Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности
Обсуждены результаты многолетних исследований содержания лабильной фракции металлов (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) в поверхностных водах Украины с применением высокочувствительных хемилюминесцентных методов анализа и метода анодной инверсионной вольтамперометрии. Отмечено, что данные о концентрации св...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Гидробиологический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2010 |
| 1. Verfasser: | |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут гідробіології НАН України
2010
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/65611 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности / П.Н. Линник // Гидробиологический журнал. — 2010. — Т. 46, № 6. — С. 90–104. — Бібліогр.: 35 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-65611 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Линник, П.Н. 2014-06-29T11:49:43Z 2014-06-29T11:49:43Z 2010 Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности / П.Н. Линник // Гидробиологический журнал. — 2010. — Т. 46, № 6. — С. 90–104. — Бібліогр.: 35 назв. — рос. 0375-8990 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/65611 [556.531.4+574.64](28) Обсуждены результаты многолетних исследований содержания лабильной фракции металлов (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) в поверхностных водах Украины с применением высокочувствительных хемилюминесцентных методов анализа и метода анодной инверсионной вольтамперометрии. Отмечено, что данные о концентрации свободных (гидратированных) ионов металлов как наиболее токсичной формы необходимы для оценки их потенциальной токсичности и эколого-токсикологической ситуации в водоёмах. Показано, что лабильная фракция металлов, за исключением марганца, составляет, как правило, незначительную часть в общем содержании их растворенных форм. Рассмотрены сезонные аспекты динамики свободных ионов металлов в исследованных водных объектах, а также дана оценка потенциальной токсичности металлов в водной среде с учетом содержания их лабильной фракции. Обговорено результати багаторічних досліджень вмісту лабільної фракції металів (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) у поверхневих водах України із залученням для цього високочутливих хемілюмінесцентних методів аналізу та методу анодної інверсійної вольтамперометрії. Зазначено, що дані щодо концентрації вільних (гідратованих) іонів металів як найбільш токсичної форми необхідні для оцінки їхньої потенційної токсичності та еколого-токсикологічної ситуації у водоймах. Показано, що лабільна фракція металів, за винятком мангану, становить незначну частку в загальному вмісті їхніх розчинених форм. Розглянуто сезонні аспекти динаміки вільних іонів металів у досліджених водних об’єктах, а також оцінено потенційну токсичність металів з урахуванням вмісту їхньої лабільної фракції. The results of long-term researches of labile fraction of metal content (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) in the surface waters of Ukraine, carried out using highly sensitive chemiluminescence methods and anodic stripping voltammetry are discussed. It is underlined that data on concentration of free (hydrated) metal ions as the most toxic form are necessary for estimation of their potential toxicity and ecotoxicological situation in the water bodies. It is shown that labile fraction of metals, except manganese, makes, as a rule, insignificant portion of total content of their dissolved forms. Seasonal dynamics of metal free ions in the studied water bodies are considered, and potential toxicity of metals in the aquatic environment in view of the concentration of their labile fraction is assessed. ru Інститут гідробіології НАН України Гидробиологический журнал Гидрохимия Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности |
| spellingShingle |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности Линник, П.Н. Гидрохимия |
| title_short |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности |
| title_full |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности |
| title_fullStr |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности |
| title_full_unstemmed |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности |
| title_sort |
содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности |
| author |
Линник, П.Н. |
| author_facet |
Линник, П.Н. |
| topic |
Гидрохимия |
| topic_facet |
Гидрохимия |
| publishDate |
2010 |
| language |
Russian |
| container_title |
Гидробиологический журнал |
| publisher |
Інститут гідробіології НАН України |
| format |
Article |
| description |
Обсуждены результаты многолетних исследований содержания лабильной фракции металлов (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) в поверхностных водах Украины с применением высокочувствительных хемилюминесцентных методов анализа и метода анодной инверсионной вольтамперометрии. Отмечено, что данные о концентрации свободных (гидратированных) ионов металлов как наиболее токсичной формы необходимы для оценки их потенциальной токсичности и эколого-токсикологической ситуации в водоёмах. Показано, что лабильная фракция металлов, за исключением марганца, составляет, как правило, незначительную часть в общем содержании их растворенных форм. Рассмотрены сезонные аспекты динамики свободных ионов металлов в исследованных водных объектах, а также дана оценка потенциальной токсичности металлов в водной среде с учетом содержания их лабильной фракции.
Обговорено результати багаторічних досліджень вмісту лабільної фракції металів (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) у поверхневих водах України із залученням для цього високочутливих хемілюмінесцентних методів аналізу та методу анодної інверсійної вольтамперометрії. Зазначено, що дані щодо концентрації вільних (гідратованих) іонів металів як найбільш токсичної форми необхідні для оцінки їхньої потенційної токсичності та еколого-токсикологічної ситуації у водоймах. Показано, що лабільна фракція металів, за винятком мангану, становить незначну частку в загальному вмісті їхніх розчинених форм. Розглянуто сезонні аспекти динаміки вільних іонів металів у досліджених водних об’єктах, а також оцінено потенційну токсичність металів з урахуванням вмісту їхньої лабільної фракції.
The results of long-term researches of labile fraction of metal content (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) in the surface waters of Ukraine, carried out using highly sensitive chemiluminescence methods and anodic stripping voltammetry are discussed. It is underlined that data on concentration of free (hydrated) metal ions as the most toxic form are necessary for estimation of their potential toxicity and ecotoxicological situation in the water bodies. It is shown that labile fraction of metals, except manganese, makes, as a rule, insignificant portion of total content of their dissolved forms. Seasonal dynamics of metal free ions in the studied water bodies are considered, and potential toxicity of metals in the aquatic environment in view of the concentration of their labile fraction is assessed.
|
| issn |
0375-8990 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/65611 |
| citation_txt |
Содержание лабильной фракции металлов в поверхностных водах как важный элемент при оценке их потенциальной токсичности / П.Н. Линник // Гидробиологический журнал. — 2010. — Т. 46, № 6. — С. 90–104. — Бібліогр.: 35 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT linnikpn soderžanielabilʹnoifrakciimetallovvpoverhnostnyhvodahkakvažnyiélementpriocenkeihpotencialʹnoitoksičnosti |
| first_indexed |
2025-11-25T22:31:34Z |
| last_indexed |
2025-11-25T22:31:34Z |
| _version_ |
1850565671996358656 |
| fulltext |
ÓÄÊ [556.531.4+574.64](28)
Ï. Í. Ëèííèê
ÑÎÄÅÐÆÀÍÈÅ ËÀÁÈËÜÍÎÉ ÔÐÀÊÖÈÈ ÌÅÒÀËËÎÂ
 ÏÎÂÅÐÕÍÎÑÒÍÛÕ ÂÎÄÀÕ ÊÀÊ ÂÀÆÍÛÉ
ÝËÅÌÅÍÒ ÏÐÈ ÎÖÅÍÊÅ ÈÕ ÏÎÒÅÍÖÈÀËÜÍÎÉ
ÒÎÊÑÈ×ÍÎÑÒÈ
Îáñóæäåíû ðåçóëüòàòû ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé ñîäåðæàíèÿ ëàáèëüíîé
ôðàêöèè ìåòàëëîâ (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ Óêðàèíû ñ
ïðèìåíåíèåì âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûõ õåìèëþìèíåñöåíòíûõ ìåòîäîâ àíàëèçà è
ìåòîäà àíîäíîé èíâåðñèîííîé âîëüòàìïåðîìåòðèè. Îòìå÷åíî, ÷òî äàííûå î
êîíöåíòðàöèè ñâîáîäíûõ (ãèäðàòèðîâàííûõ) èîíîâ ìåòàëëîâ êàê íàèáîëåå
òîêñè÷íîé ôîðìû íåîáõîäèìû äëÿ îöåíêè èõ ïîòåíöèàëüíîé òîêñè÷íîñòè è ýêî-
ëîãî-òîêñèêîëîãè÷åñêîé ñèòóàöèè â âîäî¸ìàõ. Ïîêàçàíî, ÷òî ëàáèëüíàÿ ôðàêöèÿ
ìåòàëëîâ, çà èñêëþ÷åíèåì ìàðãàíöà, ñîñòàâëÿåò, êàê ïðàâèëî, íåçíà÷èòåëüíóþ
÷àñòü â îáùåì ñîäåðæàíèè èõ ðàñòâîðåííûõ ôîðì. Ðàññìîòðåíû ñåçîííûå àñ-
ïåêòû äèíàìèêè ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ â èññëåäîâàííûõ âîäíûõ îáúåêòàõ,
à òàêæå äàíà îöåíêà ïîòåíöèàëüíîé òîêñè÷íîñòè ìåòàëëîâ â âîäíîé ñðåäå ñ ó÷å-
òîì ñîäåðæàíèÿ èõ ëàáèëüíîé ôðàêöèè.
Êëþ÷åâûå ñëîâà: ìåòàëëû, ëàáèëüíàÿ ôðàêöèÿ, ñâîáîäíûå èîíû, êîìï-
ëåêñîîáðàçîâàíèå, ãóìóñîâûå âåùåñòâà, ïîòåíöèàëüíàÿ òîêñè÷íîñòü, âîäî-
õðàíèëèùà, ëèìàíû, îçåðà.
