 23 9,45 2,6 0,311 3,4 1,70 61 0,081 13,0 5 3 9 3 0,33 28,62 0,31 0,96 464 ± 36 8,14 2,7 0,384 11 2,30 66 0,086 17,0 6 4 19 7 0,37 20,89 0,36 1,40 420 ± 26 11,57 4,2 0,252 7,4 0,85 84 0,0677 11,0 7 4 13 4 0,31 26,68 0,31 1,20 442 ± 34 9,47 2,8 0,321 8,9 1,29 76 0,0762 12,0 8 5 53 35 0,66 11,52 0,68 3,52 427 ± 8 12,95 1 0,1419 6 0,45 57 0,068 3,4 9 5 60 42 0,70 12,61 0,73 3,99 409 ± 11 12,91 1,2 0,171 6,9 0,65 45 0,0673 4,0 10 5 55 35 0,64 14,7 0,64 3,68 408 ± 12 12,92 1,5 0,184 10 0,60 63 0,0656 4,9 Новоласпинская дайка 11 1 6 2 0,33 68,18 0,31 0,73 458 ± 49 7,20 2,9 0,431 9,5 — — 0,042 55,0 12 1 9 3 0,33 29,59 0,32 1,03 440 ± 35 7,91 2,6 0,398 3,2 2,40 50 0,087 15,0 13 2 6 2 0,33 58,45 0,30 0,76 423 ± 47 6,46 2,6 0,511 4 — — 0,061 37,0 14 2 9 3 0,33 29,85 0,30 1,02 424 ± 46 7,53 2,1 0,441 7,5 3,30 36 0,091 13,0 15 2 9 3 0,33 38,47 0,31 1,11 452 ± 54 7,08 2,7 0,468 8,3 2,60 66 0,084 20,0 16 3 7 3 0,43 44,78 0,44 0,83 445 ± 43 6,73 2,4 0,482 6,6 1,90 83 0,079 19,0 17 4 8 4 0,50 19,86 0,51 0,59 409 ± 23 11,18 2,5 0,282 6,7 1,35 62 0,071 12,0 18 4 7 4 0,57 41,78 0,52 0,52 435 ± 22 11,90 3,3 0,19 5,7 — — 0,048 25,0 19 5 27 11 0,41 19,05 0,40 1,98 406 ± 24 11,80 3,8 0,236 6,3 0,83 64 0,068 8,0 20 5 31 12 0,39 11,64 0,42 2,18 441 ± 9,8 12,24 1,6 0,176 6,9 0,85 42 0,0718 4,6 21 5 20 7 0,35 19,4 0,35 1,44 407 ± 16 11,81 1,9 0,242 7,8 0,86 55 0,0676 6,3 49ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) здесь иное, чем в цирконе. Так, содержание ZrO 2 колеблется от 54,3 до 77,5 %, SiO 2 — от 3,3 до 8,5, HfO 2 — от 1,2 до 2,0 (табл. 5). В отличие от циркона эта кайма содержит зна- чительно больше FeO (0,3—2,5 %), TiO 2 (0,1— 3,0), CaO (0,25—8,0), MgO (0,1—1,6) и Y 2 O 3 (0,2—1,8 %). При этом части каймы, непо- средственно примыкающие к неизмененным цирконам, наиболее сильно обеднены ZrO 2 (54,3—56,6 %) и значительно обогащены FeO (0,7—1,2 %), CaO (0,5—0,6), Y 2 O 3 (1,4—1,5), MgO (1,5—1,6) и РЗЭ (1,8—3,3 %). Среди лег- ких лантаноидов преобладают Ce 2 O 3 (0,34— 0,77 %), Nd 2 O 3 (0,10—0,35) и Sm 2 O 3 (0,16— 1,19), а среди тяжелых — Dy 2 O 3 (0,17—0,25), Gd 2 O 3 (0,58—0,80) и Ho 2 O 3 (0,20—0,39 %). Ха- рактерно низкое содержание La, Eu, Yb и очень низкое — Pr, Er и Tb. Содержание SiO 2 и HfO 2 остается почти таким, как и в цир- конах. По мере удаления внутренней каймы от кон такта с цирконом в ее составе происходят существенные изменения: значительно увели- чивается концентрация ZrO 2 (до 73—77 %) и Таблица 5. Химический состав внутренней части реакционной каймы на макрокристах цирконов из кимберлитов Новоласпинской трубки, % Table 5. Chemical composition of internal part of reactionary rim on macrocrysts of zircon from kimberlites of Novolaspinsk pipe, % Номер SiO 2 TiO 2 ZrO 2 HfO 2 Y 2 O 3 ThO 2 Ta 2 O 5 FeO MgO CaO La 2 O 3 Ce 2 O 3зерна циркона анализа каймы 1 1 19,89 0,21 71,52 1,35 1,66 0,00 0,00 0,32 0,53 0,31 0,02 0,18 2 2 18,51 1,63 69,58 1,62 1,75 0,00 0,00 0,33 0,09 4,42 0,21 0,27 3 12,37 3,00 71,39 2,04 0,43 0,00 0,00 0,92 0,29 6,37 0,14 0,26 3 4 23,81 1,16 65,45 1,34 0,39 0,00 0,00 0,36 0,07 2,89 0,69 1,01 5 8,54 2,78 73,77 1,51 0,23 0,00 0,00 1,58 0,54 8,00 0,23 0,43 4 6 32,98 0,00 56,63 1,31 1,41 0,05 0,00 0,69 1,54 0,63 0,05 0,34 7 20,99 0,13 70,75 1,64 0,78 0,02 0,06 0,30 0,51 0,32 0,00 0,26 5 8 27,76 0,37 57,06 1,28 1,38 0,00 0,00 1,04 1,07 1,29 0,00 0,55 9 16,14 0,26 77,49 1,94 0,31 0,00 0,08 0,40 0,49 0,24 0,02 0,04 6 10 24,68 0,41 61,53 1,39 1,61 0,00 0,00 0,89 0,99 1,99 0,03 0,32 7 11 32,49 0,08 54,35 1,29 1,50 0,01 0,09 1,20 1,61 0,55 0,19 0,77 12 18,07 0,76 69,28 1,79 1,21 0,04 0,00 1,03 0,09 2,82 0,23 0,50 13 20,26 0,24 70,69 1,77 1,25 0,01 0,00 0,33 0,23 0,30 0,05 0,30 8 14 27,37 0,39 60,10 1,31 0,70 0,00 0,00 0,64 0,64 1,20 0,07 0,48 15 21,80 0,57 65,71 1,19 0,72 0,00 0,00 0,66 0,33 2,76 0,07 0,42 Номер Pr 2 O 3 Nd 2 O 3 Sm 2 O 3 Eu 2 O 3 Dy 2 O 3 Gd 2 O 3 Er 2 O 3 Tb 2 O 3 Yb 2 O 3 Ho 2 O 3 Суммазерна циркона анализа каймы 1 1 0,07 0,20 0,19 0,07 0,21 0,41 0,07 0,00 0,00 0,23 97,44 2 2 0,09 0,26 0,10 0,06 0,19 0,06 0,11 0,00 0,00 0,13 99,41 3 0,04 0,09 0,11 0,01 0,30 0,24 0,00 0,00 0,06 0,03 98,06 3 4 0,22 1,36 0,41 0,88 0,15 0,34 0,00 0,00 0,00 0,14 100,65 5 0,00 0,34 0,25 0,07 0,00 0,13 0,00 0,00 0,00 0,11 98,48 4 6 0,00 0,10 0,16 0,09 0,17 0,58 0,00 0,00 0,10 0,20 97,04 7 0,00 0,24 0,24 0,18 0,21 0,62 0,00 0,00 0,03 0,15 97,42 5 8 0,06 0,56 0,41 0,37 0,31 0,82 0,00 0,10 0,00 0,42 94,84 9 0,00 0,19 0,15 0,13 0,16 0,59 0,00 0,02 0,11 0,00 98,74 6 10 0,04 0,38 0,34 0,12 0,17 0,64 0,02 0,09 0,00 0,38 96,03 7 11 0,05 0,35 0,19 0,18 0,25 0,80 0,00 0,06 0,07 0,39 96,49 12 0,07 0,34 0,16 0,01 0,38 0,29 0,13 0,01 0,08 0,01 97,28 13 0,03 0,15 0,08 0,13 0,18 0,44 0,07 0,09 0,17 0,32 97,07 8 14 0,00 0,43 0,32 0,17 0,22 0,83 0,00 0,03 0,06 0,42 95,35 15 0,19 0,44 0,26 0,24 0,23 0,63 0,00 0,00 0,00 0,20 96,40 50 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ уменьшается — SiO 2 (от 32 до 8—12). При этом HfO 2 возрастает до 1,8—2,0, а CaO и TiO 2 — иногда до 4—8 и 2—3 % соответствен- но. В этой части внутренней каймы сохраня- ется повышенное или высокое содержание Y 2 O 3 (от 0,2—0,4 до 1,7—1,8 %) и РЗЭ (1,3— 3,5). Редкоземельные элементы представлены в основном Ce, Nd, Sm, Dy, Gd и Ho. В большинстве результатов микрозондово- го анализа внутренней реакционной каймы на макрокристах циркона сумма оксидов со- ставляет лишь 95—97 %, хотя в части анализов она достигает почти 100 %. Чем это можно объяснить, мы пока не знаем. По химическому составу внутренние части реакционных кайм на макрокристах изу чен- ных цирконов существенно отличаются от бад делеита, кальциртита и цирконолита, встре- чен ных нами в кимберлитах Новоласпинских трубки и дайки. Таблица 6. Химический состав бадделеита из реакционных кайм на макрокристах цирконов из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки, % Table 6. Chemical composition of baddeleyite from reactionary rims on macrocrysts of zircon from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike, % Номер зерна SiO 2 TiO 2 FeO MgO CaO ZrO 2 HfO 2 Ta 2 O 5 La 2 O 3 Ce 2 O 3 Nd 2 O 3 Sm 2 O 3 Eu 2 O 3 Gd 2 O 3 Dy 2 O 3 Yb 2 O 3 Сумма цир- кона бадде- леита Трубка Новоласпинская, скв. 293/16, гл. 74,0—87,0 м 1 3ц 0,00 2,31 0,28 0,01 0,03 94,51 2,22 0,18 0,00 0,08 0,01 0,08 0,00 0,00 0,14 0,00 99,85 3к 0,01 1,16 0,16 0,01 0,02 96,05 2,09 0,21 0,00 0,00 0,02 0,00 0,06 0,00 0,06 0,00 99,85 4 5ц 0,00 2,77 0,31 0,01 0,06 94,31 2,24 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,78 5к 0,21 1,82 0,32 0,06 0,03 95,17 1,88 0,00 0,00 0,00 0,10 0,01 0,03 0,04 0,06 0,11 99,84 7ц 0,00 1,79 0,32 0,01 0,00 95,06 2,02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,00 0,00 99,28 7к 0,13 1,22 0,30 0,03 0,02 95,66 2,16 0,00 0,06 0,02 0,01 0,08 0,00 0,00 0,00 0,05 99,74 6 3ц 0,15 4,00 0,37 0,06 0,04 92,75 1,91 0,18 0,00 0,02 0,01 0,08 0,08 0,00 0,07 0,09 99,81 5ц 0,00 4,75 0,50 0,05 0,02 91,81 2,24 0,22 0,00 0,00 0,00 0,00 0,03 0,03 0,13 0,02 99,80 5к 0,00 1,36 0,14 0,00 0,00 95,80 2,28 0,12 0,06 0,04 0,02 0,00 0,06 0,00 0,00 0,00 99,88 7ц 0,00 3,01 0,32 0,06 0,04 93,84 2,07 0,00 0,07 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,15 0,00 99,60 7к 0,00 0,78 0,15 0,05 0,02 96,02 2,17 0,00 0,01 0,01 0,00 0,04 0,04 0,00 0,00 0,00 99,29 7 4ц 0,00 3,51 0,27 0,04 0,01 93,28 2,32 0,00 0,00 0,00 0,05 0,00 0,00 0,00 0,10 0,00 99,58 5ц 0,00 4,02 0,40 0,05 0,00 92,86 2,30 0,10 0,08 0,00 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01 0,11 99,94 6ц 0,03 3,38 0,52 0,12 0,19 93,18 2,01 0,00 0,01 0,02 0,07 0,03 0,00 0,00 0,10 0,00 99,66 9 1ц 0,00 