Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД

Методами рентгеноструктурного анализа (РСА), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), инфракрасной фурье-спектроскопии и методом Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) исследовано влияние магнитоимпульсной обработки поверхности (H ≈ 10⁵–10⁶ A/m) наночастиц диоксида циркония на процессы их уплотнения...

Повний опис

Збережено в:

Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :	Физика и техника высоких давлений
Дата:	2008
Автори:	Дорошкевич, А.С., Даниленко, И.А., Ящишин, И.А., Константинова, Т.Е., Безусый, В.Л., Волкова, Г.К., Глазунова, В.А., Перекрестова, Л.Д., Дорошкевич, В.С.
Формат:	Стаття
Мова:	Російська
Опубліковано:	Донецький фізико-технічний інститут ім. О.О. Галкіна НАН України 2008
Онлайн доступ:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/70447
Теги:	Додати тег Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД / А.С. Дорошкевич, И.А. Даниленко, И.А. Ящишин, Т.Е. Константинова, В.Л. Безусый, Г.К. Волкова, В.А. Глазунова, Л.Д. Перекрестова, В.С. Дорошкевич // Физика и техника высоких давлений. — 2008. — Т. 18, № 2. — С. 133-147. — Бібліогр.: 49 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

_version_	1860258535967817728
author	Дорошкевич, А.С. Даниленко, И.А. Ящишин, И.А. Константинова, Т.Е. Безусый, В.Л. Волкова, Г.К. Глазунова, В.А. Перекрестова, Л.Д. Дорошкевич, В.С.
author_facet	Дорошкевич, А.С. Даниленко, И.А. Ящишин, И.А. Константинова, Т.Е. Безусый, В.Л. Волкова, Г.К. Глазунова, В.А. Перекрестова, Л.Д. Дорошкевич, В.С.
citation_txt	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД / А.С. Дорошкевич, И.А. Даниленко, И.А. Ящишин, Т.Е. Константинова, В.Л. Безусый, Г.К. Волкова, В.А. Глазунова, Л.Д. Перекрестова, В.С. Дорошкевич // Физика и техника высоких давлений. — 2008. — Т. 18, № 2. — С. 133-147. — Бібліогр.: 49 назв. — рос.
collection	DSpace DC
container_title	Физика и техника высоких давлений
description	Методами рентгеноструктурного анализа (РСА), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), инфракрасной фурье-спектроскопии и методом Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) исследовано влияние магнитоимпульсной обработки поверхности (H ≈ 10⁵–10⁶ A/m) наночастиц диоксида циркония на процессы их уплотнения высоким гидростатическим давлением (ВГД). Изучены зависимости величины усадки, адсорбции и степени гидроксилации компактов от частоты следования импульсов магнитного поля (ИМП). Показано, что магнитоимпульсная подготовка поверхности нанопорошков системы ZrO₂ + 8 mol.% Y₂O₃ изменяет характер процессов структурообразования дисперсной системы в условиях ВГД, причем эффективность магнитоимпульсного воздействия на исследуемый материал определяется параметрами поля и термодинамическими условиями последействия. Предложена вероятностная модель, описывающая экспериментальные результаты. By the methods of X-ray diffraction analysis, transmission electron microscopy (TEM), infrared Fourier spectroscopy and by defining the specific surface the influence of magnetic pulse treatment (Н ≈ 10⁵–10⁶ А/m) on ZrO₂ nanoparticles compression by high hydrostatic pressure (HHP) has been investigated. Dependences of shrinkage factor, adsorption and hydroxyl-groups amount on frequency of the magnetic field pulses (PMF) have been studied. It has been shown that PMF-modification of ZrO₂ + 8 mol.% Y₂O₃ nanoparticles surface changes the character of structure-forming processes in the dispersion system at the HHP conditions. The field parameters and the thermodynamics terms of after-effect determine the efficiency of the PMF actions on the explored material. A probabilistic model for describing experimental results is proposed.
first_indexed	2025-12-07T18:51:50Z
format	Article
fulltext	Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 133 PACS: 46.15.Cc, 46.25.Hf, 46.40.Ff, 47.61.–k, 47.57.–J, 47.57.–s А.С. Дорошкевич, И.А. Даниленко, И.А. Ящишин, Т.Е. Константинова, В.Л. Безусый, Г.К. Волкова, В.А. Глазунова, Л.Д. Перекрестова, В.С. Дорошкевич ВЛИЯНИЕ МАГНИТОИМПУЛЬСНОЙ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ НАНОЧАСТИЦ ZrO2 НА ПРОЦЕССЫ ИХ УПЛОТНЕНИЯ ВГД Донецкий физико-технический институт им. А.А. Галкина НАН Украины ул. Р. Люксембург, 72, г. Донецк, 83114, Украина E-mail: Tatjana@konstant.fti.ac.donetsk.ua Статья поступила в редакцию 23 апреля 2008 года Методами рентгеноструктурного анализа (РСА), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), инфракрасной фурье-спектроскопии и методом Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) исследовано влияние магнитоимпульсной обработки по- верхности (H ≈ 105–106 A/m) наночастиц диоксида циркония на процессы их уплот- нения высоким гидростатическим давлением (ВГД). Изучены зависимости величи- ны усадки, адсорбции и степени гидроксилации компактов от частоты следования импульсов магнитного поля (ИМП). Показано, что магнитоимпульсная подготовка поверхности нанопорошков системы ZrO2 + 8 mol.% Y2O3 изменяет характер про- цессов структурообразования дисперсной системы в условиях ВГД, причем эф- фективность магнитоимпульсного воздействия на исследуемый материал опреде- ляется параметрами поля и термодинамическими условиями последействия. Пред- ложена вероятностная модель, описывающая экспериментальные результаты. 