Íà ñîâðåìåííîì ýòàïå èçó÷åíèå ìåòàëëîâ-òîêñèêàíòîâ â ïîâåðõíîñòíûõ
âîäî¸ìàõ âñå åùå îãðàíè÷èâàåòñÿ îïðåäåëåíèåì èõ îáùåãî ñîäåðæàíèÿ,
õîòÿ èçâåñòíî, ÷òî òàêîé èíôîðìàöèè ÿâíî íåäîñòàòî÷íî äëÿ ïîíèìàíèÿ ïó-
òåé èõ ìèãðàöèè, òðàíñôîðìàöèè è ðàñïðåäåëåíèÿ â àáèîòè÷åñêèõ êîìïî-
íåíòàõ âîäíûõ ýêîñèñòåì, à òàêæå äëÿ îöåíêè èõ òîêñè÷íîñòè äëÿ ãèäðîáè-
îíòîâ [9, 14, 15, 19, 20, 22, 23, 26, 27]. Ýòî îáóñëîâëåíî òåì, ÷òî â ñâÿçàííîì
ñîñòîÿíèè ìåòàëëû òåðÿþò ñâîþ õèìè÷åñêóþ è áèîëîãè÷åñêóþ àêòèâíîñòü,
÷òî íåîäíîêðàòíî ïîäòâåðæäàëîñü â îïûòàõ ïî áèîòåñòèðîâàíèþ [12, 21, 25,
27, 33, 35]. Òàê, òîêñè÷íîñòü äóíàéñêîé âîäû äëÿ äàôíèé (Daphnia magna
Straus) ñóùåñòâåííî ñíèæàåòñÿ ïîñëå åå îòñòàèâàíèÿ è ñåäèìåíòàöèè âçâå-
ñåé [21]. Â òî æå âðåìÿ èçâåñòíî, ÷òî èç-çà âûñîêèõ ïîêàçàòåëåé ìóòíîñòè
äóíàéñêîé âîäû áóëüøàÿ ÷àñòü òîêñèêàíòîâ íàõîäèòñÿ â íåé â ñîñòàâå âçâå-
øåííûõ ÷àñòèö [1]. Ñóùåñòâåííîå âëèÿíèå íà áèîäîñòóïíîñòü è òîêñè÷-
íîñòü ìåòàëëîâ îêàçûâàåò êîìïëåêñîîáðàçîâàíèå ñ ïðèðîäíûìè îðãàíè÷å-
ñêèìè ëèãàíäàìè. Òàê, òîêñè÷åñêîãî äåéñòâèÿ èîíîâ Cu2+ â îïûòàõ ñ äàô-
íèÿìè ïðàêòè÷åñêè íå íàáëþäàëîñü ïîñëå èõ ïîëíîãî ñâÿçûâàíèÿ â êîìï-
ëåêñû ñ ãóìèíîâûìè êèñëîòàìè (ÃÊ) [12].
ÃÈÄÐÎÕÈÌÈß
© Ëèííèê Ï. Í., 2010
90 ISSN 0375-8990 Ãèäðîáèîë. æóðí. — 2010. — Ò. 46, ¹ 6
 íàñòîÿùåå âðåìÿ îáùåèçâåñòíî, ÷òî òîêñè÷íîñòü ìåòàëëîâ â ïðèðîä-
íîé âîäíîé ñðåäå çàâèñèò íå îò èõ îáùåé êîíöåíòðàöèè, à îò ôîðì íàõîæ-
äåíèÿ [9, 14, 15, 23, 24, 30]. Íàèáîëüøóþ òîêñè÷íîñòü äëÿ âîäíûõ îðãàíèçìîâ
ïðîÿâëÿþò ñâîáîäíûå (ãèäðàòèðîâàííûå) èîíû ìåòàëëîâ è èõ ãèäðîêñîêîì-
ïëåêñû, ñîñòàâëÿþùèå òàê íàçûâàåìóþ ëàáèëüíóþ ôðàêöèþ. Ê íåé ÷àñòî
îòíîñÿò åùå è ñëàáîóñòîé÷èâûå êîìïëåêñû ìåòàëëîâ ñ ïðèðîäíûìè îðãàíè-
÷åñêèìè ëèãàíäàìè, ñïîñîáíûå ê äèññîöèàöèè â ïðèýëåêòðîäíîì ïðîñòðàí-
ñòâå ïðè îïðåäåëåíèè ìåòàëëîâ ïîëÿðîãðàôè÷åñêèìè ìåòîäàìè [28, 32].
Òîêñè÷íîñòü ïîëèâàëåíòíûõ ìåòàëëîâ çàâèñèò îò ñòåïåíè èõ îêèñëåíèÿ
â âîäíîé ñðåäå. ×àùå âñåãî ìåòàëëàì ñ áîëåå âûñîêîé ñòåïåíüþ îêèñëåíèÿ
ñâîéñòâåííà áóëüøàÿ òîêñè÷íîñòü (íàïðèìåð, Cr(VI) è V(V) áîëåå òîêñè÷íû
ïî ñðàâíåíèþ ñ Cr(III) è V(IV)) [5, 13, 26]. Âûñîêîé òîêñè÷íîñòüþ îáëàäàþò
ìåòàëëîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ, òàê íàçûâàåìûå ïðîäóêòû ìåòèëèðîâàíèÿ,
ñâîéñòâåííûå òàêèì ìåòàëëàì, êàê Hg, Pb, Sn. Ìåòàëëîðãàíè÷åñêèå ñîåäè-
íåíèÿ ðàñòâîðèìû â ëèïèäàõ, ïîýòîìó ëåãêî ïðîíèêàþò ÷åðåç êëåòî÷íóþ
ìåìáðàíó â îðãàíèçìû ãèäðîáèîíòîâ [9].
Ïðèðîäíàÿ âîäíàÿ ñðåäà îáëàäàåò óíèêàëüíîé ñïîñîáíîñòüþ «íåéòðàëè-
çàöèè» òîêñè÷åñêîãî äåéñòâèÿ ìåòàëëîâ. Òàêàÿ «íåéòðàëèçàöèÿ» äîñòèãàåò-
ñÿ, ïðåæäå âñåãî, çà ñ÷åò ïðîöåññîâ àäñîðáöèè è êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ,
ïðîèñõîäÿùèõ â âîäî¸ìàõ. Äåòîêñèêàöèÿ ìåòàëëîâ ïðîèñõîäèò âñëåäñòâèå
ñíèæåíèÿ êîíöåíòðàöèè èõ ñâîáîäíûõ èîíîâ. Ñëåäóåò çàìåòèòü, ÷òî ýòà
ôîðìà ìåòàëëîâ íàìíîãî àêòèâíåå ñîðáèðóåòñÿ âçâåøåííûìè ÷àñòèöàìè,
÷åì êîìïëåêñíûå ñîåäèíåíèÿ ñ ïðèðîäíûìè îðãàíè÷åñêèìè ëèãàíäàìè [7].
Ñðåäè êîìïëåêñîîáðàçóþùèõ ëèãàíäîâ ïðèðîäíûõ âîä íàèáîëüøåé ñïîñîá-
íîñòüþ ê äåòîêñèêàöèè ìåòàëëîâ îáëàäàþò ãóìóñîâûå âåùåñòâà (ÃÂ), ãëàâ-
íûì îáðàçîì ôóëüâîêèñëîòû (ÔÊ) — íàèáîëåå ðàñïðîñòðàíåííàÿ ãðóïïà
ðàñòâîðåííûõ îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ (ÐÎÂ) ïîâåðõíîñòíûõ âîä [29, 31].
Áåçóñëîâíî, ñòåïåíü òîêñè÷íîñòè òîãî èëè èíîãî ìåòàëëà ìîæåò áûòü
óñòàíîâëåíà ëèøü ïóòåì áèîòåñòèðîâàíèÿ. Îäíàêî ðåçóëüòàòû ìíîãî÷èñ-
ëåííûõ èññëåäîâàíèé ïîêàçûâàþò, ÷òî äàííûå áèîòåñòèðîâàíèÿ è ïðÿìîãî
îïðåäåëåíèÿ êîíöåíòðàöèè ñâîáîäíûõ (ãèäðàòèðîâàííûõ) èîíîâ íåðåäêî
ñîâïàäàþò èëè âåñüìà áëèçêè. Ïîñëåäíåå ñâèäåòåëüñòâóåò î òîì, ÷òî òîêñè÷-
íîñòü ìåòàëëîâ â âîäíîé ñðåäå îïðåäåëÿåòñÿ ãëàâíûì îáðàçîì ýòîé ôîðìîé
èõ íàõîæäåíèÿ [12, 34, 35].
 íàñòîÿùåå âðåìÿ äëÿ îïðåäåëåíèÿ ìåòàëëîâ â ïðèðîäíûõ âîäàõ èñïî-
ëüçóþòñÿ òàêèå âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûå ìåòîäû, êàê ãðàôèòîâàÿ ïëàìåííàÿ
àòîìíî-àáñîðáöèîííàÿ ñïåêòðîñêîïèÿ (GF-AAS), ìàññ-ñïåêòðîñêîïèÿ ñ èí-
äóêòèâíî ñâÿçàííîé ïëàçìîé (ICP-MS), íåéòðîííî-àêòèâàöèîííûé àíàëèç
(NAA), âîëüòàìïåðîìåòðè÷åñêèå, õðîíîïîòåíöèîìåòðè÷åñêèå è íåêîòîðûå
äðóãèå ìåòîäû [13, 24]. Âàæíûì ïðåèìóùåñòâîì ïåðâûõ òð¸õ èç íèõ ÿâëÿåò-
ñÿ èõ ïðèãîäíîñòü äëÿ àíàëèçà áîëüøîãî ÷èñëà ýëåìåíòîâ. Îäíàêî ýòè ìåòî-
äû îòíîñÿòñÿ ê äîðîãîñòîÿùèì è ïîçâîëÿþò îïðåäåëÿòü ëèøü îáùåå ñîäåð-
æàíèå ìåòàëëîâ â âîäå. Â ñîâîêóïíîñòè ñ ìåòîäàìè ðàçäåëåíèÿ è ýêñòðàê-
öèè îíè ìîãóò áûòü èñïîëüçîâàíû äëÿ èññëåäîâàíèÿ ñîñóùåñòâóþùèõ ôîðì
ìåòàëëîâ. Ïðè ýòîì óâåëè÷èâàåòñÿ ðèñê çàãðÿçíåíèÿ ïðîá âîäû è òðàíñôîð-
ìàöèè îòäåëüíûõ ôîðì ìåòàëëîâ â ïðîöåññå õðàíåíèÿ è îáðàáîòêè ïðîá.