2,24 0,22 0,01 0,02 94,85 2,08 0,14 0,00 0,00 0,00 0,07 0,07 0,00 0,00 0,12 99,82 10 5ц 0,00 2,05 0,27 0,01 0,00 94,74 2,46 0,09 0,00 0,00 0,00 0,00 0,03 0,05 0,02 0,00 99,72 5к 0,00 2,27 0,34 0,01 0,00 94,50 2,56 0,00 0,06 0,07 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,05 99,86 9ц 0,00 2,44 0,24 0,01 0,02 94,64 2,01 0,26 0,00 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 0,06 0,06 99,77 11 5ц 0,00 3,23 0,40 0,07 0,16 93,53 1,82 0,00 0,05 0,00 0,08 0,01 0,09 0,06 0,06 0,00 99,56 5к 0,00 2,35 0,21 0,00 0,12 95,22 1,92 0,00 0,03 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,04 99,93 7ц 0,00 4,75 0,31 0,02 0,00 92,55 2,04 0,00 0,02 0,10 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,07 99,86 Дайка Новоласпинская, скв. 396/9, гл. 29,0—54,5 м 1 2ц 0,02 1,58 0,28 0,00 0,00 95,66 2,09 0,10 0,11 0,00 0,06 0,09 0,07 0,05 0,00 0,07 100,18 2 3ц 0,00 4,47 0,42 0,04 0,01 92,26 2,40 0,01 0,00 0,07 0,07 0,00 0,00 0,10 0,00 0,11 99,96 3к 0,00 0,89 0,09 0,02 0,04 96,02 2,49 0,00 0,00 0,10 0,00 0,14 0,01 0,09 0,00 0,00 99,89 6 2ц 0,16 1,71 0,23 0,03 0,08 95,04 2,40 0,12 0,00 0,00 0,00 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 99,80 8 2ц 0,00 6,25 0,58 0,05 0,05 90,65 2,09 0,00 0,00 0,00 0,02 0,00 0,00 0,02 0,07 0,11 99,89 2к 0,75 2,44 0,29 0,29 0,25 93,00 2,44 0,00 0,00 0,04 0,13 0,00 0,00 0,00 0,00 0,16 99,79 9 2ц 0,00 5,07 0,37 0,02 0,02 92,26 1,89 0,16 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 0,01 0,00 99,84 2к 0,11 0,47 0,19 0,08 1,10 94,71 2,48 0,24 0,00 0,00 0,09 0,00 0,06 0,00 0,05 0,07 99,65 10 2ц 0,00 2,05 0,88 0,06 0,03 94,18 2,43 0,00 0,00 0,00 0,00 0,07 0,00 0,03 0,26 0,00 99,99 12 2ц 0,00 4,15 0,54 0,06 0,05 92,82 1,80 0,00 0,00 0,00 0,00 0,05 0,10 0,00 0,14 0,05 99,76 2к 0,00 1,63 0,34 0,01 0,23 93,76 2,03 0,25 0,07 0,00 0,08 0,03 0,01 0,01 0,02 0,04 98,51 П р и м е ч а н и е. Номера зерен цирконов соответствуют указанным в табл. 1; ц — центр, к — край зерна. 51ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) Внешняя часть кайм сложена преимуще- ственно кристаллами бадделеита, а промежут- ки между ними — зернами оливина изменен- ного, диопсида, флогопита, сфена, апатита и кальцита (рис. 3, 4). Охарактеризованные каймы на макрокрис- тах циркона из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки по морфологии и структуре очень напоминают реакционные каймы на цирконах кимберлитового типа, приведенных в "Атласе текстур циркона" [17]. Бадделеит — один из наиболее рас про стра- ненных минералов внешней зоны реак ци он- ных кайм на макрокристах циркона. Он обра- зует мелкие короткие (до 10—20 мк) или силь- но удлиненные (до 50—100 мк) идиоморфные кристаллы, которые ориентированы преиму- щественно почти перпендикулярно к конту- рам зерен циркона и часто субпараллельны между собой (рис. 2—4). Некоторые из них берут начало во внутренней кайме и "прорас- тают" внешнюю часть каймы на всю толщину. Кристаллы имеют зональное строение. В от ра- женных электронах их центральные части тем- ные, краевые — светлые. Кроме того, цен т- ральные части кристаллов не люминесцируют в рентгеновских лучах, а краевые — интенсив- но люминесцируют синевато-зеленым цветом. Микрозондовое изучение бадделеитов пока- зало, что их центральные и краевые части раз- личаются по составу (табл. 6). Содержание ZrO 2 в центральной части кристаллов варьи- рует от 90,6 до 95,6 %, TiO 2 — от 1,6 до 6,2. Причем наблюдается отчетливая обратная за- висимость между значениями содержания TiO 2 и ZrO 2 (рис. 8). В бадделеите постоянно при- сутствует FeO — от 0,2 до 0,8 %. Цент ральные части кристаллов обычно содержат больше FeO, чем краевые. Между содержанием TiO 2 и FeO существует прямая зависимость, между FeO и ZrO 2 — обратная (рис. 8). Для бадделеи- тов характерно сравнительно высокое содер- жание HfO 2 — 1,8—2,5 %, тогда как в цирко- нах, по которым они развиваются, на HfO 2 приходится 1,25—1,84 %. Значение Zr/Hf в центральных частях кристаллов бадделеита из- меняется от 33 до 42. Преимущественно в кра- евой части кристаллов бадделеита изредка со- держится примесь SiO 2 (0,1—0,2 %) и CaO (обычно меньше 0,1, редко до 0,25 %). Более чем в половине изученных кристаллов уста- новлено наличие Ta 2 O 5 (до 0,20—0,25 %) и ThO 2 (до 0,08). Почти все кристаллы имеют примесь MgO (до 0,1—0,3 %) и лишь неко то- рые из них — Y 2 O 3 (0,01—0,06 %). Установле- но также небольшое количество РЗЭ. Описанный бадделеит возник в результате реакции макрокристов циркона с остаточным кимберлитовым расплавом, обогащенным кар- бо натной составляющей, щелочами и други- ми флюидами. При этом высвободившийся из циркона кремнезем был израсходован на образование ассоциирующих с бадделеитом оли вина и диопсида. Как будет показано ни- же, особенности состава диопсида позволяют заключить, что эти процессы были синхронны и происходили при относительно низком зна- чении РТ параметров преимущественно на позднемагматическом этапе эволюции ким- берлитового расплава. Оливин в свежем виде не установлен. Обыч- но по нему развиты продукты изменения та- кого состава, %: SiO 2 — 40,2; MgO — 34,08; FeO — 6,55; CaO — 0,17; ZrO 2 — 0,10; NiO — 0,07; Al 2 O 3 — 0,51. Из приведенных данных Рис. 8. Диаграммы со- става бадделеита из ре- акционных кайм на цир- конах (1 ) и из основной массы кимберлитов (2 ) Новоласпинских труб- ки и дайки Fig. 8. Compositional di- agrams of baddeleyite from reactionary rims on zir- cons (1 ) and from gro- und mass of kimberlites (2 ) of Novolaspinsk pipe and dike 52 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ можно заключить, что изначально это был форстерит. Диопсид представлен почти бесхромистой (Cr 2 O 3 <0,05 %) кальциевой (CaO — 23—25, MgO — 15,1—17,5) разновидностью с повы- шен ным содержанием FeO (2,0—5,2 %) и Na 2 O (0,18—0,57). Примесь TiO 2 в нем колеб- лется от 0,07—0,15 до 1—2 %, Al 2 O 3 — от 0,01 до 0,73 (табл. 7). Для диопсидов характерно наличие обратной почти линейной зависи- мос ти между содержанием MgO и FeO и не- сколько менее выраженной — между CaO и FeO, а также прямой зависимости между CaO и MgO. Железистость их варьирует от 6,2 до 15,8 %. По особенностям состава диопсиды делят- ся на две группы. На диаграммах в координа- тах CaO — FeO, CaO — MgO и MgO — FeO фигуративные точки их состава образуют единый тренд, но локализуются в виде двух обособленных полей (рис. 9). Еще отчетливее выделяются эти поля на диаграммах Na 2 O — Al 2 O 3 , FeO — TiO 2 , Na 2 O — TiO 2 , ZrO 2 — TiO 2 и SiO 2 — Al 2 O 3 . Рис. 9. Диаграммы состава диопсида из реакционных кайм на цирконах из кимбер- литов Новоласпинских трубки и дайки. Разновидности диопсида: 1 — первая, 2 — вторая группа Fig. 9. Compositional diagrams of diopside from reactionary rims on zircons from kimber- lites of Novolaspinsk pipe and dike. Diopside varieties: 1 — first, 2 — the second group 53ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) Диопсиды первой группы содержат, %: SiO 2 — 53,59—55,5; TiO 2 — 0,07—0,86; Al 2 O 3 — 0,00— 0,16; Cr 2 O 3 — <0,05; FeO — 2,1—3,8; MnO — 0,00— 0,18; MgO — 16,04—17,57; CaO — 23,11— 25,77; Na 2 O — 0,18—0,57; V — 0,00—0,14; ZrO 2 — 0,10—0,79. Железистость их составля- ет 6,2—12,0 %. Весь Al находится в четверной координации (до 0,006 ф. е.). Минальный со- став диопсидов, мол. %: Wo — 47,7—50,1; En — 44,3—47,9; Fs — 3,0—6,1. Они относятся к вы- сококальциевой разновидности. Диопсиды второй группы отличаются от пер- вой меньшей кальциевостью (CaO — 23,0— 24,9 %), большей железистостью ( f = 10,0— Таблица 7. Химический состав диопсида из внешней реакционной каймы на макрокристах