1. Введение Наноматериалы на основе диоксида циркония представляют большой ин- терес для различных областей науки и техники ввиду ряда открывающихся перспектив, обусловленных размерными эффектами [1]. Высоким техноло- гическим потенциалом обладает ZrO2-нанокерамика конструкционного и функционального назначения [2]. Однако особые свойства наноразмерных объектов накладывают принципиальные ограничения на процессы консо- лидации нанопорошков [3]. Требуются новые технологические подходы, учитывающие размерный фактор. Основным источником технологических проблем при консолидации на- нопорошков являются молекулярные силы межчастичного притяжения [4,5], обусловливающие их агрегацию и высокую стойкость к необратимым сдви- Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 134 говым деформациям. Значительная величина этих сил обусловлена избыт- ком свободной энергии поверхностного слоя наночастиц [6,7], что также служит причиной их высокой термодинамической нестабильности и особых физико-химических свойств [8]. Вместе с тем термодинамическая нестабильность структурных элементов является главным условием для реализации магнитоиндуцированных эф- фектов в материале [9–12]. С учетом значительной доли метастабильной по- верхностной составляющей в объеме вещества нанодисперсных порошко- вых систем можно предположить, что внешнее электромагнитное воздейст- вие должно инициировать в них разного рода структурные изменения. Вы- сокий уровень поверхностных напряжений, термическая энергия и значи- тельная концентрация парамагнитных центров определяют в данном случае движущие силы и объекты локализации энергии электромагнитного поля [13]1. Таким образом, снижение размеров частиц до нанометрового диапазона, с одной стороны, ограничивает применимость для их уплотнения стандартных методов гидростатического прессования с набором сопутствующих техноло- гических приемов, с другой – открывает перспективы использования для компенсации размерных эффектов тонких воздействий, в частности элек- тромагнитной природы. В последнее время считаются достоверно установленными достаточно много эффектов влияния слабых (H ~ 105–106 A/m) ИМП на структурно- чувствительные свойства кристаллов с различными типами межатомной связи. В частности, для кристаллов, имеющих, как и ZrO2, ионный тип связи (NaCl, LiF и др.), обнаружены вызванные магнитоимпульсной обработкой изменения механических [9,15], электрофизических [10] и других характе- ристик. Причем величина и характер магнитоиндуцированных эффектов, как правило, определяются термодинамическими условиями последействия, в частности зависят от температуры [16] и давления [10]. Данная работа посвящена исследованию влияния магнитоимпульсной об- работки поверхности наночастиц ZrO2 на процессы их уплотнения ВГД. Разработка способов управления процессами самоорганизации в ансамб- лях нанодисперсных частиц и, в частности, методов снижения уровня меж- частичного взаимодействия чрезвычайно актуальна и представляет большой научный и прикладной интерес. Это направление открывает перспективы высокотехнологичного получения объемных нанокерамических материалов, изготовления микро- и нанообъектов с наперед заданными свойствами, что может найти применение в современных наукоемких технологиях. 1 На поверхности наночастиц присутствуют химически активные функциональные элементы сорбированного слоя, которые также чувствительны к электромагнитно- му излучению [14]. Энергообменные процессы между кристаллической решеткой и сорбированным слоем, вероятно, могут быть рассмотрены как дополнительный ка- нал воздействия ИМП на структуру поверхностного слоя наночастиц. Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 135 2. Объекты исследования и экспериментальные методики В качестве рабочего материала в данной серии экспериментов использо- вали полностью стабилизированный кубический твердый раствор состава ZrO2 + 8 mol.% Y2O3 с размером частиц порядка 15 nm (700°C, 2 h). Поро- шок изготовлен с помощью разработанной в ДонФТИ НАНУ технологии, основанной на применении физических воздействий [17]. Технология по- зволяет получать порошки, состоящие из практически монодисперсных час- тиц, ассоциированных в рыхлые агрегаты с низкой прочностью межчастич- ной связи. Эти агрегаты легко диспергируются механическим способом до гомогенного газодисперсного состояния [18]. Согласно [19] нанопорошки удерживают в поверхностном слое заметные количества молекулярной воды и гидроксогрупп вплоть до температур по- рядка 800–1000°C. Адсорбированная вода в молекулярной и диссоцииро- ванной форме оказывает существенное влияние на стабильность неравно- весных фаз в легированных твердых растворах на основе ZrO2 [19,20], что согласно [21] является также одним из факторов, определяющих интенсив- ность уплотнения. Выбор стабильного состава и предварительная просушка порошков в течение 1 h при 120°C перед экспериментом позволили миними- зировать влияние указанных выше факторов на процессы, инициированные магнитоимпульсной обработкой. Для исследования влияния ИМП на процессы уплотнения было изготов- лено две партии (по 10 единиц) образцов, различающихся способом обра- ботки исходных порошков. Порошок для первой партии образцов (кон- трольных) после просушки при 120°C в течение 2 h подвергали только горя- чей дегазации в вакууме, а для второй партии – одновременно с дегазацией обрабатывали ИМП (ОИМП-образцы). Кроме того, для выявления индиви- дуальных особенностей действия на образцы внешних факторов раз- личной физической природы (тем- пература, вакуум, ИМП) была из- готовлена специальная серия объ- ектов с различными комбинациями указанных типов воздействий. После соответствующей обра- ботки (физической модификации) в кратчайшее время одноосным дав- лением порядка 60 MPa порошки формовали в таблетки величиной 20 × 2 mm, которые затем уплотня- ли ВГД (500 MPa) и изучали. По- следовательность операций в про- цессе приготовления объектов ис- следования показана на рис. 1. Рис. 1. Последовательность операций при изготовлении объектов исследования Drying 120°C, 2 h Hot vacuum degassing (check sample) Hot vacuum degassing + PMF (PMF sample) High hydrostatic pressure compacting 500 MPa Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 136 Обработку порошков проводили в устройстве, изготовленном на базе ва- куумного поста типа ВУП-2К. Его основой является закрепленный на токо- несущих стойках основания вакуумной камеры нагреватель в виде кониче- ски