91
Ãèäðîõèìèÿ
Êðîìå òîãî, ñóùåñòâåííî ïîâûøàåòñÿ ñòîèìîñòü àíàëèçîâ [24]. Ñëåäîâàòå-
ëüíî, èç áîëüøîãî ÷èñëà ñîâðåìåííûõ ìåòîäîâ àíàëèçà ëèøü íåìíîãèå ìî-
ãóò áûòü ïðèìåíåíû äëÿ àíàëèçà ëàáèëüíîé ôîðìû ìåòàëëîâ, âêëþ÷àþùåé
ñâîáîäíûå èîíû è èõ ñëàáîóñòîé÷èâûå êîìïëåêñû. Ïðåæäå âñåãî ýòî êàòà-
ëèòè÷åñêèå (õåìèëþìèíåñöåíòíûå) ìåòîäû è ðàçëè÷íûå âèäû èíâåðñèîí-
íîé âîëüòàìïåðîìåòðèè [24, 28]. Îíè îáëàäàþò äîñòàòî÷íî âûñîêîé ÷óâñò-
âèòåëüíîñòüþ, ïîçâîëÿþùåé âåñòè àíàëèç íåïîñðåäñòâåííî â âîäå áåç ïðåä-
âàðèòåëüíîãî êîíöåíòðèðîâàíèÿ. Êðîìå òîãî, ñ ïîìîùüþ ýòèõ ìåòîäîâ
îïðåäåëÿåòñÿ ëèøü êàòàëèòè÷åñêè è ýëåêòðîõèìè÷åñêè àêòèâíàÿ ôîðìà ìå-
òàëëîâ, òî åñòü èõ ñâîáîäíûå (ãèäðàòèðîâàííûå) èîíû è, âîçìîæíî, íåêîòî-
ðàÿ ÷àñòü óïîìÿíóòûõ âûøå ñëàáîóñòîé÷èâûõ êîìïëåêñîâ ñ ÐÎÂ, äèññîöèè-
ðóþùèõ â ïðîöåññå àíàëèçà [28].
Íàñòîÿùàÿ ðàáîòà ïîñâÿùåíà âîïðîñó îöåíêè ïîòåíöèàëüíîé òîêñè÷íî-
ñòè ìåòàëëîâ â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ è åå ñåçîííîé èçìåí÷èâîñòè ñ ó÷åòîì
ñòåïåíè èõ ñâÿçûâàíèÿ â êîìïëåêñû ñ ïðèðîäíûìè îðãàíè÷åñêèìè âåùåñò-
âàìè è ñîäåðæàíèÿ ëàáèëüíîé ôðàêöèè ìåòàëëîâ êàê íàèáîëåå òîêñè÷íîé
èõ ôîðìû. Îñíîâîé òàêîé îöåíêè ïîñëóæèëè äàííûå ìíîãîëåòíèõ èññëåäî-
âàíèé ñîñóùåñòâóþùèõ ôîðì ìåòàëëîâ â âîäî¸ìàõ è âîäîòîêàõ Óêðàèíû.
Ìàòåðèàë è ìåòîäèêà èññëåäîâàíèé. Îáúåêòàìè èññëåäîâàíèé áûëè âî-
äîõðàíèëèùà Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà, ëèìàíû ñåâåðî-çàïàäíîãî Ïðè÷åðíî-
ìîðüÿ, óñòüåâûå ó÷àñòêè ðåê Äóíàÿ è Äíåñòðà, à òàêæå íåêîòîðûå îçåðà, íà-
õîäÿùèåñÿ â ÷åðòå ã. Êèåâà. Îòáîð ïðîá âîäû ïðîèçâîäèëè ñ ïîâåðõíîñòíî-
ãî (~0,5 ì) è ïðèäîííîãî (~0,3—0,5 ì) ñëîåâ âîäû â ðàçíûå ñåçîíû ãîäà. Ñâå-
æåîòîáðàííûå ïðîáû âîäû ïîäâåðãàëè ìåìáðàííîé ôèëüòðàöèè äëÿ îòäåëå-
íèÿ âçâåøåííîé ôîðìû ìåòàëëîâ. Ñ ýòîé öåëüþ èñïîëüçîâàëè ìåìáðàííûå
ôèëüòðû Synpor (×åõèÿ) ñ äèàìåòðîì ïîð 0,4 ìêì. Ïîñëå ýòîãî â ôèëüòðàòàõ
ñ ïîìîùüþ õåìèëþìèíåñöåíòíûõ ìåòîäîâ è ìåòîäà àíîäíîé èíâåðñèîííîé
âîëüòàìïåðîìåòðèè îïðåäåëÿëè êîíöåíòðàöèþ òàê íàçûâàåìûõ ñâîáîäíûõ
èîíîâ ìåòàëëîâ: Fe, Mn, Cu, Cr, Zn, Pb, Cd [8, 10, 16]. Òàêèå àíàëèçû íåîáõî-
äèìî ïðîâîäèòü â ìàêñèìàëüíî ñæàòûå ñðîêè ïîñëå îòáîðà è ôèëüòðàöèè
ïðîá, òàê êàê êîíöåíòðàöèÿ ýòîé ôîðìû ìåòàëëîâ ñóùåñòâåííî ñíèæàåòñÿ
ñî âðåìåíåì èç-çà àäñîðáöèè ñòåíêàìè ñîñóäîâ, à òàêæå îêèñëåíèÿ, êàñàþ-
ùåãîñÿ ïðåæäå âñåãî èîíîâ Mn2+ è Fe2+. Âïîñëåäñòâèè ñ ïîìîùüþ õåìèëþ-
ìèíåñöåíòíîãî îïðåäåëåíèÿ áûëî óñòàíîâëåíî, ÷òî æåëåçî â ïîâåðõíîñò-
íûõ âîäàõ ìèãðèðóåò ïðåèìóùåñòâåííî â ñîñòàâå êîìïëåêñîâ ñ ÐÎÂ, à âåðî-
ÿòíîñòü åãî íàõîæäåíèÿ â âèäå ñâîáîäíûõ èîíîâ Fe2+ íè÷òîæíî ìàëà [11].
Ïîýòîìó êîíöåíòðàöèþ ìåòàëëîâ îïðåäåëÿëè â ëàáîðàòîðèè íàó÷íî-èññëå-
äîâàòåëüñêîãî ñóäíà ñðàçó æå ïîñëå ôèëüòðàöèè ïðîá âîäû. Ïðè íåâîçìîæ-
íîñòè ïðîâåäåíèÿ òàêîãî àíàëèçà â ýêñïåäèöèîííûõ óñëîâèÿõ îáðàçöû âîäû
îáúåìîì 50—100 ñì3 çàìîðàæèâàëè â ïîëèýòèëåíîâûõ ñîñóäàõ è äîñòàâëÿëè
â ñòàöèîíàðíóþ ëàáîðàòîðèþ. Àíàëèç ïðîá âîäû èç îçåð ã. Êèåâà îñóùåñòâ-
ëÿëè, êàê ïðàâèëî, â äåíü èõ îòáîðà.
Äëÿ îïðåäåëåíèÿ îáùåãî ñîäåðæàíèÿ ðàñòâîðåííûõ ôîðì ìåòàëëîâ, â
òîì ÷èñëå è â âèäå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐÎÂ, èñïîëüçîâàëè òå æå ìå-
òîäû àíàëèçà. Îäíàêî â ýòîì ñëó÷àå íåîáõîäèìûì óñëîâèåì áûëî ðàçðóøå-
íèå îðãàíè÷åñêèõ êîìïëåêñîâ è âûñâîáîæäåíèå ìåòàëëîâ èç èõ ñîñòàâà, êî-
òîðîå äîñòèãàëîñü ïóòåì ôîòîõèìè÷åñêîé äåñòðóêöèè ÐÎÂ. Äëÿ ýòîãî ïðîáû
92
Ãèäðîõèìèÿ
âîäû îáúåìîì 25—30 ñì3 ïîìåùàëè â êâàðöåâûå ñòàêàíû, ïîäêèñëÿëè èõ íå-
ñêîëüêèìè êàïëÿìè êîíöåíòðèðîâàííîé ñåðíîé êèñëîòû êâàëèôèêàöèè
«õ. ÷.», äîáàâëÿëè ïî íåñêîëüêî êàïåëü 30%-íîãî ðàñòâîðà ïåðåêèñè âîäîðî-
äà è îáëó÷àëè ÓÔ-ñâåòîì íà ïðîòÿæåíèè 2,0—2,5 ÷, èñïîëüçóÿ ðòóòíî-êâàð-
öåâóþ ëàìïó ÄÐÒ-1000. Êîíöåíòðàöèþ ìåòàëëîâ â ñîñòàâå êîìïëåêñíûõ ñîå-
äèíåíèé ñ ÐÎÂ óñòàíàâëèâàëè ïî ðàçíèöå ìåæäó îáùèì ñîäåðæàíèåì ðàñ-
òâîðåííûõ ìåòàëëîâ è èõ ñîäåðæàíèåì äî ÓÔ-îáëó÷åíèÿ. Íà îñíîâàíèè ïî-
ëó÷åííûõ äàííûõ ðàññ÷èòûâàëè ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ ìåòàëëîâ â êîìïëåêñû
ñ ÐÎÂ.
Ðåçóëüòàòû èññëåäîâàíèé è èõ îáñóæäåíèå
Äàííûå îá îáùåì ñîäåðæàíèè ìåòàëëîâ â ïîâåðõíîñòíûõ âîäî¸ìàõ ïî-
çâîëÿþò îöåíèòü ëèøü óðîâåíü èõ çàãðÿçíåíèÿ è òåíäåíöèè åãî èçìåíåíèÿ â
ïðîñòðàíñòâåííî-âðåìåííóì àñïåêòå. Ðàíåå, ñ ó÷åòîì ðåçóëüòàòîâ ìíîãîëåò-
íèõ èññëåäîâàíèé, ìû îáðàùàëè âíèìàíèå íà òåíäåíöèþ ñóùåñòâåííîãî
óâåëè÷åíèÿ êîíöåíòðàöèè ìíîãèõ òÿæåëûõ ìåòàëëîâ â ïîâåðõíîñòíûõ âî-
äàõ Óêðàèíû âî âòîðîé ïîëîâèíå 80-õ è ïåðâîé ïîëîâèíå 90-õ ãîäîâ ïðîøëî-
ãî ñòîëåòèÿ [2]. Îäíàêî äàæå èõ ïîòåíöèàëüíóþ òîêñè÷íîñòü äëÿ âîäíîé
áèîòû ïðàêòè÷åñêè íåâîçìîæíî îöåíèòü áåç ñîîòâåòñòâóþùèõ äàííûõ î ñî-
äåðæàíèè ëàáèëüíîé ôðàêöèè. Ê òîìó æå êîíöåíòðàöèÿ ýòîé ôðàêöèè, êàê
áóäåò ïîêàçàíî íèæå, ìåíÿåòñÿ ïîñåçîííî âñëåäñòâèå ïðîòåêàíèÿ âíóòðèâî-
äî¸ìíûõ ôèçè÷åñêèõ, ôèçèêî-õèìè÷åñêèõ è áèîëîãè÷åñêèõ ïðîöåññîâ.