циркона из кимберлитов трубки Новоласпинская, % Table 7. Chemical composition of diopside from external reactionary rim on macrocrysts of zircon from Novolaspinsk kimberlitic pipe, % Номер SiO 2 TiO 2 Al 2 O 3 Cr 2 O 3 FeO MnO MgO CaO Na 2 O K 2 O ZrO 2 V 2 O 5 Суммазерна цирко- на анализа диоп- сида Первая группа 1 1 54,71 0,27 0,04 0,00 2,58 0,10 16,69 24,16 0,41 0,02 0,25 0,00 99,23 2 54,52 0,63 0,04 0,00 3,24 0,17 16,95 24,44 0,51 0,01 0,19 0,00 100,69 3 54,46 0,28 0,03 0,02 3,23 0,16 16,49 24,61 0,50 0,00 0,75 0,00 100,54 4 54,70 0,59 0,09 0,01 2,33 0,09 17,36 24,82 0,29 0,02 0,24 0,01 100,55 5 54,14 0,31 0,10 0,00 1,82 0,08 17,53 25,01 0,19 0,06 0,21 0,05 99,50 6 54,43 0,46 0,05 0,00 3,48 0,15 16,61 24,63 0,50 0,02 0,20 0,08 100,61 7 54,72 0,08 0,07 0,01 3,21 0,18 16,54 24,62 0,36 0,00 0,27 0,09 100,13 8 54,73 0,25 0,02 0,04 4,46 0,23 15,73 24,05 0,38 0,03 0,23 0,08 100,23 2 9 53,59 0,86 0,13 0,04 3,25 0,04 16,38 24,98 0,54 0,02 0,10 0,00 99,92 10 54,26 0,53 0,08 0,01 2,54 0,10 16,78 24,72 0,42 0,01 0,56 0,06 100,06 11 54,39 0,37 0,10 0,00 2,05 0,05 17,28 25,41 0,18 0,02 0,15 0,06 100,07 3 12 54,54 0,38 0,07 0,07 2,33 0,10 16,82 25,08 0,30 0,02 0,24 0,05 100,01 13 54,36 0,28 0,06 0,00 2,11 0,11 17,43 24,70 0,22 0,04 0,18 0,00 99,49 14 53,85 0,32 0,12 0,05 2,59 0,10 16,71 25,10 0,33 0,00 0,18 0,02 99,37 15 54,40 0,34 0,07 0,02 3,80 0,10 16,04 24,31 0,44 0,01 0,38 0,11 100,01 16 54,56 0,44 0,10 0,00 2,25 0,06 16,87 24,91 0,24 0,04 0,23 0,05 99,75 17 54,88 0,09 0,02 0,00 3,99 0,14 16,20 24,67 0,27 0,03 0,14 0,02 100,46 4 18 53,86 0,35 0,01 0,00 3,62 0,11 16,17 25,44 0,30 0,00 0,11 0,00 99,97 19 54,27 0,26 0,00 0,01 3,30 0,15 17,04 24,72 0,28 0,00 0,12 0,05 100,20 20 54,09 0,42 0,04 0,01 3,51 0,13 16,13 24,86 0,48 0,00 0,79 0,14 100,59 21 54,54 0,15 0,00 0,05 3,38 0,15 16,49 24,77 0,34 0,03 0,13 0,01 100,03 22 53,87 0,44 0,01 0,00 3,18 0,18 16,44 24,11 0,57 0,00 0,75 0,04 99,59 23 54,69 0,07 0,03 0,01 2,08 0,10 17,05 25,16 0,38 0,00 0,52 0,02 100,11 Вторая группа 1 24 52,62 1,06 0,36 0,00 4,88 0,12 15,96 23,85 0,36 0,02 0,43 0,07 99,71 25 53,20 0,60 0,26 0,02 5,86 0,13 15,20 23,72 0,44 0,01 0,27 0,07 99,76 26 53,68 0,65 0,21 0,01 3,78 0,10 16,40 24,39 0,28 0,01 0,24 0,04 99,77 2 27 53,06 0,67 0,34 0,00 3,27 0,11 16,53 24,90 0,26 0,05 0,13 0,02 99,33 28 52,46 1,28 0,63 0,00 4,24 0,13 15,94 24,18 0,35 0,00 0,41 0,02 99,62 29 53,73 0,64 0,26 0,01 3,88 0,16 16,74 24,33 0,25 0,02 0,17 0,01 100,19 3 30 53,76 0,58 0,31 0,00 4,95 0,11 15,80 23,87 0,36 0,02 0,38 0,00 100,13 31 53,64 0,83 0,37 0,00 4,31 0,11 16,04 24,53 0,39 0,01 0,26 0,03 100,51 4 32 51,74 1,78 0,70 0,05 4,42 0,10 15,12 24,54 0,47 0,03 0,77 0,05 99,76 33 51,02 1,89 0,69 0,03 4,95 0,10 15,26 24,04 0,41 0,00 0,76 0,04 99,19 34 52,67 0,97 0,50 0,00 4,57 0,11 15,28 24,73 0,41 0,01 0,45 0,04 99,74 35 52,34 1,05 0,52 0,00 5,19 0,12 15,42 23,90 0,44 0,00 0,52 0,07 99,57 36 51,23 1,97 0,73 0,00 5,12 0,10 15,52 24,09 0,50 0,00 0,72 0,04 100,02 54 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ 15,8), высоким содержанием Al 2 O 3 (0,15—0,78) и TiO 2 (0,5—2,0 %). Al находится в четверной координации в количестве от 0,011 до 0,032 ф. е. Расчетным путем в составе этих диопсидов ус тановлены миналы, мол. %: Wo — 48,0— 49,5; En — 43,4—46,0; Fs — 5,1—8,2. В диопсидах второй группы намечается пря- мая зависимость между содержаниями Al 2 O 3 и Na 2 O, TiO 2 и Na 2 O, TiO 2 и FeO, ZrO 2 и TiO 2 , тогда как в диопсидах первой группы такие зависимости отсутствуют. Диопсиды обеих групп из реакционных кайм на макрокристах циркона отличаются по ти- похимическим особенностям от развитых в кимберлитах Новоласпинских трубки и дайки ксеногенных макрокристных хромдиопсидов и от фенокристных хромсодержащих диопсидов из основной массы этих кимберлитов. Вы со- кое содержание TiO 2 в изученных диопсидах второй группы сближает их с диопсидами из основной массы лампроитов Западного Ким- берли (Австралия), в которых TiO 2 — 0,86— 2,86 % [4]. Вместе с тем по сравнению с последними они имеют более высокую кон- центрацию Al 2 O 3 , FeO и Na 2 O, более низкую — Cr 2 O 3 , а также в них установлена значитель- ная примесь ZrO 2 . Реакционно-магматическая природа диоп- сидов из кайм на макрокристах цирконов не вызывает сомнения. Высокая кальциевость, повышенная железистость и титанистость, на личие чермакитового компонента (Al IV ) сви- де тельствуют о формировании их в мало глу- бинных условиях при значительном окисли- тельном потенциале. Судя по величине от но- шения Ca/Ca + Mg (0,51—0,53), температура образования изученных диопсидов составляет 750—850 ºC. Причем для диопсидов первой группы она несколько выше, чем для второй. На этом основании можно предположить, что диопсиды первой группы являются в целом более ранними образованиями, чем диопсиды второй группы. Эволюция диопсидов происходила в направ- лении уменьшения содержания Ca и Mg, уве- личения содержания Fe, Ti, Al IV , снижения температуры от 850 до 750 ºC и большей окис- ленности реагирующего с цирконом кимбер- литового расплава, обогащенного карбонат- ной составляющей, флюидами и несов мес ти- мыми элементами. Сфен в составе реакционных кайм на макро- кристах циркона встречается значительно ре- же, чем диопсид. Его мелкие выделения непра- вильной формы ассоциируют с диопсидом и кальцитом. Содержание основных минерало- образующих оксидов в нем составляет, %: CaO — 27,5—27,9; TiO 2 — 34,1—35,6; SiO 2 — 30,1— 31,5 (табл. 8). Из примесей в наибольшем ко ли- честве установлены, %: FeO — 0,6—2,5; V 2 O 5 — 0,20—0,55; Al 2 O 3 — 0,1—1,8; ZrO 2 — 0,4—1,3. В некоторых зернах сфена опре делены также Cr 2 O 3 (до 0,18 %), MgO (0,15— 0,84), Nb 2 O 5 (0,04—0,45), Ta 2 O 5 (до 0,09), F (0,17—0,48), HfO 2 (до 0,17 %). На РЗЭ приходится от 0,2 до 0,5 %. Основные из них — Ce 2 O 3 (0,18— 0,24 %), La 2 O 3 (до 0,13) и Nd 2 O 3 (до 0,12). Таблица 8. Состав сфена из реакционных кайм на макрокристах циркона из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки, % Table 8. Chemical composition of sphene from reactionary rims on macrocrysts of zircon from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike, % Компонент 1 2 3 4 SiO 2 30,43 30,13 31,46 31,00 TiO 2 34,50 34,33 34,44 35,62 Al 2 O 3 0,14 0,24 1,77 0,60 FeO 2,50 2,34 1,18 0,58 MgO 0,19 0,84 0,30 0,15 CaO 27,47 27,69 27,91 27,83 Na 2 O 0,00 0,01 0,09 0,04 P 2 O 5 0,01 0,00 0,00 0,05 F 0,38 0,17 0,48 0,26 Y 2 O 3 0,00 0,00 0,01 Не опр. ZrO 2 1,32 1,28 0,58 0,43 HfO 2 0,17 0,05 0,00 Не опр. La 2 O 3 0,13 0,06 0,09 " " Ce 2 O 3 0,24 0,20 0,14 " " Pr 2 O 3 0,00 0,00 0,00 " " Nd 2 O 3 0,03 0,05 0,12 " " Sm 2 O 3 0,02 0,03 0,04 " " Eu 2 O 3 0,11 0,01 0,03 " " Gd 2 O 3 0,00 0,00 0,00 " " Tb 2 O 3 0,00 0,00 0,00 " " Dy 2 O 3 0,00 0,04 0,00 " " Ho 2 O 3 0,00 0,03 0,00 " " Er 2 O 3 0,00 0,00 0,00 " " Yb 2 O 3 0,00 0,18 0,06 " " Ta 2 O 5 0,02 0,09 0,06 0,02 Nb 2 O 5 0,45 0,32 0,21 0,04 UO 2 0,01 0,00 0,00 Не опр. ThO 2 0,67 0,01 0,03 " " V 2 O 5 0,20 0,21 0,42 0,55 Сумма 98,99 98,31 99,42 97,17 55ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) Апатит кристаллизовался позже диопсида и сфена, но раньше кальцита. В реакционных каймах он образует кристаллы размером до 10—15 мк. По составу соответствует фтор- апатиту (табл. 9). Содержание F = 2,0—3,1 %. Дру гие характерные примеси, %: SrO — 0,6— 1,3; Na 2 O — 0,03—0,07; MnO — до 0,03. Кро- ме того, имеются примеси SiO 2 (0,4—0,9 %), BaO (<0,17), FeO (0,08—0,12), иногда Ta 2 O 5 (<0,10 %). Специфическая особенность соста- ва апатита, как и других минералов из реак- ционных кайм на макрокристах циркона — наличие ZrO 2 (0,4—0,8 %). На редкоземельные элементы приходится иногда до 1 %. Среди них преобладают La, Ce и другие легкие лан та но- иды. По составу этот апатит не отличается от апатита из основной массы кимберлитов Но- воласпинских трубки и дайки. Кальцит образует единичные идиоморфные микрокристаллы или ксеноморфные выде ле- ния в ассоциации с диопсидом. Результат ми- крозондового анализа показал достаточную ста бильность его состава. Из примесей опре- делены SrO (0,38—0,83 %), BaO (до 0,5), FeO (до 0,45), MgO (<0,3), SiO 2 (<0,3) и ZrO 2 (до 0,3 %). По типохимическим особенностям он подобен высокотемпературному позднемагма- тическому кальциту из основной массы ким- берлитов Новоласпинских трубки и дайки. Циркониевые минералы из основной массы кимберлитов. Основная масса в массивных ким- берлитах с порфировой структурой из трубки Новоласпинская сложена оливином и про- дуктами его изменения, флогопитом и каль- цитом в разных соотношениях. Кроме того, в ее состав входят в заметных количествах пе- ровскит, титаномагнетит, ульвошпинель, сфен, Mg- и Mn-ильменит, рутил, апатит и преиму- щественно в виде единичных зерен — бадде- леит, цирконолит и кальциртит (рис. 10). Бадделеит — наиболее распространенный минерал среди оксидов циркония. Он образу- ет идиоморфные микрокристаллы гомогенно- го строения или сростки удлиненно-призма- тических кристаллов с хорошо выраженными пирамидальными вершинами (рис. 10). На од- ном из участков кимберлита в основной массе обнаружен сросток многих (до 10) простых и сложных двойников микрокристаллов бадде- леита в ассоциации с кальциртитом. Крис тал- лы бадделеита часто контактируют с кристал- лами перовскита, сфена и титаномагнетита. Иногда их включения наблюдались в фено- Таблица 9. Состав апатита из реакционных кайм на макрокристах циркона из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки, % Table 9. Chemical composition of apatite from reactionary rims on macrocrysts of zircon from kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike, % Компонент 1 2 3 SiO 2 0,49 0,44 2,23 FeO 0,08 0,08 0,12 MgO 0,06 0,05 0,02 CaO 54,11 54,52 55,48 Na 2 O 0,05 0,03 0,07 P 2 O 5 38,30 39,42 37,38 F 2,75 3,15 2,05 Y 2 O 3 Не опр. Не опр. 0,03 ZrO 2 0,41 0,8 0,43 HfO 2 Не опр. Не опр. 0,01 La 2 O 3 " " " " 0,33 Ce 2 O 3 " " " " 0,39 Pr 2 O 3 " " " " 0,11 Nd 2 O 3 " " " " 0,08 Sm 2 O 3 " " " " 0,07 Eu 2 O 3 " " " " 0,01 Gd 2 O 3 " " " " 0,03 Tb 2 O 3 " " " " 0,00 Dy 2 O 3 " " " " 0,00 Ho 2 O 3 " " " " 0,03 Er 2 O 3 " " " " 0,00 Yb 2 O 3 " " " " 0,00 Ta 2 O 5 0,05 0,06 0,10 UO 2 Не опр. Не опр. 0,00 ThO 2 " " " " 0,02 SrO 1,03 1,3 0,62 BaO 0,17 0,07 0,09 V 2 O 5 0,00 0,11 0,06 Cl 0,02 0,02 Не опр. SO 3 0,09 0,06 " " Сумма 97,61 100,11 99,76 кристаллах флогопита и титаномагнетита из основной массы. Бадделеит выделился позже перовскита, но раньше апатита и кальцита. Состав бадделеита не зависит от его поло- жения относительно ассоциирующих с ним минералов основной массы (табл. 10, ан. 1— 39). Содержание ZrO 2 в нем составляет 94,1— 97,5 %. Наиболее важные примеси — HfO 2 (0,6—2,0 %), TiO 2 (0,4—3,0) и FeO (0,4—1,8). Между значениями содержания ZrO 2 и TiO 2 наб людается обратная зависимость, а между ZrO 2 и FeO, TiO 2 и FeO зависимость отсут- ствует (рис. 8). Некоторые бадделеиты содер- жат в повышенном количестве CaO (до 0,5 %), 56 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ Рис. 10. Морфология микрокристаллов бадделеита, кальциртита и цирконолита из основной массы кимберли- тов Новоласпинских трубки и дайки. Bd — бадделеит, Cz — кальциртит, Zl — цирконолит, Ap — апатит, Ca — кальцит, Fhp — флогопит, Mn-il — Mn-ильменит, Ol — оливин, Per — перовскит, Sf — сфен Fig. 10. Morphology of microcrystals of baddeleyite, calzirtite and zirconolite sampled from ground mass of kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike. Bd — baddeleyite, Cz — calzirtite, Zl — zirconolite, Ap — apatite, Ca — calcite, Fhp — phlogopite, Mn-il — Mn-ilmenite, Ol — olivine, Sf — sphene SiO 2 (до 0,4), MgO (иногда до 0,3) и ThO 2 (<0,1 %). Примеси РЗЭ и Ta 2 O 5 с помощью микрозондового анализа определены лишь в отдельных кристаллах. Для большинства бад- делеитов из основной массы изученных ким- берлитов величина Zr/Hf составляет 40—65, а для незначительной части возрастает до 80— 84. В единичных бадделеитах с наиболее вы- соким содержанием ZrO 2 и наиболее низким HfO 2 величина Zr/Hf достигает 123—133. Для сравнения укажем, что для бадделеита из ос- нов ной массы кимберлитов из силла Бен- фонтейн Zr/Hf = 49 (среднее из 86 анализов по [20]). Для бадделеита характерна четко проявлен- ная в рентгеновских лучах люминесценция фио летово-синего цвета. При этом за преде- лами его кристаллов почти всегда фиксирует- ся яркое свечение в виде лепестков. Благодаря этому даже самые мелкие кристаллы бадделеи- та достаточно уверенно идентифицируются при микрозондовом изучении аншлифов ким- берлитов. Природа свечения не установлена. По аналогии с цирконами из кимберлитов других регионов фиолетово-синяя люминес- ценция их может быть обусловлена примеся- ми Dy, Gd и Ce, которые в очень малых коли- чествах определены благодаря микрозондово- му анализу. Бадделеит из основной массы кимберлитов трубки Новоласпинская отличается от бадде- леита из реакционных кайм на макрокристах циркона из этих же кимберлитов более высо- ким содержанием ZrO 2 , FeO и CaO, более низ ким — HfO 2 , TiO 2 , РЗЭ и Ta 2 O 5 , отсутстви- ем зависимости между значениями содержа- ния ZrO 2 и FeO, FeO и TiO 2 , а также более высоким значением Zr/Hf. На диаграмме 57ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 Таблица 10. Состав бадделеита, кальциртита и цирконолита из основной массы кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки, % Table 10. Composition of baddeleyite, calzirtite and zirconolite from ground mass of kimberlites of Novolaspinsk pipe and dike, % Номер анализа SiO 2 TiO 2 FeO MgO CaO ZrO 2 HfO 2 Ta 2 O 5 La 2 O 3 Ce 2 O 3 Nd 2 O 3 Sm 2 O 3 Eu 2 O 3 Gd 2 O 3 Dy 2 O 3 Yb 2 O 3 Сумма Бадделеит 1 0,10 0,96 0,67 0,18 0,26 97,11 1,44 0,00 0,00 0,00 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 100,76 2 0,00 2,49 0,74 0,04 0,15 95,00 1,62 0,00 0,00 0,00 0,09 0,06 0,00 0,00 0,00 0,00 100,19 3 0,00 1,01 0,43 0,06 0,02 95,19 1,95 0,00 0,00 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 98,68 4 0,00 2,45 0,56 0,05 0,08 94,70 2,06 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,89 5 0,01 2,96 0,65 0,08 0,04 94,98 1,76 0,00 0,01 0,06 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 100,58 6 0,00 2,00 0,56 0,06 0,04 94,92 1,95 0,00 0,00 0,10 0,00 0,09 0,00 0,00 0,00 0,00 99,72 7 0,02 0,76 0,62 0,06 0,06 95,12 1,75 0,00 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 98,41 8 0,02 0,69 0,57 0,09 0,05 96,58 1,48 0,00 0,00 0,06 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,54 9 0,12 1,43 0,78 0,11 0,05 95,99 1,71 0,00 0,00 0,11 0,00 0,09 0,00 0,00 0,00 0,00 100,37 10 0,10 0,87 0,76 0,05 0,07 96,84 1,45 0,00 0,00 0,05 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 100,19 11 0,10 1,92 0,93 0,06 0,13 95,51 1,62 0,00 0,00 0,02 0,10 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 100,38 12 0,16 1,13 0,81 0,09 0,16 96,20 1,23 0,00 0,00 0,02 0,12 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,92 13 0,08 0,80 0,81 0,11 0,14 97,04 1,30 0,00 0,15 0,00 0,07 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 100,50 14 1,31 0,84 1,21 1,10 0,30 94,13 1,21 0,00 0,04 0,11 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 100,28 15 0,39 0,99 0,99 0,31 0,08 95,51 1,69 