навитой высокоомной проволоки сечением 1 mm. Нагреватель симмет- рично расположен внутри цилиндрического индуктора, подключенного че- рез изолированные вводы к генератору токовых импульсов. Порошок поме- щается в съемный конический тигель объемом 2 сm3, самофиксирующийся в нагревателе под действием силы тяжести. Горячую вакуумную дегазацию порошков проводили при температуре T = 500°C в течение 1 h после достижения в рабочем объеме давления по- рядка 10–3 mm Hg. При такой температуре практически исключалась кон- денсация паров масла на поверхность наночастиц. Обработку ИМП осуще- ствляли в течение 1 h однополярными асимметричными импульсами напря- женностью порядка 5·105–106 A/m, суммарной длительностью ~ 200 μs и частотой следования в диапазоне 0.5–10 Hz. В качестве контролируемых параметров, характеризующих состояние дисперсной системы, были выбраны величина удельной поверхности и со- держание в объеме образцов диссоциированной воды. Влияние ОИМП на способность системы трансформироваться под давлением оценивали по ве- личине относительной усадки компактов. Измерение удельной поверхности порошков SBET проводили методом БЭТ, в основу которого положено измерение адсорбции_десорбции молекул азота (прибор типа «SORBI-4», погрешность измерений порядка ±3 m2/g). Степень гидроксилации поверхности наночастиц определяли с погрешно- стью ∼ 5% полуколичественным анализом нормированных по базовой линии ИК-спектров, полученных на спектрометре с фурье-преобразованием (FTIR) типа «Bruker tensor-27». Структурно-фазовый состав объектов контролиро- вали рентгенодифракционными методами на установке типа ДРОН-3. Мор- фологические особенности порошков контролировали методом ПЭМ на приборе типа JEM-200A. Термообработку проводили в печах электросопро- тивления типа «СНОЛ». Усадку измеряли при помощи стандартного микро- метра (точность 0.01 mm) по величине изменения размеров компактов до и после ВГД-уплотнения. Все результаты измерений усредняли по серии из 5– 10 объектов. 3. Результаты эксперимента и их обсуждение Результаты ПЭМ свидетельствуют о наличии в объеме гомогенных (рис. 2,а) нанопорошков микронеоднородностей в виде мелких ассоциатов из на- ночастиц (рис. 2,б). Эти объекты присутствуют в более или менее плотной пространственной конфигурации независимо от типа применяемых внешних воздействий. Очевидно, наличие агрегатов – одна из форм проявления на микроуровне особых свойств низкоразмерных объектов, в частности высокой реакционной Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 137 а б Рис. 2. ПЭМ-снимки использованных в работе нанопорошков ZrO2–8 mol.% Y2O3 (700°C, 2 h) при увеличениях 10 000 (а) и 150 000 (б) способности поверхности раздела фаз. Дело в том, что при размере частиц ниже 1 μm электростатические силы межчастичного взаимодействия пре- вышают гравитационные [22,23], следствием чего является фиксация близ- лежащих частиц в виде определенной пространственной конфигурации – на- блюдаемых мелких пористых агрегатов. На рис. 3,а представлена зависимость величины усадки таблеток из ОИМП-нанопорошков после ВГД-компактирования от частоты следования импульсов магнитного поля. Кривая немонотонна, максимум находится на час- тоте 1 Hz. В диапазоне 0.5–4 Hz величина усадки ИМП-образцов превышает, а в диапазоне 5–10 Hz – не достигает значения контрольного образца. Это означает, что порошки, обработанные ИМП с частотой следования им- пульсов ниже 4 Hz, уплотняются лучше, а с более высокой частотой – хуже, чем необработанные. С учетом чрезвычайно низкой уплотняемости а б Рис. 3. Зависимость величины усадки образцов после ВГД-уплотнения (а) и интенсив- ности поглощения образцами ИК-излучения (б) от частоты ИМП. Штриховая линия соединяет значения интенсивности поглощения ИК-излучения контрольным и ОИМП- (0.5 Hz) образцами Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 138 агрегата основного вещества наночастиц (кристаллическая структура ZrO2) можно предположить, что предварительная ИМП-обработка в ис- следуемом частотном диапазоне изменяет характер протекания физико- химических процессов на межфазных границах, реализующихся при уп- лотнении дисперсной системы. Любые структурные преобразования в поверхностном слое наночастиц непременно сопровождаются изменени- ем его количественного состава, заряда, химической активности и ряда других факторов, определяющих энергию межчастичного взаимодейст- вия. Следовательно, микроскопический эффект ИМП-обработки в общем случае сводится к изменению энергии межчастичного взаимодействия как интегральной характеристики дисперсной системы. Какие же процессы и структурные элементы претерпевают изменения при магнитоимпульсном воздействии? Наличие у нанопорошков основных признаков, характерных для колло- идных систем, – гетерогенности (наличие межфазных границ) и дисперсно- сти (размер частиц меньше 1 μm) [4,5,24] указывает на принадлежность их к этому классу материалов. Энергия и характер взаимодействия коллоидных частиц определяется в основном суммарным потенциалом межчастичного взаимодействия (потенциал Леннарда–Джонса для случая электростатиче- ского взаимодействия) и прочностью мицелярных химических связей между ними (структурно-механический фактор) [25–27]. Компактирование приво- дит к повышению концентрации нанопорошковой дисперсной системы [25– 27], сопровождающемуся изменением потенциала межчастичного взаимо- действия и топологии межчастичных контактов. Исходя из принципа электронейтральности поверхности [28] и теории ус- тойчивости коллоидов Дерягина–Ландау–Фервея–Овербека [29,30], можно сделать вывод, что для наночастиц диоксида циркония потенциал межчас- тичного взаимодействия определяется зарядом внешнего сорбированного слоя (электростатический фактор), представленного в основном гидро- ксильными группами [31,32] и силой поверхностных химически активных центров – катионов Zr4+ и Y3+ (сольватационный фактор). Первое