Èëëþñòðàöèåé ýòîãî ìîãóò áûòü äàííûå îá óâåëè÷åíèè êîíöåíòðàöèè
ñâèíöà â âîäå Êèåâñêîãî âîäîõðàíèëèùà ïîñëå àâàðèè íà ×åðíîáûëüñêîé
ÀÝÑ (ðèñ. 1) è äàëüíåéøåé ñóäüáå ýòîãî ìåòàëëà â âîäî¸ìå. Êàê èçâåñòíî,
äëÿ «çàãëóøêè» àâàðèéíîãî ðåàêòîðà èñïîëüçîâàëèñü ñâèíåöñîäåðæàùèå
ìàòåðèàëû.  ñàìîì íà÷àëå ïîñëå çàãðÿçíåíèÿ âîäîõðàíèëèùà ñîåäèíåíèÿ-
ìè ñâèíöà áóëüøàÿ åãî ÷àñòü íàõîäèëàñü â ðàñòâîðåííîì ñîñòîÿíèè, äîñòè-
ãàÿ 70—80% îáùåãî ñîäåðæàíèÿ â âîäå [17], ïðè ýòîì ïðàêòè÷åñêè âåñü ñâè-
íåö îáíàðóæèâàëñÿ â ñîñòàâå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐÎÂ. Â äàëüíåé-
øåì ïðîèçîøëî ïåðåðàñïðåäåëåíèå ñâèíöà ìåæäó ðàñòâîðåííîé è âçâå-
øåííîé ôîðìàìè, â ðåçóëüòàòå ÷åãî äîëÿ âçâåøåííîé äîñòèãëà 45—70%.
Ïðåèìóùåñòâåííàÿ ìèãðàöèÿ â ñîñòàâå âçâåøåííûõ âåùåñòâ õàðàêòåðíà
äëÿ ýòîãî ýëåìåíòà [2, 9]. Ñî âðåìåíåì ñîäåðæàíèå ñâèíöà â âîäå ñíèçèëîñü
(ñì. ðèñ. 1), òàê êàê çíà÷èòåëüíàÿ åãî ÷àñòü, ìèãðèðîâàâøàÿ âî âçâåøåííîì
ñîñòîÿíèè, â óñëîâèÿõ çàìåäëåíèÿ òå÷åíèÿ ñåäèìåíòèðîâàëà ñî âçâåñüþ. Íå-
êîòîðîå ïîâûøåíèå êîíöåíòðàöèè ñâèíöà íàáëþäàëîñü è â ïîñëåäóþùèå
ãîäû, íàïðèìåð â 1991 ã. [17], íî îíî íå áûëî ñòîëü îùóòèìûì, êàê â
1986—1987 ãã. Â íàñòîÿùåå âðåìÿ ñîäåðæàíèå ñâèíöà â âîäå Êèåâñêîãî âî-
äîõðàíèëèùà íå ïðåâûøàåò åãî êîíöåíòðàöèè â äîàâàðèéíûé ïåðèîä, ïðè-
÷åì äîëÿ ëàáèëüíîé ôðàêöèè ÿâëÿåòñÿ ïðåäåëüíî íèçêîé. Ýòî î÷åíü âàæíî
ïðè îöåíêå ýêîëîãî-òîêñèêîëîãè÷åñêîé ñèòóàöèè â âîäî¸ìå.
Ñ ïàäåíèåì óðîâíÿ ïðîìûøëåííîãî ïðîèçâîäñòâà â Óêðàèíå çàãðÿçíåí-
íîñòü âîäíûõ îáúåêòîâ çàìåòíî ñíèçèëàñü [18], è ýòî ðàññìàòðèâàëîñü êàê
ïîëîæèòåëüíîå ÿâëåíèå â îçäîðîâëåíèè âîäíîé ñðåäû êàê ñðåäû îáèòàíèÿ
ãèäðîáèîíòîâ. Îäíàêî ïî ìåðå èíòåíñèôèêàöèè ïðîìûøëåííîãî ïðîèçâîä-
ñòâà âîçðàñòàåò êîíöåíòðàöèÿ ìåòàëëîâ â âîäå. Â ýòîé ñâÿçè èññëåäîâàíèÿ
93
Ãèäðîõèìèÿ
èõ ìèãðàöèîííîé ïîäâèæíîñòè è ðàñïðåäåëåíèÿ â àáèîòè÷åñêèõ êîìïîíåí-
òàõ âîäíûõ ýêîñèñòåì íå òåðÿþò ñâîåé àêòóàëüíîñòè.
Íåðåäêî ïðè îöåíêå ýêîëîãî-òîêñèêîëîãè÷åñêîé ñèòóàöèè â âîäî¸ìàõ
ñðàâíèâàþò ðåçóëüòàòû îïðåäåëåíèÿ îáùåãî ñîäåðæàíèÿ ìåòàëëîâ â âîäå ñ
èõ ïðåäåëüíî äîïóñòèìûìè êîíöåíòðàöèÿìè (ÏÄÊ), ÷òî íå ÿâëÿåòñÿ êîððåê-
òíûì è íå îòðàæàåò èñòèííîãî ñîñòîÿíèÿ, ïîñêîëüêó óêàçàííûå ÏÄÊ ðàçðà-
áàòûâàëèñü è óñòàíàâëèâàëèñü ñ ó÷åòîì âîçäåéñòâèÿ íà îðãàíèçìû ñâîáîä-
íûõ (ãèäðàòèðîâàííûõ) èîíîâ ìåòàëëîâ êàê õèìè÷åñêè è áèîëîãè÷åñêè àê-
òèâíîé ôîðìû. Â òàêîé ñèòóàöèè áîëåå íàäåæíûì è îáîñíîâàííûì áûëî áû
ñðàâíåíèå ñ âåëè÷èíàìè ÏÄÊ êîíöåíòðàöèè ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ, ñî-
äåðæàùèõñÿ â äàííîé ïðèðîäíîé âîäå. ×àñòî ñîäåðæàíèå ýòîé ôîðìû ìå-
òàëëîâ â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ õàðàêòåðèçóåòñÿ äîñòàòî÷íî íèçêèìè ïîêàçà-
òåëÿìè è äëÿ íàäåæíîãî îïðåäåëåíèÿ òðåáóåò ïðèâëå÷åíèÿ âûñîêî÷óâñòâè-
òåëüíûõ ìåòîäîâ àíàëèçà.  íàøèõ èññëåäîâàíèÿõ, êàê îòìå÷àëîñü âûøå,
ïðèìåíÿëèñü õåìèëþìèíåñöåíòíûå ìåòîäû è àíîäíàÿ èíâåðñèîííàÿ âîëüò-
àìïåðîìåòðèÿ.
Ðåçóëüòàòû ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé ïîâåðõíîñòíûõ âîäî¸ìîâ è âîäî-
òîêîâ Óêðàèíû ïîêàçàëè, ÷òî áóëüøàÿ ÷àñòü ðàñòâîðåííûõ ìåòàëëîâ íàõî-
äèòñÿ â íèõ â ñîñòàâå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐΠðàçëè÷íîé õèìè÷å-
ñêîé ïðèðîäû è ìîëåêóëÿðíîé ìàññû [2, 5]. Ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ èññëåäî-
âàííûõ ìåòàëëîâ (Fe, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd, Co) â êîìïëåêñû ñ ïðèðîäíûìè îð-
ãàíè÷åñêèìè ëèãàíäàìè äîñòèãàåò 65—98% (ðèñ. 2, 3). Äàæå òàêèå ìåòàëëû,
êàê Co(II) è Cd(II), îáëàäàþùèå ìåíåå âûðàæåííîé ñïîñîáíîñòüþ ê êîìï-
ëåêñîîáðàçîâàíèþ, â ðàñòâîðåííîì ñîñòîÿíèè íàõîäÿòñÿ ïðåèìóùåñòâåííî
â âèäå îðãàíè÷åñêèõ êîìïëåêñîâ, äîëÿ êîòîðûõ â âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðà è
óñòüåâîé îáëàñòè Äóíàÿ äîñòèãàåò ñîîòâåòñòâåííî 83—88 è 60—80%. Íàèáî-
ëüøàÿ ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ â êîìïëåêñû ñâîéñòâåííà æåëåçó è ñâèíöó. Â òî
æå âðåìÿ ìàðãàíåö õàðàêòåðèçóåòñÿ íàèìåíüøèìè ïîêàçàòåëÿìè ñâÿçûâà-
íèÿ â êîìïëåêñû è â ðàñòâîðåííîì ñîñòîÿíèè ïðåîáëàäàåò â âèäå ñâîáîäíûõ
94
Ãèäðîõèìèÿ
1. Ñîäåðæàíèå ñâèíöà â âîäå ðàçëè÷íûõ ó÷àñòêîâ Êèåâñêîãî âîäîõðàíèëèùà â 1985—1988 ãã.: 1 è 2 —
äíåïðîâñêèé è ïðèïÿòñêèé ðóêàâà, 3 è 4 — ñðåäíÿÿ è íèæíÿÿ ÷àñòè, 5 — ïðèïëîòèííûé ó÷àñòîê.
èîíîâ Mn2+. Ñòåïåíü åãî ñâÿçûâàíèÿ â êîìïëåêñû ñíèæàåòñÿ âíèç ïî êàñ-
êàäó äíåïðîâñêèõ âîäîõðàíèëèù, â âîäî¸ìàõ þãà Óêðàèíû îíà íå ïðåâûøà-
åò 15—25% (ñì. ðèñ. 2, 3).
Âàæíî òàêæå îòìåòèòü, ÷òî ìåòàëëû ñ ïåðåìåííîé ñòåïåíüþ îêèñëåíèÿ,
â ÷àñòíîñòè âàíàäèé, õðîì è ìîëèáäåí, òàêæå ïðåîáëàäàþò â âîäîõðàíèëè-
ùàõ Äíåïðà â ñîñòàâå êîìïëåêñîâ ñ ÐÎÂ [5]. Íàèáîëüøèé âêëàä â êîìïëåê-
ñîîáðàçîâàíèå âíîñÿò ãóìóñîâûå âåùåñòâà, ãëàâíûì îáðàçîì ôóëüâîêèñëî-
òû. Îáëàäàÿ îïðåäåëåííûìè âîññòàíîâèòåëüíûìè ñâîéñòâàìè, îíè ñïîñîá-
íû âîññòàíàâëèâàòü ïîëèâàëåíòíûå ìåòàëëû äî áîëåå íèçêèõ ñòåïåíåé
îêèñëåíèÿ ñ äàëüíåéøèì îáðàçîâàíèåì êîìïëåêñîâ ñ èõ âîññòàíîâëåííûìè
ôîðìàìè [4].
Ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ â êîìïëåêñû èìååò íåêîòîðóþ ñå-
çîííóþ âûðàæåííîñòü, ÷òî ñâÿçàíî ñ èçìåíåíèÿìè êîìïîíåíòíîãî ñîñòàâà
ÐÎÂ. Íèæå (ðèñ. 4—6) â êà÷åñòâå ïðèìåðà ïðèâåäåíû äàííûå îá îòíîñèòå-
ëüíîì ñîäåðæàíèè ëàáèëüíîé ôîðìû ìåòàëëîâ, âêëþ÷àÿ èõ ñâîáîäíûå
èîíû, â âîäå íåêîòîðûõ âîäíûõ îáúåêòîâ â ðàçëè÷íûå ñåçîíû ãîäà.
 íàèìåíüøåé ñòåïåíè ïîäâåðæåí êîìïëåêñîîáðàçîâàíèþ ìàðãàíåö, î
÷åì óæå óïîìèíàëîñü âûøå.  âîäå Êèåâñêîãî âîäîõðàíèëèùà íàèáîëüøåå
ñîäåðæàíèå ñâîáîäíûõ èîíîâ Mn2+ ïðèõîäèòñÿ íà çèìíèé ïåðèîä, êîãäà â
âîäî¸ìå îùóùàåòñÿ îñòðûé äåôèöèò ðàñòâîðåííîãî êèñëîðîäà è ôîðìèðó-
þòñÿ àíàýðîáíûå óñëîâèÿ. Çàìåòíîå èõ ñâÿçûâàíèå â êîìïëåêñû íàáëþäàåò-
ñÿ âåñíîé è ëåòîì ïðè óâåëè÷åíèè â âîäå êîíöåíòðàöèè àè äðóãèõ îðãàíè-
÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, âêëþ÷àÿ ïðîäóêòû ìåòàáîëèçìà. Ê òîìó æå Êèåâñêîå
âîäîõðàíèëèùå îòëè÷àåòñÿ îò äðóãèõ âîäîõðàíèëèù Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà
ïîâûøåííûì ñîäåðæàíèåì ÃÂ. Â Êàõîâñêîì âîäîõðàíèëèùå äîëÿ ñâîáîä-
íûõ èîíîâ Mn2+ äîñòèãàåò â ñðåäíåì îêîëî 60%. Íåñêîëüêî ìåíüøèå åå âå-
ëè÷èíû îòìå÷åíû â êîíöå ëåòà è â íà÷àëå îñåíè.
95
Ãèäðîõèìèÿ
2. Ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ â êîìïëåêñû ñ ÐΠ(%) â íåêîòîðûõ âîäî¸ìàõ Óêðàèíû: 1, 2, 3
— Êèåâñêîå, Êðåìåí÷óãñêîå è Êàõîâñêîå âîäîõðàíèëèùà; 4 — Äíåïðîâñêî-Áóãñêèé ëèìàí; 5 — Äíå-
ñòðîâñêèé ëèìàí; 6 —Êèëèéñêàÿ äåëüòà Äóíàÿ.
 îçåðíûõ âîäàõ ÷åòêî âûðàæåííîé ñåçîííîé äèíàìèêè ñîäåðæàíèÿ
ñâîáîäíûõ èîíîâ Mn2+ íå íàáëþäàåòñÿ, âåñíîé è ëåòîì ïðåîáëàäàåò ýòà
ôîðìà ìåòàëëà. Íèçêàÿ ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ Mn(II) â êîìïëåêñû â èññëåäî-
âàííûõ îçåðàõ îáóñëîâëåíà, ñ îäíîé ñòîðîíû, íàìíîãî ìåíüøèì ñîäåðæà-
íèåì ÃÂ â èõ âîäå ïî ñðàâíåíèþ ñ äíåïðîâñêèìè âîäîõðàíèëèùàìè, à ñ äðó-
ãîé — ôîðìèðîâàíèåì â ïðèäîííûõ ñëîÿõ âîäû àíàýðîáíûõ óñëîâèé, âñëåä-
96
Ãèäðîõèìèÿ
3. Ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ â êîìïëåêñû ñ ÐÎÂ (%) â îçåðàõ ã. Êèåâà.
4. Ñåçîííàÿ äèíàìèêà îòíîñèòåëüíîãî ñîäåðæàíèÿ ñâîáîäíûõ èîíîâ ìàðãàíöà (% Mnðàñòâ) â âîäå Êè-
åâñêîãî (à) è Êàõîâñêîãî (á) âîäîõðàíèëèù, îçåð Âåðáíîå (â) è Òåëüáèí (ã).
ñòâèå ÷åãî ìàðãàíåö èíòåíñèâíî ìèãðèðóåò èç äîííûõ îòëîæåíèé â ïðèäîí-
íóþ âîäó ïðåèìóùåñòâåííî â âèäå ñâîáîäíûõ èîíîâ Mn2+.
×òî æå êàñàåòñÿ äðóãèõ èññëåäîâàííûõ íàìè ìåòàëëîâ, òî óñòàíîâèòü
÷åòêî âûðàæåííóþ çàêîíîìåðíîñòü èçìåíåíèÿ äîëè èõ ëàáèëüíûõ ôîðì
îêàçàëîñü çàòðóäíèòåëüíî. ×àùå âñåãî êîíöåíòðàöèÿ ñâîáîäíûõ èîíîâ ìå-
òàëëîâ óâåëè÷èâàåòñÿ â ïåðâîé ïîëîâèíå ëåòà. Ýòî ìîæíî ïðîñëåäèòü íà
ïðèìåðå ìåäè â âîäå äíåïðîâñêèõ âîäîõðàíèëèù (ñì. ðèñ. 5). Â òî æå âðåìÿ
äîëÿ ëàáèëüíîé ôðàêöèè öèíêà çàìåòíî âîçðàñòàåò âåñíîé è â ïåðâîé ïîëî-
âèíå ëåòà è ñíèæàåòñÿ ê êîíöó ëåòà è îñåíüþ (ñì. ðèñ. 6). Ýòî ïðîñëåæèâàåò-
ñÿ êàê â âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðà, òàê è â îçåðíûõ ñèñòåìàõ ã. Êèåâà.
97
Ãèäðîõèìèÿ
5. Ñåçîííàÿ äèíàìèêà îòíîñèòåëüíîãî ñîäåðæàíèÿ ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåäè (% Cuðàñòâ) â âîäå Êèåâñêî-
ãî (à), Êàíåâñêîãî (á), Êðåìåí÷óãñêîãî (â), Çàïîðîæñêîãî (ã) è Êàõîâñêîãî (ä) âîäîõðàíèëèù è Äíåï-
ðîâñêî-Áóãñêîãî ëèìàíà (å).
Äîëÿ ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ ÷àùå âñåãî âûøå â ïðèäîííûõ ñëîÿõ
âîäû, ÷òî áûëî óñòàíîâëåíî äëÿ Äíåïðîâñêî-Áóãñêîãî ëèìàíà è îçåð ã. Êèå-
âà. Òàêîå ÿâëåíèå ìîæåò îáúÿñíÿòüñÿ îñîáåííîñòÿìè ïîñòóïëåíèÿ ìåòàëëîâ
èç äîííûõ îòëîæåíèé. Åñëè èõ ìèãðàöèÿ îáóñëîâëåíà âëèÿíèåì êîìïëåêñî-
îáðàçîâàíèÿ, òî âïîëíå âåðîÿòíî, ÷òî ïîäàâëÿþùàÿ ÷àñòü ðàñòâîðåííûõ ìå-
òàëëîâ, ïîñòóïàþùèõ èç äîííûõ îòëîæåíèé, áóäåò íàõîäèòüñÿ â ñîñòàâå
êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé. Ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ äîííûìè îòëîæåíèÿìè
âîäû ñ ïîâûøåííûì ñîäåðæàíèåì ñîëåé èëè ñ íèçêèìè çíà÷åíèÿìè ðÍ
(5,0—6,0) ìèãðàöèÿ ìåòàëëîâ ïðîèñõîäèò ïðåèìóùåñòâåííî â âèäå èõ ñâî-
áîäíûõ èîíîâ. Â òàêèõ óñëîâèÿõ äîëÿ ýòîé ôîðìû ìåòàëëîâ â îáùåì ñîäåð-
æàíèè ðàñòâîðåííûõ ôîðì ìîæåò ñóùåñòâåííî ïîâûøàòüñÿ, â ÷åì óáåæäà-
þò ðåçóëüòàòû ýêñïåðèìåíòàëüíûõ èññëåäîâàíèé [3, 6]. Îäíàêî ïðè íàëè÷èè
ó äíà ñåðîâîäîðîäà ñîäåðæàíèå ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ ñóùåñòâåííî
98
Ãèäðîõèìèÿ
6. Ñåçîííàÿ äèíàìèêà îòíîñèòåëüíîãî ñîäåðæàíèÿ ñâîáîäíûõ èîíîâ öèíêà (% Znðàñòâ) â âîäå Êàíåâ-
ñêîãî (à), Êðåìåí÷óãñêîãî (á), Çàïîðîæñêîãî (â) è Êàõîâñêîãî (ã) âîäîõðàíèëèù, Äíåïðîâñêî-Áóãñêî-
ãî (ä) è Äíåñòðîâñêîãî (å) ëèìàíîâ.
ñíèæàåòñÿ è îíè ïðàêòè÷åñêè íå îáíàðóæèâàþòñÿ äàæå âûñîêî÷óâñòâèòåëü-
íûìè õåìèëþìèíåñöåíòíûìè ìåòîäàìè è ìåòîäîì àíîäíîé èíâåðñèîííîé
âîëüòàìïåðîìåòðèè, ÷òî îáóñëîâëåíî îáðàçîâàíèåì ìàëîðàñòâîðèìûõ ñóëü-
ôèäîâ. Ïðèìåðîì ýòîãî ìîæåò áûòü îçåðíàÿ ñèñòåìà Òåëüáèí, ãäå ñâîáîä-
íûå èîíû Cu2+ è Pb2+ ïðàêòè÷åñêè îòñóòñòâîâàëè â ïðèäîííîì ñëîå âîäû,
â êîòîðîì íàêàïëèâàëñÿ ñåðîâîäîðîä.