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,95 16 0,11 0,46 0,82 0,11 0,08 96,53 1,59 0,00 0,00 0,12 0,00 0,00 0,00 0,00 0,02 0,00 99,83 17 0,11 0,72 0,85 0,08 0,11 96,47 1,38 0,00 0,00 0,06 0,00 0,00 0,00 0,07 0,00 0,01 99,85 18 0,01 0,70 0,75 0,06 0,01 96,61 1,60 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,02 0,00 0,02 0,13 99,90 19 0,28 0,81 0,65 0,13 0,15 96,33 1,34 0,00 0,00 0,01 0,03 0,00 0,00 0,10 0,15 0,01 99,99 20 0,41 0,91 0,95 0,09 0,47 95,78 1,29 0,03 0,05 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 100,00 21 0,03 2,57 0,87 0,03 0,12 94,50 1,51 0,00 0,06 0,00 0,00 0,00 0,03 0,00 0,07 0,19 99,98 22 0,00 1,56 1,00 0,03 0,04 95,50 1,65 0,00 0,00 0,03 0,02 0,00 0,07 0,00 0,05 0,18 100,13 23 0,21 0,68 1,02 0,10 0,02 95,64 1,64 0,26 0,00 0,00 0,15 0,00 0,03 0,01 0,09 0,10 99,95 24 0,27 0,69 0,52 0,12 0,16 98,04 0,70 0,06 0,04 0,00 0,01 0,00 0,00 0,03 0,02 0,00 100,65 25 0,04 0,94 0,92 0,08 0,45 96,27 1,56 0,00 0,00 0,04 0,01 0,02 0,00 0,01 0,01 0,00 100,33 26 0,05 1,24 0,85 0,08 0,04 96,52 1,41 0,00 0,02 0,17 0,00 0,10 0,00 0,00 0,03 0,00 100,51 27 0,14 1,30 0,66 0,18 0,15 95,41 1,10 0,00 0,02 0,00 0,03 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 98,99 28 0,16 0,37 0,78 0,08 0,04 97,50 0,64 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,01 0,00 0,17 99,84 29 0,00 1,95 0,41 0,02 0,14 95,55 1,23 Не опр. 0,01 0,00 0,04 0,00 Не опр. 0,00 Не опр. Не опр. 99,36 30 0,00 1,07 0,36 0,01 0,22 96,31 1,40 " " 0,00 0,00 0,00 0,04 " " 0,02 " " " " 99,43 31 0,00 1,18 0,55 0,05 0,33 96,11 1,35 " " 0,13 0,00 0,00 0,00 " " 0,10 " " " " 99,81 32 0,00 1,17 0,43 0,03 0,48 96,02 1,47 " " 0,00 0,03 0,01 0,00 " " 0,00 " " " " 99,63 33 0,00 0,73 0,71 0,05 0,16 96,78 1,10 " " 0,01 0,00 0,02 0,03 " " 0,04 " " " " 99,62 34 0,00 1,65 0,87 0,06 0,24 95,06 1,35 " " 0,01 0,05 0,00 0,00 " " 0,05 " " " " 99,34 35 0,00 0,95 1,12 0,03 0,19 95,87 0,99 " " 0,00 0,10 0,00 0,07 " " 0,00 " " " " 99,32 36 0,16 0,52 1,78 1,07 0,36 89,62 0,44 " " 0,08 0,00 0,04 0,09 " " 0,00 " " " " 94,15 37 0,00 1,54 1,15 0,08 0,35 94,57 1,18 " " 0,00 0,00 0,02 0,13 " " 0,00 " " " " 99,01 38 0,00 1,60 0,61 0,05 0,38 94,99 1,29 " " 0,00 0,05 0,01 0,02 " " 0,00 " " " " 98,99 39 0,00 1,40 1,31 0,03 0,11 95,36 1,39 " " 0,00 0,00 0,03 0,00 " " 0,08 " " " " 99,71 40 0,00 0,70 0,85 0,05 0,09 96,67 1,13 " " 0,00 0,00 0,00 0,00 " " 0,00 " " " " 99,48 Кальциртит 41 0,20 14,09 1,67 0,26 12,23 70,20 0,89 0,00 0,00 0,00 0,07 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,62 42 0,04 15,09 1,40 0,23 12,15 68,67 1,11 0,00 0,00 0,00 0,06 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 98,75 43 0,43 16,68 0,61 0,36 12,39 67,74 1,24 0,00 0,00 0,04 0,00 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 99,57 44 0,28 16,93 0,75 0,23 12,71 66,81 1,17 0,00 0,00 0,14 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 99,01 45 0,09 13,65 1,29 0,29 11,94 69,96 1,33 0,23 0,04 0,00 0,07 0,00 0,03 0,05 0,05 0,11 99,13 Цирконолит 46 0,22 34,31 5,55 0,83 12,34 42,89 0,77 0,35 0,03 0,21 0,30 0,05 0,14 0,13 0,06 0,00 98,17 47 0,11 34,65 6,02 0,85 11,90 42,87 0,61 0,17 0,11 0,34 0,08 0,08 0,00 0,00 0,35 0,00 98,12 58 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ TiO 2 — ZrO 2 фигуративные точки их состава из основной массы кимберлитов располага- ются в области высокой концентрации ZrO 2 (94—98 %) и сравнительно низкого содержа- ния TiO 2 (0,5—3,0 %), тогда как бадделеиты из кайм на макрокристах циркона — в области более низкой концентрации ZrO 2 (90,5—96,0 %) и более высокой TiO 2 (1,0—6,5 %). Наличие бадделеита в основной массе кимберлитов Но- воласпинской трубки свидетельствует о том, что остаточный кимберлитовый расплав был недосыщен SiO 2 . Кальциртит — характерный минерал ще- лоч но-ультраосновных пород и карбонатитов. Он был впервые диагностирован почти одно- временно в Себль-Яврском массиве на Коль- ском п-ове [1] и в Гулинской интрузии на Ал- дане [5] в ассоциации с цирконом, бадделеи- том, цирконолитом, сфеном, перовскитом, апатитом и магнетитом. Его находки известны также в кимберлитах ряда провинций мира, где он вместе с бадделеитом и цирконолитом образует реакционные каймы на зернах цир- кона кимберлитового типа. В Украине мы впервые установили каль- циртит в кимберлитах Новоласпинской труб- ки и сопряженной с ней дайки. Он встречен в основной массе в виде самостоятельных крис- таллов размером меньше 10 мк, которые сфор- мировались на позднемагматическом этапе из остаточного кимберлитового расплава и обыч- но ассоциируют с перовскитом и бадделеи- том. Идиоморфные изометричные микро кри с- таллы кальциртита часто образуют сростки с удлиненно-призматическими кристаллами бад- делеита или приурочены к границе кубичес- ких кристаллов перовскита с бесформенными выделениями кальцита (рис. 10). По отноше- нию к бадделеиту и перовскиту кальциртит является более поздним минералом, а по от- ношению к кальциту — более ранним. Результаты микрозондового анализа каль- циртита приведены в табл. 10 (ан. 40—44). Пе- ресчеты их на кристаллохимические коэф фи- циенты показывают, что они близки к идеали- зированной формуле кальциртита CaZr 3 TiO 9 . Основные минералообразующие компоненты в нем составляют, %: ZrO 2 — 66,6—69,96; TiO 2 — 13,85—16,93; CaO — 12,15—16,94. Характерные примеси, %: HfO 2 — 0,89—1,33, FeO — 0,61— 1,67, MgO — 0,23—0,36, SiO 2 — 0,04—0,43. Ве- личина Zr/Hf варьирует от 45 до 69. Несмотря на высокое содержание TiO 2 и повышенное FeO, в кальциртите почти полностью отсут- ствуют Nb и Ta. Нет также и РЗЭ. Судя по взаимоотношению кальциртита с перовскитом и кальцитом, он имеет реак ци- онно-магматическое происхождение. Кальци р- тит образовался в результате взаимодействия перовскита с обогащенным карбонатной со- ставляющей остаточным кимберлитовым рас- плавом и за счет циркония, высвободившегося из перовскита и титаномагнетита. Цирконолит имеет теоретический состав, %: CaO — 16,5; ZrO 2 — 36,3; TiO 2 — 47,1; HfO 2 — до 1. Идеализированная формула — CaZrTi 2 O 7 . Этот минерал характерен для кар- бонатитов и других щелочно-ультраосновных пород, в которых часто ассоциирует с бадде- леитом, перовскитом, апатитом и кальцитом. Он известен также в кимберлитах, где входит в состав реакционных кайм на макрокристах цирконов кимберлитового типа, и в ксеноли- тах цирконсодержащих метасомати зирован ных перидотитов, в частности гарцбургитов из трубки Кимберли (Южная Африка) [18]. В ким- берлитах Новоласпинских трубки и дайки цирконолит установлен в основной массе в ви де единичных идиоморфных кристаллов ми к- ронных размеров или их включений в перов- скитах, в разной степени замещенных сфе ном и марганцевым ильменитом (рис. 10). Встре- чается он значительно реже, чем бадделеит и кальциртит. Содержание основных оксидов в нем составляет, %: TiO 2 — 34,3—36,4; ZrO 2 — 42,8—48,1; CaO — 11,2—12,3; FeO — 5,5—6,0 (табл. 10, ан. 45, 46). Важнейшие примеси, %: MgO — 0,8—0,85; ThO 2 — 0,4—0,5; Nb 2 O 5 — 0,3—0,4; Ta 2 O 5 — 0,17—0,35; HfO 2 — 0,60— 0,77; SiO 2 — 0,1—0,2. Содержание РЗЭ дости- гает 1,0—1,5 %, легкие лантаноиды преобла- дают над тяжелыми; отношение Zr/Hf = = 49—62, т. е. большее, чем в цирконе и раз- витом по нему бадделеите, но близкое к тако- вому в кальциртите и бадделеите из основной массы кимберлитов. Обсуждение результатов. Полученные дан- ные о составе макрокристов циркона из ким- берлитов Новоласпинских трубки и дайки од- нозначно свидетельствуют, что они идентичны или очень близки между собой и имеют боль- шое сходство с цирконами кимберлитового типа из других регионов мира. Не вызывает сомнения их принадлежность к