косвенно характеризуется количественным составом гидроксиль- ной оболочки; второе, исходя из факта малости вклада ОН-групп в адсорб- цию инертных молекул азота [33], может быть грубо оценено при помощи метода БЭТ. Качественно структурно-энергетическое состояние гидроксильной обо- лочки нанопорошков диоксида циркония можно оценить по интенсивности поглощения спектра на частотах 3380 и 1565 cm–1 (на рис. 4 указаны стрел- ками), соответствующих частотам валентных и деформационных колебаний ОН-групп [34]. Значительная размытость пика валентных колебаний ОН- групп (2500–3700 сm–1) обусловлена разбросом энергий связи с элементами кристаллической структуры. На частотных зависимостях (рис. 4) наблюда- ется корреляция между величиной интенсивности валентного и деформаци- Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 139 онного пиков, что свидетельствует о десорбции ОН-групп с поверхности наночастиц после их обработки ИМП и подтверждает для данного случая возможность полуколичественной оценки состояния гидратной оболоч- ки наночастиц методом FTIR. Согласно (рис. 3,б и 4) величина по- глощения ИК-излучения в области ва- лентных колебаний ОН-групп моно- тонно возрастает (от 0.5 Hz) пропор- ционально частоте. В низкочастотном (0.5–2 Hz) диапазоне величина погло- щения меньше, чем в контрольном об- разце. При росте частоты до 3 Hz и бо- лее величина поглощения превышает значение контрольного образца. Следовательно, предварительная обработка ИМП с частотой до 2 Hz спо- собствует удалению диссоциированной воды из объема дисперсной струк- туры при последующем ВГД-воздействии, а обработка ИМП более высокой частоты, наоборот, приводит к ее накоплению в объеме образца. Таким об- разом, ИМП-воздействие изменяет лиофильность (степень гидрофобности) поверхности наночастиц, что проявляется при их уплотнении. Однако изме- нение количества ОН-групп на поверхности наночастиц согласно представ- ленным в этой работе результатам не является определяющим фактором при их уплотнении. Последнее подтверждает анализ зависимостей от типа внешних воздействий величины относительной усадки (рис. 5,а) и содержа- ния в порошках гидроксогрупп (рис. 5,б). Из рис. 5 видно, что при одинако- вом содержании гидроксогрупп степень уплотнения порошков, подвергавших- ся вакуумному отжигу совместно с ОИМП (Т + вак. + ИМП (1 Hz)), примерно в два раза выше, чем без нее (Т + вак.). а б Рис. 5. Зависимости величины усадки (а) и интенсивности поглощения ИК- излучения ZrO2-нанопорошками (б) от типа предварительных внешних физических воздействий. Частота ИМП ν = 1 Hz Рис. 4. FTIR-спектры контрольного и ОИМП-образцов при крайних часто- тах рабочего диапазона ИМП-уста- новки: ⎯ – контрольный образец, --- – ИМП 10 Hz, ···· – 0.5 Hz Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 140 На рис. 6 представлена зависимость от частоты следования импульсов маг- нитного поля величины SBET компактов из ОИМП-нанопорошков. Видно, что предварительная обработка порошков ИМП приводит к снижению (по отно- шению к контрольному образцу) вели- чины SBET спрессованных из них табле- ток. Зависимость имеет немонотонный характер. В диапазоне 0.5–2 Hz наблю- дается значительная (30% при 0.5 Hz) разница между величиной SBET кон- трольного и ОИМП-образцов. При бо- лее высоких частотах кривая приближа- ется к значению исходного образца. Результаты ПЭМ и РСА указывают на отсутствие изменений размера и структурно-фазового состава наночастиц как исходного, так и ОИМП- образцов до и после компактирования. Следовательно, с учетом малости вклада ОН-групп в адсорбцию молекул азота можно предположить, что изменение степени уплотняемости порошков вызвано изменением реак- ционной способности расположенных на поверхности наночастиц силь- ных химически активных центров, а именно – катионов (Zr4+, Y3+). В частности, интенсификация уплотнения (см. рис. 3,а) и процессов де- гидроксилации ОИМП-порошков (рис. 3,б) по мере понижения частоты сле- дования импульсов магнитного поля с 3 до 0.5 Hz, вероятно, вызваны сни- жением, а ухудшение их уплотняемости в диапазоне от 3 до 10 Hz – повы- шением химической активности поверхностной катионной подсистемы. Таким образом, представленные экспериментальные факты указывают на изменение химической активности катионов (Zr4+, Y3+) в структуре припо- верхностных слоев наночастиц в результате их последовательной обработки ИМП и ВГД. Обработка порошков ИМП в диапазоне 0.5–3 Hz снижает, а в диапазоне 3–10 Hz – повышает их химическую активность. Наличие точки перегиба (1 Hz) на кривой усадки свидетельствует о существовании предела, ниже которого снижение активности катионов становится неэффективным для уплотнения. Из приведенных фактов следует также, что имеет место гетерофазное хи- мическое взаимодействие между поверхностными химически активными центрами (катионы Zr4+, Y3+) и координационно-связанными с ними функ- циональными группами сорбированного слоя (ОН-группы). Причем ИМП, изменяя энергию взаимодействия адсорбатов с поверхностными активными центрами, нарушает адсорбционное равновесие и, как следствие, изменяет скорость массообменных процессов в областях межчастичных контактов, обусловливающих их механическую прочность. Иными словами, ИМП, Рис. 6. Зависимость величины удель- ной поверхности Ssp ВГД-компактов от частоты ИМП. Штриховая линия – то же, что на рис. 3 Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 141 кроме электростатического, непосредственно изменяет структурно-механи- ческий фактор межчастичного взаимодействия. Ввиду предположения о соответствии исходных образцов обработанным ИМП с нулевой частотой приведенные частотные зависимости (рис. 3, 6) были продолжены в область нулевой частоты (что показано на графиках штриховой линией). Полученные таким образом кривые существенно немо- нотонны в диапазоне 0–1 Hz. На графиках частотных зависимостей величи- ны удельной поверхности наночастиц