Ñâèíåö â èññëåäîâàííûõ íàìè âîäíûõ îáúåêòàõ íàõîäèòñÿ ãëàâíûì îá-
ðàçîì â âèäå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐÎÂ (ñì. ðèñ. 2, 3). Äîëÿ ñâîáîäíûõ
èîíîâ Pb2+ íå ïðåâûøàåò 3—8% Pbðàñòâ, ÷òî ÿâëÿåòñÿ îòëè÷èòåëüíîé ÷åðòîé
ïîâåäåíèÿ è ìèãðàöèè ýòîãî ìåòàëëà â ïîâåðõíîñòíûõ âîäî¸ìàõ.
Ðàííåé âåñíîé, ïðè ìàêñèìàëüíîì ñîäåðæàíèè ÃÂ â âîäå, ñòåïåíü ñâÿçû-
âàíèÿ ìåòàëëîâ â êîìïëåêñû õàðàêòåðèçóåòñÿ, êàê ïðàâèëî, äîñòàòî÷íî âû-
ñîêèìè çíà÷åíèÿìè. Ïî ìåðå ñíèæåíèÿ êîíöåíòðàöèè àè â îòñóòñòâèå çà-
ìåòíîãî íàêîïëåíèÿ â âîäå äðóãèõ ãðóïï îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ, ÷òî õàðàê-
òåðíî äëÿ ïåðâîé ïîëîâèíû ëåòà, ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ â êîì-
ïëåêñû óìåíüøàåòñÿ, à äîëÿ èõ ëàáèëüíîé ôðàêöèè óâåëè÷èâàåòñÿ. Ñëåäîâà-
òåëüíî, â ýòîò ïåðèîä ðîëü ÐÎÂ â êîìïëåêñîîáðàçîâàíèè óìåíüøàåòñÿ. Îá
ýòîì ñâèäåòåëüñòâóþò è ðåçóëüòàòû ýêñïåðèìåíòàëüíûõ èññëåäîâàíèé ïî
èçó÷åíèþ ïîòåíöèàëüíîé êîìïëåêñîîáðàçóþùåé ñïîñîáíîñòè ÐΠâ ðàç-
ëè÷íûå ñåçîíû ãîäà. Ïîêàçàíî, ÷òî ñàìûå íèçêèå åå âåëè÷èíû ïðèõîäÿòñÿ
íà êîíåö âåñíû è ïåðâóþ ïîëîâèíó ëåòà. Ê êîíöó ëåòà è îñåíüþ ñòåïåíü ñâÿ-
çûâàíèÿ ìåòàëëîâ â êîìïëåêñû ïîâûøàåòñÿ çà ñ÷åò ó÷àñòèÿ â êîìïëåêñîîá-
ðàçîâàíèè íå òîëüêî ÃÂ, íî è äðóãèõ ãðóïï ÐÎÂ (íàïðèìåð, áåëêîâîïîäîá-
íûõ ñîåäèíåíèé, óãëåâîäîâ è äð.).
Îäíàêî âîçìîæíû è îòêëîíåíèÿ îò òàêîé äèíàìèêè ñîîòíîøåíèÿ ñâî-
áîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ è èõ êîìïëåêñîâ ñ ÐÎÂ. Òàê, ïîñòîÿííî íèçêèå âå-
ëè÷èíû ñîäåðæàíèÿ ëàáèëüíîé ôîðìû ìåäè â âîäå Êèåâñêîãî âîäîõðàíèëè-
ùà (5—30% Cuðàñòâ) â 2008 ã. ñóùåñòâåííî èçìåíèëèñü. Âåñíîé (ìàé) äîëÿ ëà-
áèëüíîé ôðàêöèè ñîñòàâëÿëà îêîëî 40%, à îñåíüþ (ñåíòÿáðü è îêòÿáðü) îíà
âîçðîñëà ñîîòâåòñòâåííî äî 50 è 70% Cuðàñòâ, ÷òî ñëåäóåò ðàññìàòðèâàòü êàê
íåêîå «àíîìàëüíîå» ÿâëåíèå, òðóäíîîáúÿñíèìîå ñ õèìè÷åñêîé òî÷êè çðå-
íèÿ. Áåçóñëîâíî, â òàêèõ ñëó÷àÿõ çàäåéñòâóþòñÿ äðóãèå ïóòè ñâÿçûâàíèÿ
ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ, â ÷àñòíîñòè àäñîðáöèÿ íà âçâåøåííûõ ÷àñòèöàõ
è ïîâåðõíîñòè äîííûõ îòëîæåíèé.
Òàêèì îáðàçîì, â âîäî¸ìàõ ñ âûñîêèì ñîäåðæàíèåì ÐΠïîäàâëÿþùàÿ
÷àñòü ðàñòâîðåííûõ ìåòàëëîâ íàõîäèòñÿ â ñâÿçàííîì ñîñòîÿíèè âñëåäñòâèå
êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ, â êîòîðîì ïåðâîñòåïåííóþ ðîëü èãðàþò ÃÂ. Óâåëè-
÷åíèå êîíöåíòðàöèè ëàáèëüíîé ôîðìû ìåòàëëîâ â îòäåëüíûå ñåçîíû ãîäà
ñëåäóåò ðàññìàòðèâàòü êàê íåêèé íåáëàãîïðèÿòíûé ôàêòîð â ôóíêöèîíèðî-
âàíèè âîäíûõ ýêîñèñòåì, ïîñêîëüêó òîêñè÷íîñòü âîäíîé ñðåäû ìîæåò óñè-
ëèâàòüñÿ. Â àáñîëþòíîì âûðàæåíèè ñîäåðæàíèå ëàáèëüíîé ôîðìû ìåòàë-
ëîâ çà÷àñòóþ íåçíà÷èòåëüíî è ñîñòàâëÿåò ïîðÿäêà íåñêîëüêèõ ìèêðîãðàì-
ìîâ â 1 äì3. Íåðåäêî ýòî íèæå âåëè÷èí ÏÄÊ ìåòàëëîâ äëÿ âîäî¸ìîâ ðûáîõî-
çÿéñòâåííîãî íàçíà÷åíèÿ. Ïîýòîìó ìîæíî ïðåäïîëîæèòü, ÷òî âîçðàñòàíèå
òîêñè÷íîñòè âîäû áóäåò íå íàñòîëüêî îùóòèìûì è íå ïðèâåäåò ê ãèáåëè
ãèäðîáèîíòîâ. Îäíàêî óâåëè÷åíèå àíòðîïîãåííîé íàãðóçêè íà âîäî¸ìû, â
99
Ãèäðîõèìèÿ
òîì ÷èñëå çà ñ÷åò ñîåäèíåíèé òÿæåëûõ ìåòàëëîâ, ìîæåò áûòü ïðè÷èíîé ñó-
ùåñòâåííîãî âîçðàñòàíèÿ äîëè èõ ëàáèëüíîé ôðàêöèè êàê íàèáîëåå òîêñè÷-
íîé ôîðìû â ïåðèîäû íàèìåíüøåé êîìïëåêñîîáðàçóþùåé ñïîñîáíîñòè
ÐÎÂ.  òàêèõ ñëó÷àÿõ óÿçâèìîñòü âîäíûõ ýêîñèñòåì ê àíòðîïîãåííîìó âîç-
äåéñòâèþ ïîâûøàåòñÿ, îñîáåííî â ïðîìûøëåííî ðàçâèòûõ ðåãèîíàõ.
Äëÿ âîäî¸ìîâ ýòèõ ðåãèîíîâ îñîáåííî âàæíû ñâåäåíèÿ î ïîòåíöèàëüíîé
êîìïëåêñîîáðàçóþùåé ñïîñîáíîñòè ÐÎÂ, à òàêæå äàííûå î ñîðáöèîííîé
ñïîñîáíîñòè âçâåñåé è äîííûõ îòëîæåíèé. Âàæíîå çíà÷åíèå ïðè ýòîì èìå-
þò äàííûå î êèíåòèêå êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ è àäñîðáöèè, ïîñêîëüêó óêà-
çàííûå ïðîöåññû îïðåäåëÿþò ìèãðàöèîííóþ ïîäâèæíîñòü ìåòàëëîâ, èõ
ðàñïðåäåëåíèå ìåæäó àáèîòè÷åñêèìè êîìïîíåíòàìè âîäíûõ ýêîñèñòåì è, â
êîíå÷íîì èòîãå, òðàíñôîðìàöèþ îäíèõ ôîðì ìåòàëëîâ â äðóãèå, âêëþ÷àÿ
òðàíñôîðìàöèþ áîëåå òîêñè÷íûõ ôîðì â ìåíåå òîêñè÷íûå.
Çàêëþ÷åíèå
Ðåçóëüòàòû ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé ñâèäåòåëüñòâóþò î ïðåèìóùåñòâåííîé
ìèãðàöèè ìåòàëëîâ (Fe, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) â ïîâåðõíîñòíûõ âîäî¸ìàõ Óêðàèíû â
ñâÿçàííîì ñîñòîÿíèè. Èñêëþ÷åíèå ñîñòàâëÿåò ìàðãàíåö, áóëüøàÿ ÷àñòü êîòîðîãî
â ðàñòâîðåííîì âèäå ïðåäñòàâëåíà ñâîáîäíûìè (ãèäðàòèðîâàííûìè) èîíàìè
Mn2+.
Äîëÿ ëàáèëüíîé ôðàêöèè ìåòàëëîâ ìåíÿåòñÿ â òå÷åíèå ãîäà, ÷òî îáóñëîâëåíî
èçìåíåíèåì êîìïîíåíòíîãî ñîñòàâà ÐÎÂ ïîâåðõíîñòíûõ âîä. Íàèìåíüøåå ñî-
äåðæàíèå ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ íàáëþäàåòñÿ â ïåðèîäû ïîâûøåííîãî ñî-
äåðæàíèÿ â âîäå ÃÂ. Îäíàêî â êîíöå âåñíû è â ïåðâîé ïîëîâèíå ëåòà äîëÿ ñâî-
áîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ ìîæåò óâåëè÷èâàòüñÿ, ÷òî ñâÿçàíî ñî ñíèæåíèåì êîìï-
ëåêñîîáðàçóþùåé ñïîñîáíîñòè ÐÎÂ â ýòîò ïåðèîä.