фенокристным минералам, кристаллизовавшимся из прото- кимберлитового расплава, формировавшегося 59ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) в течение более 80 млн лет — от 469 ± 25 до 382 ± 33 млн лет тому назад. В процессе подъема высокотемпературного кимберлито- вого расплава к дневной поверхности мак ро- фенокристы циркона интенсивно взаимодей- ствовали с эволюционирующим по составу расплавом, что привело к возникновению на них реакционных кайм разной толщины. Наи- более агрессивное влияние на циркон ока зы- вал в малоглубинных условиях остаточный кимберлитовый расплав, обогащенный карбо- натной составляющей, а также K, Ti, P, F, РЗЭ, Nb и другими несовместимыми эле- ментами. Протокимберлитовый расплав образовался при низкой степени частичного плавления из начально деплетированных, а затем мета- соматизированных пироповых дунитов, гарц- бургитов и бедных клинопироксеном лерцоли- тов, развитых в основании разреза верхней ман тии на глубине 140—160 км. Многие ксе- нолиты и макрокристы минералов этих пород имеют признаки мантийного метасоматоза, который предшествовал кимберлитообразова- нию, а, возможно, и сопровождал его, обусло в- ливая значительный привнос флюидов и не- совместимых элементов. Среди ксеногенных минералов из кимбер- литов Новоласпинских трубки и дайки изред- ка встречаются субкальциевые высоко хро мис- тые пиропы, характерные для деплетированных гарцбургитов архейского возраста. Пиропы это- го и других парагенезисов из изученных ким- берлитов на диаграмме Y/Ga — Zr/Y, заим- ствованной из работы [16], попадают в поле пиропов из архейской мантии. Наличие таких пиропов свидетельствует о том, что в верхней мантии района развиты сильно истощенные архейские перидотиты. Если бы охаракте ри- зо ванные выше цирконы имели ксеногенное происхождение и поступали в кимберлиты в результате дезинтеграции перидотитов архей- ской мантии, то они дали бы архейский воз- раст. Все приведенные выше датировки цир- конов соответствуют палеозою, а точнее ордо- вику (470—440 млн лет), силуру (440— 417 млн лет), нижнему и среднему девону (417—382 млн лет). Таким образом, изученные цирконы из кимберлитов трубки и дайки можно считать интрателлурическими фенокристаллами. Что же касается кайм на цирконах, то они имеют реакционную природу и возникли при воздействии на цирконы кимберлитового рас- плава во время его движения к земной по- верхности и связанной с этим сменой РТ пара- метров и окислительного потенциала. Обо га- щенный MgO, K 2 O, TiO 2 , карбонатной сос тав - ляющей и флюидами кимберлитовый расплав активно реагировал с неустойчивыми в этих условиях интрателлурическими фенокристами цирконов, извлекая из последних SiO 2 и пре- образуя их в бадделеит. За счет высво бо див- шейся SiO 2 и компонентов кимберлитового расплава в промежутках между кристаллами бадделеита образовались оливин, диопсид, сфен, апатит и кальцит. Особенности состава этих новообразованных минералов позволяют заключить, что они кристаллизовались на ма- лых глубинах при постоянном снижении тем- пературы расплава и повышении его окисли- тельного потенциала. Судя по величине отно- шения Ca/(Ca + Mg), температура образования диопсида составляла 750—850 ºC. Примерно при такой же температуре происходила крис- таллизация диопсида из основной массы ким- берлитов Новоласпинской трубки и сопря- женной с ней дайки. Процессы десиликации цирконов при реакции с кимберлитовым рас- плавом носили локальный характер. Про дук- ты реакции обычно не перемещались за пре- делы реакционных кайм и существенно не вли яли на изменение химического состава кимберлитового расплава в целом. Циркониевые минералы, обнаруженные в составе основной массы (матрикса) кимбер- литов Новоласпинских трубки и дайки, обра- зовались в малоглубинных условиях непо- средственно из остаточного кимберлитового расплава, имеющего сравнительно высокую температуру и повышенную флюи донасы щен- ность. На раннем этапе существования оста- точного кимберлитового расплава из него кри- с таллизовались сначала преимущественно оливин и флогопит, а позднее также цирко- нийсодержащие титаномагнетит и перовскит. Это привело к обеднению оставшегося рас- плава Si, Mg, Fe, K, Ti, Al, Cr, V, Ba, Na, F, РЗЭ и значительному обогащению его карбо- натной составляющей, P, Sr и Mn. Такой расплав-флюид обладал высокой реакцион- ной способностью и активно взаимодейство- вал с ранее выделившимися силикатами и оксидами, в результате чего они частично или полностью были замещены новообразо ван- ны ми минералами. В частности, перовскит в разной степени был замещен вначале сфеном, 60 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ а потом Mn-ильменитом, а титаномагнетит — Mn-ильменитом. При этом содержащийся в них цирконий "сбрасывался" и за счет него происходило формирование оксидов циркония простого или сложного состава — бадделеита, реже кальциртита и еще реже — цирконолита. Поскольку содержание ZrO 2 в титаномагнети- те и перовските обычно не превышало 0,5 %, а реакционные каймы по этим минералам имели в основном небольшую ширину, то ко- личество циркония, высвободившегося из них и перешедшего в остаточный кимберлитовый расплав было достаточным лишь для образо- вания отдельных микрокристаллов его окси- дов. Последние чаще всего локализовались в непосредственной близости от одиночных кри сталлов перовскита и титаномагнетита или их сростков. Кроме того, незначительная часть цирко- ния оставалась в остаточном карбонатитопо- добном расплаве вплоть до начала образова- ния из него такситовых выделений кальцита позднемагматического типа с повышенным со- держанием стронция. В отдельных таких вы- делениях кальцита обнаружены сростки из более чем 10 микрокристаллов бадделеита. Такой видится нам упрощенная модель фор- мирования циркониевых минералов в основ- ной массе кимберлитов Новоласпинских труб- ки и дайки. Выводы. Впервые в среднедевонских (по геологическим данным) кимберлитах Ново- ласпинской трубки и сопряженной с ней од- ноименной дайки из восточной части При- азовского мегаблока Украинского щита ди аг- ностированы и изучены циркон, бадделеит, кальциртит и цирконолит. Установлено, что все они образовались непосредственно из кимберлитового расплава, но на разных этапах его эволюции: циркон — на протомагмати- ческом, бадделеит, кальциртит и цирконо- лит — на позднемагматическом. Изотопный возраст индивидуальных зерен циркона ва- рьирует от 469 ± 25 до 382 ± 33 млн лет. По косвенным данным возраст бадделеита, каль- циртита и цирконолита ожидается близким к 382 млн лет. Если это предположение будет подтверждено U-Pb датировками, то продол - жительность существования кимберлитово- го очага в восточной части Приазовского ме- габлока составляла до 80 млн лет и зарожде- ние его произошло не в девоне, а в позднем ордовике. Исследование цирконов из кимберлитов Но воласпинских трубки и дайки показало, что по внутреннему строению и составу они имеют большое сходство между собой. То же касается реакционных кайм на них, часто по- добных даже в деталях. Близки или идентичны по морфологии и составу также кристаллы бадделеита, кальциртита, цирконолита и ас- социирующих с ними титаномагнетита и пе- ровскита из основной массы кимберлитов. Это свидетельствует об однотипности меха- низмов их образования, важнейшими из которых являются кристаллизационное фрак- ционирование кимберлитового расплава, а на этапе становления последнего кроме того ав- тометасоматоз и десиликация. Сочетание этих процессов и обусловило специфику минераль- ного состава основной массы кимберлитов, последовательность выделения и изменения минералов, их типохимические и другие осо- бенности. В образовании бадделеита, кальциртита и цирконолита большую роль сыграло реакцион- ное взаимодействие циркона и цирконийсо- держащих минералов (перовскита, в меньшей мере титаномагнетита и сфена) с обо гащен- ным карбонатной составляющей и флюидами кимберлитовым расплавом на позднемагма- тическом этапе. Благодаря значительной вяз- кости этого расплава миграция высво бо див- шегося циркония от его минералов-носителей была весьма ограниченной в пространстве. Близость или идентичность морфологичес- ких и типохимических особенностей цирко- ние вых минералов из кимберлитов Новолас- пинской трубки и сопряженной с ней дайки мы рассматриваем как одно из важных свиде- тельств их происхождения из общего магма- тического очага. 