SBET(f) и степени ее гидроксилации I(f) (рис. 3,б, 6) экстремальной является точка ν = 0.5 Hz. Кривая усадки имеет максимум на частоте 1 Hz. Анализ частотных режимов ОИМП по основным параметрам импульсов [35] (амплитуда, длительность и скважность) показывает, что рабочий диапа- зон частот наиболее сильных гармонических составляющих (n = 1, f = 3.14 Hz; n = 2, f = 6.3 Hz; n = 3, f = 9.4 Hz, где n – номер гармоники, f = 2πnν – рабочая частота гармоники) импульсной последовательности с периодом 2 s (ν = 0.5 Hz) попадает в диапазон резонансных частот подсистемы кислородных дефектов в ZrO2 (1–10 Hz) [13]. Причем с повышением частоты импульсов количество сильных гармоник, способных резонансно воздействовать на кислородные дефекты, резко снижается. Так, при частоте следования импульсов ν = 1 Hz только одна сильная гармоника (n = 1, f = 6.3 Hz) попадает в диапазон 1–10 Hz, а импульсная последовательность с частотой ν = 2 Hz теоретически не содержит сильных гармонических составляющих в данном частотном диа- пазоне. Этим, вероятно, объясняется немонотонность свойств материала при переходе от исходного (обработка с нулевой частотой) к структурно-энерге- тическому состоянию, инициируемому ИМП. Экстремальное поведение материала в диапазоне резонансных частот подсистемы кислородных дефектов ZrO2 указывает на существенную роль последних в процессах структурообразования, и в частности под влиянием внешних воздействий. Согласно приведенным результатам ОН-группы не являются основным объектом резонансного воздействия ИМП, а изменение количественного состава гидратной оболочки – реакция двухуровневой де- фектной системы поверхностного слоя на изменение донорно-акцепторных свойств катионов. 4. Качественная модель эффекта магнитоимпульсной модификации по- верхности наночастиц Для объяснения разного рода магнитоиндуцированных эффектов [9–11,16] и процессов переноса заряда в ионных кристаллах наибольшее распростране- ние получила модель, рассматривающая комплекс «примесный атом–вакан- сия» [9,10,36]. В соответствии с [9,37] иновалентная примесь в ионном кри- сталле для компенсации избыточного ионного заряда ассоциируется со структурным дефектом (вакансией), проявляющим соответствующие донор- но-акцепторные свойства, образуя примесно-вакансионный диполь (ПВД). Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 142 Согласно [12,37] в структуре ZrO2 примесь Y3+ и однократно ионизирован- ные кислородные вакансии V+, которыми особенно насыщена поверхность после вакуумирования при повышенных температурах [38], проявляют со- ответственно акцепторный и донорный характер. Поэтому в случае твердого раствора ZrO2 + Y2O3 в качестве ПВД могут быть рассмотрены Y3+–V+- группы. Y–V-диполи являются промежуточным звеном в цепочке Y–V–Zr (где V – кислородная вакансия), т.е. в комплексе образуют ближайшее ок- ружение наиболее активного кислотного центра Zr4+-катиона и определяют его кристаллическое поле и зарядовое состояние [12]. В структуре твердых электролитов на основе ZrO2 анионы обладают аномально-высокой подвижностью [49] (коэффициент диффузии кислорода при определенных условиях может на несколько порядков величины превосходить коэффициенты диффузии ионов циркония и легирующей примеси – иттрия [40,41]), благодаря чему система ПВД может изменять свою пространственную конфигурацию при наличии даже незначительного (≈ 0.1 eV [9]) внешнего термодинамического стимула. Этим обеспечивается высокая чувствительность системы ПВД в ZrO2 к изменению внешних факторов, и в частности электромагнитного поля оптического, высоко- и низкочастотного диапазонов [42]. С магнитоиндуцированными конфигурационными изменениями в систе- ме ПВД-комплексов связывают большое количество эффектов в физике пла- стичности [9,43,44], фотонике [45]2, и есть основания полагать, что именно эти процессы повлияли на характер поведения исследуемой дисперсной сис- темы в условиях механического нагружения. Оценки энергии активации процессов разрушения ПВД-комплексов в Y- стабилизированном ZrO2 (Ea ~ 0.6 еV) [20] и энергий в спектре структурно- энергетических состояний, возбуждаемых ИМП в используемом экспери- ментальном рабочем диапазоне частот и температур (EPMF ~ 0.63 еV) [13,35], подтверждают справедливость данного предположения. Рассмотрим возможный механизм влияния магнитоиндуцированного изменения структурного состояния ПВД-комплексов на характер проте- кания поверхностных явлений в рассматриваемой дисперсной системе. Согласно [46] уровень донорно-акцепторных свойств катионов определя- ется количеством координационно-ненасыщенных связей в ближайшем ок- ружении. При изменении конфигурации ПВД-комплексов, вероятно, изме- няется количество координационно-связанных с катионами диполей и, сле- довательно, степень координационной ненасыщенности и химическая ак- тивность катионов как центров адсорбции. Этого обстоятельства достаточно для того, чтобы в поверхностном слое активировался ряд физико- химических процессов, сопровождающихся изменением потенциала меж- частичного взаимодействия и топологии межчастичных контактов. 2 Эти эффекты легли в основу создания люминесцентного спин-клапанного транзи- стора. Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 143 В диоксиде циркония координационная не- насыщенность поверхностных катионов (Zr3+, Y3+) частично компенсируется адсорбатами (в основном ОН-группы), способными образо- вывать с ними донорно-акцепторные связи [12,47]. Поэтому на границе раздела кристал- лическая решетка–газ находятся в квазирав- новесном состоянии трехкомпонентные ком- плексы типа показанных схематически на рис. 7. Интегральной активностью этих комплексов (нескомпенсированной кислотностью катионов и электронно-акцепторными свойствами при- соединенных ОН-групп), вероятно, определя- ются реакционная способность поверхности наночастиц, потенциал межчастичного взаи- модействия и, как следствие, электростатиче- ская компонента межчастичного взаимодейст- вия [48]. Взаимодействие между ОН-группами и ПВД-комплексами сводится в простейшем случае к поддержанию путем устранения или образования дополнительных связей (с захватом ОН-групп) термодинамического и адсорбционного [4,5,14,47] равновесия поверхности. Таким образом, эффект ИМП-воздействия на атомно-молекулярном мас- штабном уровне состоит в изменении химической активности катионов по- верхностного слоя наночастиц путем изменения конфигурации неравновес- ных ПВД-комплексов, составным элементом которых они являются. Смещение адсорбционного равновесия, в свою очередь, вызывает интен- сификацию массообменных процессов в областях межчастичных контактов и, как следствие, изменение компоненты межчастичного взаимодействия, характеризуемой структурно-механическим фактором. В целом воздействие ИМП проявляется в изменении динамики уплотнения порошков и количест- венного состава межчастичной прослойки. В частности, снижение активно- сти катионов (реакционной способности поверхности) при частоте ν = 1 Hz приводит к десорбции с поверхности наночастиц гидроксогрупп, разупроч- няет дисперсную структуру и улучшает ее компактируемость; повышение химической активности катионов приводит к обратному эффекту (ν > 3 Hz). Эффект повышения уплотняемости при снижении частоты импульсной по- следовательности, вероятно, лимитируется параллельно протекающими структурообразовательными процессами (например, нейтрализационная коагуляция) в нанопорошковой дисперсной системе, вызывающими обрат- ный эффект. Поэтому экстремальные частоты на кривых имеют различные значения, но снижение реакционной способности катионной подсистемы ИМП все же является определяющим фактором при магнитоиндуцтрован- ном повышении уплотняемости нанопорошков диоксида циркония. Рис. 7. Схематическое изо- бражение трехкомпонентного ПВД-комплекса: 1 – ОН-груп- па, 2 – Zr-катион, 3 – ПВД- комплекс. Условно показаны только донорно-акцепторные связи Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 144 Вероятный механизм возбуждения процессов перестройки ПВД-комплек- сов при ИМП-воздействии может быть следующим. Согласно [9,49] электромагнитные поля могут влиять на процессы релак- сации системы метастабильных парамагнитных дефектных комплексов (в нашем случае – система ПВД-комплексов), постадийно эволюционирующих к равновесному состоянию. Это происходит на стадии, длительность которой меньше времени спиновой релаксации, вызываемой тепловыми колебаниями кристаллической решетки, т.е. стадия настолько коротка, что термические флуктуации не успевают повлиять на состояние спиновой подсистемы взаи- модействующих дефектов. Согласно [48] в отсутствие внешних магнитных полей из-за спинового запрета Паули время переходов между состояниями с различной мультиплетностью (S–T-переходов) может достигать десятков ми- нут. Роль МП сводится к снятию этого запрета и многократному увеличению посредством спиновой конверсии скорости переходов дефектов в нереали- зуемые при нормальных условиях структурно-энергетические состояния, что в нашем случае, вероятно, сопровождается возбуждением химической связи между вакансией и иттрием, т.е. изменением энергетического состояния ПВД и, как следствие, пространственной конфигурации ПВД-комплексов. Таким образом, эффект ИМП-воздействия сводится к изменению энерге- тического состояния электронно-спиновой подсистемы приповерхностных дефектных комплексов, что, собственно, и является основной причиной из- менения характера поведения дисперсной системы при уплотнении. 5. Заключение В работе экспериментально показано, что предварительная обработка на- нопорошков ZrO2 + 8 mol.% Y2O3 импульсами слабого магнитного поля влияет на процессы их уплотнения. Имеет место зависимость от частоты следования импульсов величины усадки (при ВГД-уплотнении), удельной поверхности и степени гидроксилации наночастиц. Установлено, что предварительная обработка нанопорошков ZrO2 + 8 mol.% Y2O3 импульсами слабого магнитного поля изменяет физико-химические свойства поверхностного слоя наночастиц. На основании представленных в работе экспериментальных данных и предложенной модели механизма магнитоиндуцированных изменений в ма- териале под действием высокого давления можно сделать следующие выводы: – объектом резонансного воздействия ИМП является подсистема кисло- родных дефектов приповерхностного слоя наночастиц (ПВД-комплексов); – степень уплотнения нанопорошков во многом зависит от состояния электронно-спиновой подсистемы комплексов кислородных дефектов кри- сталлической структуры наночастиц, которые, будучи локализованными в ко- ординационном окружении катионов, определяют их электронно-акцептор- ную способность и, как следствие, интенсивность электростатической и хи- мической компонент межчастичного молекулярного взаимодействия; Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 145 – электронное возбуждение структуры дефектных комплексов может ока- зывать влияние на состояние дисперсной системы, в частности вызывать временное разупрочнение фазовых контактов и интенсификацию массооб- менных процессов в межчастичных областях, изменяя тем самым структур- но-механический фактор межчастичного взаимодействия нанопорошковой дисперсной системы. Показано, что ИМП может быть использовано в качестве эффективно- го метода исследования и оптимизации контактных взаимодействий в гетерогенных физико-химических технологических процессах. 1. Р.A. Андриевский, А.М. Глезер, ФММ 89, № 1, 91 (2000). 2. Ю.И. Комоликов, И.Д. Кащеев, Стекло и керамика № 6, 11 (2002). 3. О.Л. Хасанов, Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем. Сб. научных трудов VI Всероссийской (международной) конференции, 19–23 августа 2002 г., Томск, МИФИ, Москва (2003), с. 180–183. 4. Ю.Г. Фролов, Курс коллоидной химии (поверхностные явления и дисперсные системы), Химия, Москва (1982). 5. С.С. Воюцкий, Курс коллоидной химии, Химия, Москва (1975). 