Ïîâûøåíèå ñîäåðæàíèÿ ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ â âîäå ìîæåò áûòü ïðè-
÷èíîé óñèëåíèÿ åå òîêñè÷íîñòè, ïîñêîëüêó ýòà ôîðìà ìåòàëëîâ õàðàêòåðèçóåòñÿ
íàèáîëåå âûðàæåííîé õèìè÷åñêîé è áèîëîãè÷åñêîé àêòèâíîñòüþ.  òî æå âðåìÿ
àáñîëþòíûå âåëè÷èíû êîíöåíòðàöèè ñâîáîäíûõ èîíîâ ìåòàëëîâ, çà èñêëþ÷åíèåì
ìàðãàíöà, â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ Óêðàèíû íåçíà÷èòåëüíû è íàõîäÿòñÿ â áîëüøèí-
ñòâå ñëó÷àåâ â ïðåäåëàõ íåñêîëüêèõ ìèêðîãðàììîâ â 1 äì3. Èõ ñîäåðæàíèå ÷àñòî
íèæå çíà÷åíèé ÏÄÊ ìåòàëëîâ äëÿ âîäî¸ìîâ ðûáîõîçÿéñòâåííîãî èñïîëüçîâàíèÿ.
Ïîýòîìó ìîæíî ïîëàãàòü, ÷òî äàæå â ïåðèîäû ïîâûøåíèÿ êîíöåíòðàöèè ñâîáîä-
íûõ èîíîâ ìåòàëëîâ òîêñè÷íîñòü âîäíîé ñðåäû áóäåò íå íàñòîëüêî ñóùåñòâåí-
íîé, ÷òîáû âûçûâàòü ãèáåëü ãèäðîáèîíòîâ.
Îäíàêî â çîíàõ ýêîëîãè÷åñêîãî ðèñêà äàæå íåçíà÷èòåëüíîå óñèëåíèå àíòðî-
ïîãåííîé íàãðóçêè ìîæåò ïðåäñòàâëÿòü ñåðüåçíóþ îïàñíîñòü äëÿ íîðìàëüíîãî
ôóíêöèîíèðîâàíèÿ âîäíûõ ýêîñèñòåì âñëåäñòâèå âîçìîæíîãî ñóùåñòâåííîãî ïî-
âûøåíèÿ êîíöåíòðàöèè ëàáèëüíîé ôðàêöèè ìåòàëëîâ, ÷òî ìîæåò ïðîèçîéòè â ðå-
çóëüòàòå ñíèæåíèÿ ðîëè êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ è àäñîðáöèè êàê âàæíûõ ôàêòî-
ðîâ óìåíüøåíèå êîíöåíòðàöèè èõ ñâîáîäíûõ èîíîâ. Âëèÿíèå àíòðîïîãåííîé íà-
ãðóçêè ñîåäèíåíèÿìè ìåòàëëîâ íà âîäî¸ìû ìîæåò áûòü ïðÿìûì è îïîñðåäîâàí-
íûì.  ïåðâîì ñëó÷àå îíî ñâÿçàíî ñ ïîñòóïëåíèåì çíà÷èòåëüíîãî êîëè÷åñòâà ìå-
òàëëîâ ñ íåäîñòàòî÷íî î÷èùåííûìè ñòî÷íûìè âîäàìè ïðîìûøëåííûõ ïðåäïðèÿ-
100
Ãèäðîõèìèÿ
òèé. Âî âòîðîì — îáóñëîâëåíî ñóùåñòâåííûìè èçìåíåíèÿìè â êèñëîðîäíîì ðå-
æèìå âîäî¸ìîâ, ôîðìèðîâàíèåì àíàýðîáíûõ çîí â ïðèäîííûõ ñëîÿõ âîäû, ÷òî
ñïîñîáñòâóåò óñèëåíèþ ìèãðàöèè ìåòàëëîâ èç äîííûõ îòëîæåíèé. Îïðåäåëåí-
íóþ îïàñíîñòü ïðåäñòàâëÿåò ïîâûøåíèå ìèíåðàëèçàöèè è ñíèæåíèå âåëè÷èíû ðÍ
âîäû, êîíòàêòèðóþùåé ñ äîííûìè îòëîæåíèÿìè, ïîñêîëüêó â òàêèõ óñëîâèÿõ óñè-
ëåíèå ìèãðàöèè ìåòàëëîâ ïðîèñõîäèò â çíà÷èòåëüíîé ñòåïåíè çà ñ÷åò èõ ñâîáîä-
íûõ èîíîâ.
Èññëåäîâàíèÿ ñîñòîÿíèÿ âîäî¸ìîâ â ïðîìûøëåííî ðàçâèòûõ ðåãèîíàõ äîë-
æíû ïðåäóñìàòðèâàòü èçó÷åíèå òàêèõ âàæíûõ õàðàêòåðèñòèê àáèîòè÷åñêèõ êîì-
ïîíåíòîâ, êàê ïîòåíöèàëüíàÿ êîìïëåêñîîáðàçóþùàÿ ñïîñîáíîñòü ÐÎÂ è àäñîðá-
öèîííàÿ ñïîñîáíîñòü âçâåñåé è äîííûõ îòëîæåíèé. Íàëè÷èå ïîäîáíîé èíôîðìà-
öèè ìîæåò áûòü âàæíûì ýëåìåíòîì ïðè îöåíêå ñïîñîáíîñòè âîäíûõ ýêîñèñòåì ê
«íåéòðàëèçàöèè» òîêñè÷åñêîãî âîçäåéñòâèÿ ìåòàëëîâ-òîêñèêàíòîâ.
**
Îáãîâîðåíî ðåçóëüòàòè áàãàòîð³÷íèõ äîñë³äæåíü âì³ñòó ëàá³ëüíî¿ ôðàêö³¿ ìå-
òàë³â (Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd) ó ïîâåðõíåâèõ âîäàõ Óêðà¿íè ³ç çàëó÷åííÿì äëÿ öüîãî
âèñîêî÷óòëèâèõ õåì³ëþì³íåñöåíòíèõ ìåòîä³â àíàë³çó òà ìåòîäó àíîäíî¿ ³íâåðñ³éíî¿
âîëüòàìïåðîìåòð³¿. Çàçíà÷åíî, ùî äàí³ ùîäî êîíöåíòðàö³¿ â³ëüíèõ (ã³äðàòîâàíèõ)
³îí³â ìåòàë³â ÿê íàéá³ëüø òîêñè÷íî¿ ôîðìè íåîáõ³äí³ äëÿ îö³íêè ¿õíüî¿ ïîòåíö³éíî¿
òîêñè÷íîñò³ òà åêîëîãî-òîêñèêîëîã³÷íî¿ ñèòóàö³¿ ó âîäîéìàõ. Ïîêàçàíî, ùî
ëàá³ëüíà ôðàêö³ÿ ìåòàë³â, çà âèíÿòêîì ìàíãàíó, ñòàíîâèòü íåçíà÷íó ÷àñòêó â çàãà-
ëüíîìó âì³ñò³ ¿õí³õ ðîç÷èíåíèõ ôîðì. Ðîçãëÿíóòî ñåçîíí³ àñïåêòè äèíàì³êè â³ëüíèõ
³îí³â ìåòàë³â ó äîñë³äæåíèõ âîäíèõ îá’ºêòàõ, à òàêîæ îö³íåíî ïîòåíö³éíó
òîêñè÷í³ñòü ìåòàë³â ç óðàõóâàííÿì âì³ñòó ¿õíüî¿ ëàá³ëüíî¿ ôðàêö³¿.
**
The results of long-term researches of labile fraction of metal content (Fe, Mn, Cu, Zn,
Pb, Cr, Cd) in the surface waters of Ukraine, carried out using highly sensitive chemilumi-
nescence methods and anodic stripping voltammetry are discussed. It is underlined that
data on concentration of free (hydrated) metal ions as the most toxic form are necessary for
estimation of their potential toxicity and ecotoxicological situation in the water bodies. It is
shown that labile fraction of metals, except manganese, makes, as a rule, insignificant porti-
on of total content of their dissolved forms. Seasonal dynamics of metal free ions in the stu-
died water bodies are considered, and potential toxicity of metals in the aquatic environ-
ment in view of the concentration of their labile fraction is assessed.
**
1. Ãèäðîýêîëîãèÿ óêðàèíñêîãî ó÷àñòêà Äóíàÿ è ñîïðåäåëüíûõ âîäî¸ìîâ /
Ò.À. Õàð÷åíêî, Â.Ì. Òèì÷åíêî, À.À. Êîâàëü÷óê è äð. — Êèåâ: Íàóê. äóì-
êà, 1993. — 328 ñ.
2. Ëèííèê Ï.Í. Òÿæåëûå ìåòàëëû â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ Óêðàèíû: ñîäåð-
æàíèå è ôîðìû ìèãðàöèè // Ãèäðîáèîë. æóðí. — 1999. — Ò. 35, ¹ 1. —
Ñ. 22—42.
3. Ëèííèê Ï.Í., Âàñèëü÷óê Ò.À., Çóáêî À.Â. Îáìåí îðãàíè÷åñêèìè âåùåñòâà-
ìè è ñîåäèíåíèÿìè ìåòàëëîâ â ñèñòåìå äîííûå îòëîæåíèÿ — âîäà â
óñëîâèÿõ ðàçëè÷íîé ìèíåðàëèçàöèè // Ýêîë. õèìèÿ. — 2007. — Ò. 16,
¹ 3. — Ñ. 144—159.
101
Ãèäðîõèìèÿ
4. Ëèííèê Ï.Í., Âàñèëü÷óê Ò.À., Ëèííèê Ð.Ï. Ãóìóñîâûå âåùåñòâà ïðèðîä-
íûõ âîä è èõ çíà÷åíèå äëÿ âîäíûõ ýêîñèñòåì // Ãèäðîáèîë. æóðí. —
2004. — Ò. 40, ¹ 1. — Ñ. 81—107.
5. Ëèííèê Ï.Í., Âàñèëü÷óê Ò.À., Ëèííèê Ð.Ï., Èãíàòåíêî È.È. Ñîñóùåñòâóþ-
ùèå ôîðìû òÿæåëûõ ìåòàëëîâ â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ Óêðàèíû è ðîëü
îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ â èõ ìèãðàöèè // Ìåòîäû è îáúåêòû õèì. àíàëè-
çà. — 2008. — Ò. 2, ¹ 2. — Ñ. 130—145.
6. Ëèííèê Ï.Í., Çóáêî À.Â., Çóáåíêî È.Á. è äð. Âëèÿíèå ðÍ íà ìèãðàöèþ ðàç-
ëè÷íûõ ôîðì ìåòàëëîâ â ñèñòåìå «äîííûå îòëîæåíèÿ — âîäà» â ýêñïå-
ðèìåíòàëüíûõ óñëîâèÿõ // Ãèäðîáèîë. æóðí. — 2009. — Ò. 45, ¹ 1. —
Ñ. 99—109.