1. Булах А.Г., Шевалевский И.Д. К минералогии и кри- сталлографии кальциртита из щелочных пород и карбонатитов // Зап. Всесоюз. минерал. о-ва. — 1962. — Ч. 91, вып. 1. — С. 14—20. 2. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Черенков В.Г., Черен- кова А.Ф. Цирконсодержащие эклогиты из ксено- литов в кимберлитах // Там же. — 1987. — Ч. 116, вып. 6. — С. 721—732. 3. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Мацюк С.С. и др. Пер- вая находка цирконсодержащего ильменит-ам фи- болового пироксенита в кимберлитах // Там же. — 1990. — Ч. 119, вып. 4. — С. 23—31. 4. Джейкс А., Луис Дж., Смит К. Кимберлиты и лам- проиты Западной Австралии. — М. : Мир, 1989. — 430 с. 61ISSN 0204-3548. Мінерал. журн. 2011. 33, № 1 МИНЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ ИЗ КИМБЕРЛИТОВ НОВОЛАСПИНСКИХ ТРУБКИ И ДАЙКИ (ЮГО-ВОСТОК УЩ) 5. Жабин А.Г., Пудовкина З.В., Быкова А.В. Кальцир- тит из карбонатитов Гулинской интрузии уль тра- основных пород в Полярной Сибири // Докл. АН СССР. — 1962. — 146, № 6 — С. 1399—1400. 6. Илупин И.П., Козлов И.Т. Циркон в кимберлитах // Геология, петрография и минералогия магмати- ческих образований северо-восточной части Си- бирской платформы. — М. : Наука, 1970. — С. 254—266. 7. Краснобаев А.А. Минералого-геохимические осо- бенности цирконов кимберлитов и вопросы их генезиса // Изв. АН СССР. Сер. геол. — 1979. — № 8. — С. 85—96. 8. Маршинцев В.К. О находке бадделеита в ким бер ли- товых породах Якутии // Геология, петрография и минералогия магматических образований северо- восточной части Сибирской платформы. — М. : Наука, 1970. — С. 247—253. 9. Панов Ю.Б. Типоморфные химические особен- ности индикаторных минералов из кимберлитов При азовья // Наук. пр. Донец. нац. техн. ун-ту. Сер. гірн.-геол. — 2001. — Вип. 32. — С. 44—52. 10. Панов Б.С., Гриффин В.Л., Панов Ю.Б. Особеннос- ти состава хромшпинелидов из кимберлитовых трубок Приазовья // Минерал. журн. — 1999. — 21, № 2/3. — С. 53—60. 11. Панов Б.С., Гриффин В.Л., Панов Ю.Б. РТ условия образования Cr-пиропов из кимберлитов Украин- с кого щита // Докл. НАН Украины. — 2000. — № 3. — С. 137—143. 12. Панов Б.С., Панов Ю.Б., Гриффин В.Л. Хромдиоп- сид из кимберлитов Приазовского кристалличес- кого массива Украинского щита // Там же. — 1999. — № 2. — С. 131—135. 13. Цымбал С.Н., Кременецкий А.А., Стрекозов С.Н., Бондаренко В.А. Возраст кимберлитов Приазовско- го геоблока Украинского щита (по геологическим и изотопным данным) // Щелочной магматизм и ру доносность Земли. — Киев, 2007. — С. 245—248. 14. Юткина Е.В., Кононова В.А., Богатиков О.А. и др. Кимберлиты Восточного Приазовья (Украина) и геохимическая характеристика их источников // Петрология. — 2004. — 12, № 2. — С. 159—175. 15. Belousova E.A., Griffin W.L., Pearson N.J. Trace ele- ment composition and cathodoluminescence proper- ties of Southern African kimberlitic zircons // Miner. Mag. — 1998. — 62 (3). — P. 355—366. 16. Boyd F.R., Gurney J.J. Diamonds and the African Litho sphere // Science. — 1986. — 232. — P. 472— 477. 17. Corfu F., Hanchar J.M., Hoskin P.W.O., Kinny P. Atlas of Zircon Textures // Revs in Mineralogy and Geo- chemistry. — 2003. — 53, No 1. — P. 469—500. 18. Dawson J.B., Hill P.G., Kinny P.D. Mineral chemistry of a zircon-bearing, composite, veined and metasoma- tised upper-mantle peridotite xenolith from kimber- lite // Contribs Mineral. and Petrol. — 2001. — 140. — P. 720—733. 19. Kinni P.D., Meyer H.O.A. Zircons from the mantle : a new way to date old diamonds // J. Geol. — 1994. — 102. — P. 475—481. 20. Kresten P., Fels P., Berggren G. Kimberlitic zircons — a possible aid in prospecting for kimberlites // Miner. Deposita. — 1975. — 10. — P. 47—56. 21. Scatena-Wachel D.E., Jones A.P. Primary baddeleyite (ZrO 2 ) in kimberlite from Benfontein, South Africa // Miner. Mag. — 1984. — 48. — P. 257—261. 22. Scharer U., Corfu F., Demaiffe D. U-Pb and Lu-Hf iso- topes in baddeleyite and zircon megacrysts from the Mbuji-Mayi kimberlite : Constraints on the subconti- nental mantle // Chem. Geol. — 1997. — 143. — P. 1—16. 23. Tsymbal S.N., Kremenetsky A.A., Sobolev V.B., Tsym- bal Y.S. Zirconium minerals from kimberlites of Novo- laspinsk pipe and associated dike (East Peri-Azovian) // Geochemistry of magmatic rocks : Abstr. of XXVII Intern. conf. School "Geochemistry of Alkaline rocks". — Moscow-Koktebel, 2010. — P. 201—202. Поступила 13.01.2011 С.М. Цимбал, О.О. Кременецький, В.Б. Соболєв, Ю.С. Цимбал МІНЕРАЛИ ЦИРКОНІЮ ІЗ КІМБЕРЛІТІВ НОВОЛАСПИНСЬКИХ ТРУБКИ І ДАЙКИ (ПІВДЕННИЙ СХІД УКРАЇНСЬКОГО ЩИТА) Кімберліти належать до слюдистих різновидів діатре- мової та гіпабісальної фацій. Вік їх за геологічними даними середньодевонський. У них виявлені та вив- чені циркон, баделеїт, цирконоліт і кальциртит. Вста- новлено, що ці мінерали кристалізувались із кімбер- літового розплаву на різних етапах його еволюції: циркон — на протомагматичному, баделеїт, цирконо- літ і кальциртит — на пізньомагматичному. Циркон за складом подібний до цирконів кімберлітового типу із інших регіонів. Для нього характерний низький вміст U, Th і РЗЕ, HfO 2 = 1,2—1,8 %, εHf = 8—10. Ізотопний вік індивідуальних зерен циркону варіює від 469 ± 25 до 382 ± 33 млн рр. На це спирається висновок про те, що формування протокімберлітового розплаву і сингенетичного з ним циркону почалось у пізньому ордовіку, а вкорінення в земну кору відбулося у се- редньому девоні. На макрофенокристах цирконів по- ширені реакційні облямівки, складені мікрокристала- ми баделеїту (переважають), олівіну, діопсиду, сфену, фторапатиту, кальциту. Наведено склад цих мінералів. Температура утворення діопсиду варіює від 850 до 750 ºC. У основній масі кімберлітів виявлено мікро- кристали баделеїту, цирконоліту і кальциртиту. Вони утворилися внаслідок взаємодії залишкового кімбер- літового розплаву-флюїду з виділеними раніше цир- конійвмісними перовськітом, титаномагнетитом та сфеном і за рахунок вивільненого з них цирконію. Баделеїт основної маси відрізняється від баделеїту із реакційних облямівок на макрокристах циркону дещо вищим вмістом ZrO 2 , FeO і CaO, нижчим — HfO 2 , TiO 2 і РЗЕ, більшим значенням Zr/Hf та відсутністю залежності між FeO і TiO 2 . Наведено результати мі- крозондового аналізу баделеїту, цирконоліту і каль- циртиту. 62 ISSN 0204-3548. Mineral. Journ. (Ukraine). 2011. 33, No 1 С.Н. ЦЫМБАЛ, А.А. КРЕМЕНЕЦКИЙ, В.Б. СОБОЛЕВ, Ю.