6. В.В. Скороход, И.В. Уваров и др., Физико-химическая кинетика в нанострук- турных средах, Академпериодика, Киев (2001). 7. Б.В. Романовский, Е.В. Макшина, СОЖ 8, № 2, 50 (2004). 8. И.Д. Морохов, Л.И. Трусов и др., Физические явления в ультрадисперсных сре- дах, Энергоатомиздат, Москва (1984). 9. Ю.И. Головин, ФТТ 46, 769 (2004). 10. А. Bogicevic, C. Wolverton, Phys. Rev. B64, 14106 (2001). 11. О.И. Дацко, В.И. Алексеенко, ФТВД 9, № 2, 112 (1999). 12. В.И. Алексеенко, Г.К. Волкова, ЖТФ 70, вып. 9, 57 (2000). 13. В.И. Алексеенко, Г.К. Волкова и др., Огнеупоры и техническая керамика № 9, 23 (1999). 14. М.Е. Акопян, СОЖ № 2, 115 (1998). 15. Yu.I. Golovin, R.V. Morgunov et al., Mat. Sci. Eng. A288, 261 (2000). 16. М.Н. Левин, В.Н. Семенов, Ю.В. Метелева, Письма в ЖТФ 27, вып. 10, 37 (2001). 17. Т.Е. Константинова, И.А. Даниленко и др., Наука и инновации 1, № 3, 76 (2005). 18. Н.Н. Олейников, И.В. Пентин и др., ЖНХ 46, 1413 (2001). 19. Yoshio Murase, J. Am. Ceram. Soc. 66, 196 (1983). 20. И.В. Пентин Н.Н. Олейников и др., Неорган. материалы 38, 1203 (2002). 21. И.С. Кайнарский, Процессы технологии огнеупоров, Металлургия, Москва (1969). 22. А.Д. Зимон, Е.И. Андрианов, Аутогезия сыпучих материалов, Москва (1978). 23. Н.Б. Урьев, Физико-химические основы технологии дисперсных систем и мате- риалов, Москва (1988). 24. Д.А. Фридрихсберг, Курс коллоидной химии, Химия, СПб. (1995). 25. Г. Зонтаг, К. Штренге, Коагуляция и устойчивость дисперсных систем, Ленин- град (1973). 26. Б.В. Дерягин, Н.В. Чураев, В.М. Муллер, Поверхностные силы, Наука, Москва (1985). Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 146 27. M. Chen, W.B. Russel, J. Colloid Interf. Sci. 141, 564 (1991). 28. K.S. Novoselov et al., Science 306, 666 (2004). 29. Б.В. Дерягин, Л.Д. Ландау, ЖЭТФ 11, 802 (1941). 30. A.J.W. Verwey, J.Th.G. Overbeek, Theory of the stability of lyophobic colloids, El- servier, Amsterdam etc. (1948). 31. В.И. Квливидзе, в сб.: Связанная вода в дисперсных системах, Изд-во Моск. ун- та, Москва (1970), вып. 1, с. 41–54. 32. Л.А. Игнатьева, В.И. Квливидзе, В.Ф. Киселев, в сб.: Связанная вода в дисперс- ных системах, Изд-во Моск. ун-та, Москва (1970), вып. 1, с. 56–73. 33. М.Е. Малыня, Л.В. Лышова и др., Кинетика и катализ 46, № 1, 115 (2005). 34. V. Santos, M. Zeni, C.P. Bergmann, J.M. Hohemberger, Rev. Adv. Mater. Sci. 17, 62 (2008). 35. В.И. Алексеенко, ЖТФ 68, № 10, 50 (1998). 36. J. Rubio, J. Phys. Chem. 52, 101 (1991). 37. И.И. Наумов, Г.А. Ольховник и др., Неорган. материалы 28, 805 (1992). 38. В.Н. Стрекаловский, Ю.М. Полежаев, С.Ф. Пальгуев, Оксиды с примесной ра- зупорядоченностью: состав, структура, фазовые превращения, Наука, Москва (1987). 39. Е.Н. Граменицкий, А.Р. Котельников и др., Экспериментальная и техническая петрология, Научный мир, Москва (2000). 40. П. Кофстад, Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность, Мир, Москва (1975). 41. В.U. Brossmann, R. Wurschum, J. Appl. Phys. 85, 7646 (1999). 42. Р.Б. Моргунов, А.А. Баскаков, ФТТ 43, 1632 (2001). 43. Б.И. Смирнов, Н.Н. Песчанская, В.И. Николаев, ФТТ 43, 2154 (2001). 44. Т.В. Волошина, М.Н. Левин, М.А. Дронов, Т.В. Кавецкая, Письма в ЖТФ 32, вып. 2, 84 (2006). 45. Appelbaum et al., Appl. Phys. Lett. 83, 4571 (2003). 46. Л.А. Игнатьева, В.Ф. Киселев, Г.Д. Чукин, ДАН СССР 181, 914 (1968). 47. Г.В. Лисичкин, СОЖ № 4, 52 (1996). 48. П.А. Ребиндер, Физико-химическая механика дисперсных структур, Москва, (1966). 49. Ю.И. Головин, Р.Б. Моргунов, В.Е. Иванов, А.А. Дмитриевский, ЖЭТФ 117, 1080 (2000). А.S. Doroshkevich, I.A. Danilenko, I.A. Yashchishin, T.E. Konstantinova, V.L. Bezusy, G.K. Volkova, V.A. Glasunova, L.D. Perecrestova, V.S. Doroshkevich THE INFLUENCE OF MAGNETIC FIELD ON COMPRESSION PROCESSES OF ZrO2-NANOPARTICLES By the methods of X-ray diffraction analysis, transmission electron microscopy (TEM), infrared Fourier spectroscopy and by defining the specific surface the influence of mag- netic pulse treatment (Н ≈ 105–106 А/m) on ZrO2 nanoparticles compression by high hy- drostatic pressure (HHP) has been investigated. Dependences of shrinkage factor, ad- sorption and hydroxyl-groups amount on frequency of the magnetic field pulses (PMF) Физика и техника высоких давлений 2008, том 18, № 3 147 have been studied. It has been shown that PMF-modification of ZrO2 + 8 mol.% Y2O3 nanoparticles surface changes the character of structure-forming processes in the disper- sion system at the HHP conditions. The field parameters and the thermodynamics terms of after-effect determine the efficiency of the PMF actions on the explored material. A probabilistic model for describing experimental results is proposed. Fig. 1. Sequence of samples preparation Fig. 2. TEM pictures of ZrO2–8 mol.% Y2O3 (700°С, 2 h) nanopowders studied in this work: а – ×10 000, б – ×150000 Fig. 3. Dependence of shrinkage factor on HHP (а) and intensity of IR-radiation ab- sorption (б) versus PMF frequency. Dotted line is connecting values of the intensity of IR-radiation absorption by PMF (0.5 Hz) and control samples Fig. 4. FTIR-spectra of control and PMF-samples at extreme points of operating band of MFP-plant: ⎯ – control sample, --- – PMF of 10 Hz, ···· – 0.5 Hz Fig. 5. Dependences of shrinkage factor (а) and of IR-absorption intensity of ZrO2 nano- powders (б) on type of previous physical external actions. The frequency of PMF ν = 1 Hz Fig. 6. Dependence of specific surface area value (Ssp) of HHP-compacts on the PMF frequency. Dotted line – the same as in Fig. 3 Fig. 7. The schematic form of ternary impurity vacancy dipole complex (IVD): 1 – ОН- group, 2 – Zr-cation, 3 – IVD complex. Сonventionally only donor-acceptor bonds are shown
id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-70447
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn	0868-5924
language	Russian
last_indexed	2025-12-07T18:51:50Z