7. Ëèííèê Ï.Í., Çóáêî À.Â., Çóáåíêî È.Á., Ìàëèíîâñêàÿ Ë.À. Àäñîðáöèÿ òÿ-
æåëûõ ìåòàëëîâ äîííûìè îòëîæåíèÿìè â ïðèñóòñòâèè ãóìóñîâûõ âå-
ùåñòâ // Òàì æå. — 2005. — Ò. 41, ¹ 3. — Ñ. 104—119.
8. Ëèííèê Ï.Í., Ëåùèíñêàÿ À.À., Íàáèâàíåö Á.È. Î ìåòîäè÷åñêèõ îñîáåííî-
ñòÿõ èññëåäîâàíèÿ ñîñóùåñòâóþùèõ ôîðì õðîìà â ïðèðîäíûõ âîäàõ //
Òàì æå. — 1989. — Ò. 25, ¹ 2. — Ñ. 88—93.
9. Ëèííèê Ï.Í., Íàáèâàíåö Á.È. Ôîðìû ìèãðàöèè ìåòàëëîâ â ïðåñíûõ ïî-
âåðõíîñòíûõ âîäàõ. — Ë.: Ãèäðîìåòåîèçäàò, 1986. — 270 ñ.
10. Ëèííèê Ï.Í., Íàáèâàíåö Þ.Á. Ïðèìåíåíèå ìåòîäà èíâåðñèîííîé âîëüò-
àìïåðîìåòðèè äëÿ îïðåäåëåíèÿ ñâîáîäíûõ è ñâÿçàííûõ â êîìïëåêñû
èîíîâ öèíêà è ñâèíöà â ïðèðîäíûõ âîäàõ // Ãèäðîáèîë. æóðí. — 1988.
— Ò. 24, ¹ 1. — Ñ. 68—71.
11. Ëèííèê Ï.Í., Íàáèâàíåö Þ.Á., Âàñèëü÷óê Ò.À., Áîëåëàÿ Í.Â. Ðîëü îðãàíè-
÷åñêèõ âåùåñòâ â ìèãðàöèè æåëåçà â Êèåâñêîì âîäîõðàíèëèùå // Òàì
æå. — 1995. — Ò. 31, ¹ 3. — Ñ. 106—112.
12. Ëèííèê Ï.Í., Ùåðáàíü Ý.Ï. Îöåíêà òîêñè÷íîñòè ôîðì ìåäè â ïðèðîä-
íûõ âîäàõ ìåòîäîì áèîòåñòèðîâàíèÿ â ñî÷åòàíèè ñ õåìèëþìèíåñöåíò-
íûì îïðåäåëåíèåì êîíöåíòðàöèè ñâîáîäíûõ èîíîâ Cu2+ // Ýêîë. õè-
ìèÿ. — 1999. — Ò. 8, ¹ 3. — Ñ. 168—176.
13. Ëèííèê Ð.Ï., Ëèííèê Ï.Í., Çàïîðîæåö Î.À. Ìåòîäû èññëåäîâàíèÿ ñîñó-
ùåñòâóþùèõ ôîðì ìåòàëëîâ â ïðèðîäíûõ âîäàõ (Îáçîð) // Ìåòîäû è
îáúåêòû õèì. àíàëèçà. — 2006. — Ò. 1, ¹ 1. — Ñ. 4—26.
14. Ìîèñååíêî Ò.È., Êóäðÿâöåâà Ë.Ï., Ãàøêèíà Í.À. Ðàññåÿííûå ýëåìåíòû â
ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ ñóøè: Òåõíîôèëüíîñòü, áèîàêêóìóëÿöèÿ è ýêîòîê-
ñèêîëîãèÿ. — Ì.: Íàóêà, 2006. — 261 ñ.
15. Ìóð Äæ.Â., Ðàìàìóðòè Ñ. Òÿæåëûå ìåòàëëû â ïðèðîäíûõ âîäàõ: êîíò-
ðîëü è îöåíêà âëèÿíèÿ. — Ì.: Ìèð, 1987. — 288 ñ.
16. Íàáèâàíåö Á.È., Ëèííèê Ï.Í., Êàëàáèíà Ë.Â. Êèíåòè÷åñêèå ìåòîäû àíà-
ëèçà ïðèðîäíûõ âîä. — Êèåâ: Íàóê. äóìêà, 1981. — 140 ñ.
17. Íàáèâàíåö Þ.Á., Ëèííèê Ï.Í. Çàãðÿçíåíèå Êèåâñêîãî âîäîõðàíèëèùà
ñîåäèíåíèÿìè ñâèíöà ïîñëå àâàðèè íà ×åðíîáûëüñêîé ÀÝÑ // Äîêë. ÀÍ
Óêðàèíû. — 1994. — ¹ 1. — Ñ. 134—137.
18. Îñàä÷èé Â.²., Íàáèâàíåöü Á.É., Îñàä÷à Í.Ì., Íàáèâàíåöü Þ.Á.
óäðîõ³ì³÷íèé äîâ³äíèê: Ïîâåðõíåâ³ âîäè Óêðà¿íè. óäðîõ³ì³÷í³ ðîçðà-
õóíêè. Ìåòîäè àíàë³çó. — Ê.: ͳêà-Öåíòð, 2008. — 656 ñ.
102
Ãèäðîõèìèÿ
19. Ñìîëÿêîâ Á.Ñ., Áîðòíèêîâà Ñ.Á., Æèãóëà Ì.Â. è äð. Îöåíêà ïîñëåäñòâèé
êîìïëåêñíîãî çàãðÿçíåíèÿ ïðåñíîãî âîäî¸ìà ñîëÿìè ìåòàëëîâ ñ ïîìî-
ùüþ ìåçîêîñìîâ // Âîä. ðåñóðñû. — 2004. — Ò. 31, ¹ 3. — Ñ. 365—374.
20. Ñìîëÿêîâ Á.Ñ., Æèãóëà Ì.Â., Ðûæèõ À.Ï. è äð. Ïîâåäåíèå ðàçëè÷íûõ
ôîðì ìåäè â ïðåñíîâîäíîé ýêîñèñòåìå // Òàì æå. — 2004. — Ò. 31, ¹ 1.
— Ñ. 60—68.
21. Ùåðáàíü Ý.Ï. Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ îöåíêà òîêñè÷íîñòè äóíàéñêîé âîäû
äëÿ Daphnia magna Straus // Ãèäðîáèîë. æóðí. — 1982. — Ò. 18, ¹ 2. —
Ñ. 82—87.
22. Aiken G.R., Breault R.F., Colman J.A., McKnight D. Copper speciation and
binding by organic matter in copper contaminated streamwater // Environ.
Science and Technology. — 1996. — Vol. 30. — P. 3477—3486.
23. Allen H.E., Hansen D.J. The importance of trace metal speciation to water qu-
ality criteria // Water Environ. Res. — 1996. — Vol. 68. — P. 42—54.
24. Buffle J., Tercier-Waeber M.-L. Voltammetric environmental trace-metal ana-
lysis and speciation: from laboratory to in situ measurements // Trends in
Analyt. Chem. — 2005. — Vol. 24, N 3. — Ð. 172—191.
25. Fargašová A., Ondrejkovièová I., Mašlejová A. Effects of various copper forms
on the freshwater alga, Scenedesmus quadricauda (Turp.) Breb. Strain Greits-
wald 15 // Bull. Environ. Contam. Toxicol. — 2005. — Vol. 75. —
P. 1200—1207.
26. Gómez V., Callao M.P. Chromium determination and speciation since 2000 //
Trends in Analyt. Chem. — 2006. — Vol. 25, N 10. — Ð. 1006—1015.
27. Guéguen C., Gilbin R., Pardos V., Dominik J. Water toxicity and metal conta-
mination assessment of a polluted river: the Upper Vistula River (Poland) //
Appl. Geochemistry. — 2004. — Vol. 19. — P. 153—162.
28. Linnik P.N. Complexatiom as the most important factor in the fate and trans-
port of heavy metals in the Dnieper water bodies // Anal. Bioanal. Chem. —
2003. — Vol. 376, N 3. — P. 405—412.
29. Linnik P.N., Vasilchuk T.A. Role of humic substances in the complexation and
detoxification of heavy metals: case study of the Dnieper reservoirs // Use of
humic substances to remediate polluted environments: from theory to practi-
ce (I.V. Perminova, K. Hatfield, N. Hertkorn, Eds.). — NATO Science Series.
IV: Earth and Environmental Series. — Dordrecht : Springer, 2005. — Vol. 52.
— P. 135—154.
30. Lüderitz V., Nicklisch A., Kohl J.-G. Kupfer als algizid // Acta Hydrochim.
Hydrobiol. — 1989. — Bd. 17. — S. 61—73.
31. Perminova I.V., Hatfield K. Remediation chemistry of humic substances: the-
ory and implications for technology // Use of humic substances to remediate
polluted environments: from theory to practice (I.V. Perminova, K. Hatfield,
N. Hertkorn, Eds.). — NATO Science Series. IV: Earth and Environmental Se-
ries. — Dordrecht : Springer, 2005. — Vol. 52. — P. 3—36.
32. Rozan T.F., Benoit G. Geochemical factors controlling free Cu ion concentra-
tions in river water // Geochim. Cosmochim. Acta. — 1999. — Vol. 63,
N 19/20. — P. 3311—3319.
103
Ãèäðîõèìèÿ
33. Stauber J.L., Davies C.M. Use and limitations of microbial bioassays for asses-
sing copper bioavailability in the aquatic environment // Environ. Rev. —
2000. — Vol. 8. — P. 255—301.
34. Sunda W.G., Guillard R.R. The relationship between cupric ion activity and
the toxicity of copper to phytoplankton // J. Mar. Res. — 1976. — Vol. 34,
N 4. — P. 511—529.
35. Sunda W.G., Lewis J.A.M. Effect of complexation by natural organic ligands
on the toxicity of copper to a unicellular alga Monochrysis lutheri // Limnol.
Oceanogr. — 1978. — Vol. 23, N 5. — P. 870—876.
Èíñòèòóò ãèäðîáèîëîãèè ÍÀÍ Óêðàèíû, Êèåâ Ïîñòóïèëà 27.05.10
104
Ãèäðîõèìèÿ
|