С. ЦЫМБАЛ S.N. Tsymbal, A.A. Kremenetsky, V.B. Sobolev, Yu.S. Tsymbal ZIRCONIUM MINERALS FROM KIMBERLITES OF NOVOLASPINSK PIPE AND DIKE (SOUTH- EAST OF THE UKRAINIAN SHIELD) Kimberlites are of micaceous variety. According to geo lo- gical data they show Middle Devonian age. Such mine rals as zircon, baddeleyite, zirconolite, calzirtite are found and studied in them. It is established, that they are crys tallized from kimberlitic melt at different stages of its evo lution. Zircon is crystallized at protomagmatic stage, but badde- leyite, zirconolite, calzirtite do at late magmatic stage. Zircon is represented by grains of irregular shape up to 2—3 mm in size with reactionary rims along the edges. Its composition varies within (%): ZrO 2 — 64.7—66.3; SiO 2 — 32.0—32.7; HfO 2 — 1.2—1.8. Y 2 O 3 (to 0.07 %), U (4— 60 ppm), Th (1—42 ppm) and REE (11.3—37.5 ppm). Zr/Hf = 31—46, Th/U = 0.25—0.70 are established as ad- mixtures. Among heavy REE Dy, Er and Yb are prevai- led and Ce and Sm are among light REE. Value recal- culated on zircon age is εHf = 8—10. Ten individual grains of zircon (21 analyses) were dated by U-Pb method with using ionic microprobe SHRIMP-II method. Their age values range from 382 ± 33 to 469 ± 25 million years. These data testify that formation of protokimberlitic melt and zircons syn genetic to it has begun in Late Ordovician and melt em pla cement in earth crust has occurred in Middle Devonian. Reactionary rims on zircon phenocryst were formed as a result of interaction of these phenocryst with kimberlitic melt at late magmatic stage of its evolution. They are com- prised by baddeleyite (prevailed), olivine, diopside, sphene, apatite and calcite. All these minerals have reactionary- magmatic origin. Baddeleyite forms zoned microcrystals. In their central part ZrO 2 varies from 90.6 to 95.6 %, TiO 2 does from 1.6 to 6.2 %, and FeO from 0.2 to 0.8 %. Distinct inverse rela- tions are observed between ZrO 2 and TiO 2 , ZrO 2 and FeO and direct relation between TiO 2 and FeO. HfO 2 = 1.8— 2.5 %, Zr/Hf = 33—42. Often they have admixtures of Ta 2 O 5 (to 0.25 %), ThO 2 (to 0.08 %), Y 2 O 3 (to 0.06 %), REE. Olivine, according to the structure of its alteration pro- ducts, was primarily forsterite. Diopside is represented by low chromium variety with iron content from 6.2 to 15.8 %. Content of TiO 2 ranges from 0.07—0.15 to 1—2 %, Al 2 O 3 from 0.01 to 0.78 %, Na 2 O from 0.18 to 0.57 %, ZrO 2 from 0.1 to 0.8 %. Alumi- nium occurs in tetrahedral coordination. Ca/Ca + Mg = = 0.51—0.53. The equilibrium temperature of diopside varies from 850 to 750 ºC . Sphene was crystallized later than diopside. The con- tents of mineral forming oxides are (%): CaO — 27.5— 27.9; TiO 2 — 34.1—35.6; SiO 2 — 30.1—31.5. Among ad- mixtures are established, %: FeO (0.6—2.5), V 2 O 5 (0.20— 0.55), Al 2 O 3 (0.1—1.8), ZrO 2 (0.4—1.3), REE (0.2—0.5), Nb 2 O 5 (to 0.45). Apatite corresponds in composition to fluorine-apatite (F = 2.0—3.1 %) and show raised contents of SrO (0.6— 1.3 %), ZrO 2 (0.4—0.8 %) and REE (to 1 %). Calcite has such admixtures as SrO (0.75—0.90 %), BaO (to 0.4 %) and ZrO 2 (to 0.4 %). In the ground mass of kimberlites micro phenocrysts of baddeleyite, zirconolite, calzirtite were established. They were formed as a result of interaction of residual kimberlitic melt-fluid with earlier segregated zirconim bea - ring perovskite, titanium-magnetite and sphene at the expen- se of the zirconium released from them. Baddeleyite from ground mass differs from that one of reactionary rims for- med on zircon macrocrysts by more high content of ZrO 2 , FeO and CaO, lower HfO 2 , TiO 2 , REE, large values of Zr/Hf and absence of any relation between FeO and TiO 2 . Calzirtite has following composition (%): ZrO 2 — 66.6—69.9; TiO 2 — 13.8—16.9; CaO — 12.1—16.9; HfO 2 — 0.9—1.3; FeO — 0.6—1.6; MgO — 0.23—0.36; Zr/Hf = 45—69. The composition of zirconolite varies within (%): ZrO 2 — 42.8—48.1; TiO 2 — 34.3—36.4; CaO — 11.2—12.3; FeO — 5.5—6.0; HfO 2 — 0.60—0.77; REE — 1.0—1.5; ThO 2 — 0.4—0.5; Nb 2 O 5 — 0.3—0.4; Ta 2 O 5 — 0.17—0.35; MgO — 0.8—0.9; SiO 2 — 0.1—0.2; Zr/Hf = 49—62. << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <FEFF03a703c103b703c303b903bc03bf03c003bf03b903ae03c303c403b5002003b103c503c403ad03c2002003c403b903c2002003c103c503b803bc03af03c303b503b903c2002003b303b903b1002003bd03b1002003b403b703bc03b903bf03c503c103b303ae03c303b503c403b5002003ad03b303b303c103b103c603b1002000410064006f006200650020005000440046002003c003bf03c5002003b503af03bd03b103b9002003ba03b103c42019002003b503be03bf03c703ae03bd002003ba03b103c403ac03bb03bb03b703bb03b1002003b303b903b1002003c003c103bf002d03b503ba03c403c503c003c903c403b903ba03ad03c2002003b503c103b303b103c303af03b503c2002003c503c803b703bb03ae03c2002003c003bf03b903cc03c403b703c403b103c2002e0020002003a403b10020005000440046002003ad03b303b303c103b103c603b1002003c003bf03c5002003ad03c703b503c403b5002003b403b703bc03b903bf03c503c103b303ae03c303b503b9002003bc03c003bf03c103bf03cd03bd002003bd03b1002003b103bd03bf03b903c703c403bf03cd03bd002003bc03b5002003c403bf0020004100630072006f006200610074002c002003c403bf002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002003ba03b103b9002003bc03b503c403b103b303b503bd03ad03c303c403b503c103b503c2002003b503ba03b403cc03c303b503b903c2002e> /HEB <FEFF05D405E905EA05DE05E905D5002005D105D405D205D305E805D505EA002005D005DC05D4002005DB05D305D9002005DC05D905E605D505E8002005DE05E105DE05DB05D9002000410064006F006200650020005000440046002005D405DE05D505EA05D005DE05D905DD002005DC05D405D305E405E105EA002005E705D305DD002D05D305E405D505E1002005D005D905DB05D505EA05D905EA002E002005DE05E105DE05DB05D90020005000440046002005E905E005D505E605E805D5002005E005D905EA05E005D905DD002005DC05E405EA05D905D705D4002005D105D005DE05E605E205D505EA0020004100630072006F006200610074002005D5002D00410064006F00620065002000520065006100640065007200200035002E0030002005D505D205E805E105D005D505EA002005DE05EA05E705D305DE05D505EA002005D905D505EA05E8002E05D005DE05D905DD002005DC002D005000440046002F0058002D0033002C002005E205D905D905E005D5002005D105DE05D305E805D905DA002005DC05DE05E905EA05DE05E9002005E905DC0020004100630072006F006200610074002E002005DE05E105DE05DB05D90020005000440046002005E905E005D505E605E805D5002005E005D905EA05E005D905DD002005DC05E405EA05D905D705D4002005D105D005DE05E605E205D505EA0020004100630072006F006200610074002005D5002D00410064006F00620065002000520065006100640065007200200035002E0030002005D505D205E805E105D005D505EA002005DE05EA05E705D305DE05D505EA002005D905D505EA05E8002E> /HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <FEFF005500740069006c0069007a007a006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000410064006f00620065002000500044004600200070006900f900200061006400610074007400690020006100200075006e00610020007000720065007300740061006d0070006100200064006900200061006c007400610020007100750061006c0069007400e0002e0020004900200064006f00630075006d0065006e007400690020005000440046002000630072006500610074006900200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002e> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <FEFF004b00e40079007400e40020006e00e40069007400e4002000610073006500740075006b007300690061002c0020006b0075006e0020006c0075006f00740020006c00e400680069006e006e00e4002000760061006100740069007600610061006e0020007000610069006e006100740075006b00730065006e002000760061006c006d0069007300740065006c00750074007900f6006800f6006e00200073006f00700069007600690061002000410064006f0062006500200050004400460020002d0064006f006b0075006d0065006e007400740065006a0061002e0020004c0075006f0064007500740020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f0062006100740069006c006c00610020006a0061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030003a006c006c00610020006a006100200075007500640065006d006d0069006c006c0061002e> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Минералы циркония из кимберлитов Новоласпинских трубки и дайки (юго-восток Украинского щита)

Institution

Similar Items