publishDate	2008
publisher	Донецький фізико-технічний інститут ім. О.О. Галкіна НАН України
record_format	dspace
spelling	Дорошкевич, А.С. Даниленко, И.А. Ящишин, И.А. Константинова, Т.Е. Безусый, В.Л. Волкова, Г.К. Глазунова, В.А. Перекрестова, Л.Д. Дорошкевич, В.С. 2014-11-06T09:37:36Z 2014-11-06T09:37:36Z 2008 Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД / А.С. Дорошкевич, И.А. Даниленко, И.А. Ящишин, Т.Е. Константинова, В.Л. Безусый, Г.К. Волкова, В.А. Глазунова, Л.Д. Перекрестова, В.С. Дорошкевич // Физика и техника высоких давлений. — 2008. — Т. 18, № 2. — С. 133-147. — Бібліогр.: 49 назв. — рос. 0868-5924 PACS: 46.15.Cc, 46.25.Hf, 46.40.Ff, 47.61.–k, 47.57.–J, 47.57.–s https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/70447 Методами рентгеноструктурного анализа (РСА), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), инфракрасной фурье-спектроскопии и методом Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) исследовано влияние магнитоимпульсной обработки поверхности (H ≈ 10⁵–10⁶ A/m) наночастиц диоксида циркония на процессы их уплотнения высоким гидростатическим давлением (ВГД). Изучены зависимости величины усадки, адсорбции и степени гидроксилации компактов от частоты следования импульсов магнитного поля (ИМП). Показано, что магнитоимпульсная подготовка поверхности нанопорошков системы ZrO₂ + 8 mol.% Y₂O₃ изменяет характер процессов структурообразования дисперсной системы в условиях ВГД, причем эффективность магнитоимпульсного воздействия на исследуемый материал определяется параметрами поля и термодинамическими условиями последействия. Предложена вероятностная модель, описывающая экспериментальные результаты. By the methods of X-ray diffraction analysis, transmission electron microscopy (TEM), infrared Fourier spectroscopy and by defining the specific surface the influence of magnetic pulse treatment (Н ≈ 10⁵–10⁶ А/m) on ZrO₂ nanoparticles compression by high hydrostatic pressure (HHP) has been investigated. Dependences of shrinkage factor, adsorption and hydroxyl-groups amount on frequency of the magnetic field pulses (PMF) have been studied. It has been shown that PMF-modification of ZrO₂ + 8 mol.% Y₂O₃ nanoparticles surface changes the character of structure-forming processes in the dispersion system at the HHP conditions. The field parameters and the thermodynamics terms of after-effect determine the efficiency of the PMF actions on the explored material. A probabilistic model for describing experimental results is proposed. ru Донецький фізико-технічний інститут ім. О.О. Галкіна НАН України Физика и техника высоких давлений Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД Вплив магнітоімпульсної модифікації поверхні наночастинок ZrO₂ на процеси їх ущільнення ВГТ The influence of magnetic field on compression processes of ZrO₂-nanoparticles Article published earlier
spellingShingle	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД Дорошкевич, А.С. Даниленко, И.А. Ящишин, И.А. Константинова, Т.Е. Безусый, В.Л. Волкова, Г.К. Глазунова, В.А. Перекрестова, Л.Д. Дорошкевич, В.С.
title	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД
title_alt	Вплив магнітоімпульсної модифікації поверхні наночастинок ZrO₂ на процеси їх ущільнення ВГТ The influence of magnetic field on compression processes of ZrO₂-nanoparticles
title_full	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД
title_fullStr	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД
title_full_unstemmed	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД
title_short	Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД
title_sort	влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц zro₂ на процессы их уплотнения вгд
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/70447
work_keys_str_mv	AT doroškevičas vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT danilenkoia vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT âŝišinia vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT konstantinovate vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT bezusyivl vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT volkovagk vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT glazunovava vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT perekrestovald vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT doroškevičvs vliâniemagnitoimpulʹsnoimodifikaciipoverhnostinanočasticzro2naprocessyihuplotneniâvgd AT doroškevičas vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT danilenkoia vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT âŝišinia vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT konstantinovate vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT bezusyivl vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT volkovagk vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT glazunovava vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT perekrestovald vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT doroškevičvs vplivmagnítoímpulʹsnoímodifíkacíípoverhnínanočastinokzro2naprocesiíhuŝílʹnennâvgt AT doroškevičas theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT danilenkoia theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT âŝišinia theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT konstantinovate theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT bezusyivl theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT volkovagk theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT glazunovava theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT perekrestovald theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles AT doroškevičvs theinfluenceofmagneticfieldoncompressionprocessesofzro2nanoparticles

Влияние магнитоимпульсной модификации поверхности наночастиц ZrO₂ на процессы их уплотнения ВГД

Репозитарії

Схожі ресурси