Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів
Методом радикальної кополімеризації з використанням Се(ІV)/HNO3 редокс-системи для ініціювання синтезовані щіткоподібні кополімери Декстран-Поліакриламід з довгим основним полісахаридним ланцюгом і різною кількістю щеплень при варіюванні їх довжини. Методами гель-проникної хроматографії та пружного...
Збережено в:
| Дата: | 2008 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України
2008
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7284 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Полімерні щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів / Н.В. Куцевол, Р.С. Сушко, Н.П. Мельник // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 2. — С. 162-167. — Бібліогр.: 19 назв. — укp. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860268825065291776 |
|---|---|
| author | Куцевол, Н.В. Сушко, Р.С. Мельник, Н.П. |
| author_facet | Куцевол, Н.В. Сушко, Р.С. Мельник, Н.П. |
| citation_txt | Полімерні щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів / Н.В. Куцевол, Р.С. Сушко, Н.П. Мельник // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 2. — С. 162-167. — Бібліогр.: 19 назв. — укp. |
| collection | DSpace DC |
| description | Методом радикальної кополімеризації з використанням Се(ІV)/HNO3 редокс-системи для ініціювання синтезовані щіткоподібні кополімери Декстран-Поліакриламід з довгим основним полісахаридним ланцюгом і різною кількістю щеплень при варіюванні їх довжини. Методами гель-проникної хроматографії та пружного світлорозсіювання визначено молекулярні параметри кополімерів у розчині. Показано, що синтезовані кополімери мають розгорнуту конформацію, а також здатні до утворення інтрамолекулярних структур. Доведено, що на процес кополімеризації впливає не тільки кількість введеного ініціатора, а й вихідна конформація Декстрану в розчині.
Методом радикальной сополимеризации с использованием Се(ІV)/HNO3 редокс-системы для инициирования синтезированы щёткоподобные сополимеры Декстран-Полиакриламид с длинной основной полисахаридной цепью и разным количеством прививок при варьировании их длины. Методами гель-проникающей хроматографии и упругого светорассеяния были определены молекулярные параметры сополимеров в растворе. Показано, что синтезированные сополимеры имеют развернутую конформацию, а также способны к образованию интрамолекулярных структур. Показано, что на процесс сополимеризации влияет не только количество введенного инициатора, но и исходная конформация Декстрана в растворе.
Polymer brushes Dextran-graft-Polyacrylamide copolymers with long polysaccharide backbone and various amount and length of PAA-grafts were synthesised by radical polymerization using Ce(IV)/ HNO3 redox system. The molecular parameters in aqueous solution were determined by self-exclusion chromatography and light scattering methods. It was established that these graft copolymers have expanded conformation in solution and are able to intramolecular structure formation. It was shown that grafting efficiency is conditioned by amount of initiator and Dextran coil-like conformation in solution.
|
| first_indexed | 2025-12-07T19:03:44Z |
| format | Article |
| fulltext |
Ïîë³ìåðíèé æóðíàë, 2008. Ò.30, ¹2. Ñ. 162–167.
© 2008 Í.Â. Êóöåâîë, Ð.Ñ. Ñóøêî, Í.Ï. Ìåëüíèê162
ÓÄÊ 541.64
Ïîë³ìåðíi ù³òêè Äåêñòðàí-Ïîë³àêðèëàì³ä. Ñèíòåç,
³äåíòèô³êàö³ÿ òà âèçíà÷åííÿ ìîëåêóëÿðíèõ ïàðàìåòð³â
Í.Â. Êóöåâîë, Ð.Ñ. Ñóøêî, Í.Ï. Ìåëüíèê
Êè¿âñüêèé íàö³îíàëüíèé óí³âåðñèòåò ³ì. Òàðàñà Øåâ÷åíêà
60, âóë. Âîëîäèìèðñüêà, Êè¿â, 01033, Óêðà¿íà
Ìåòîäîì ðàäèêàëüíî¿ êîïîë³ìåðèçàö³¿ ç âèêîðèñòàííÿì Ñå(²V)/HNO3 ðåäîêñ-ñèñòåìè äëÿ
³í³ö³þâàííÿ ñèíòåçîâàí³ ù³òêîïîä³áí³ êîïîë³ìåðè Äåêñòðàí-Ïîë³àêðèëàì³ä ç äîâãèì îñíîâíèì
ïîë³ñàõàðèäíèì ëàíöþãîì ³ ð³çíîþ ê³ëüê³ñòþ ùåïëåíü ïðè âàð³þâàíí³ ¿õ äîâæèíè. Ìåòîäàìè
ãåëü-ïðîíèêíî¿ õðîìàòîãðàô³¿ òà ïðóæíîãî ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ âèçíà÷åíî ìîëåêóëÿðí³ ïàðàìåòðè
êîïîë³ìåð³â ó ðîç÷èí³. Ïîêàçàíî, ùî ñèíòåçîâàí³ êîïîë³ìåðè ìàþòü ðîçãîðíóòó êîíôîðìàö³þ, à
òàêîæ çäàòí³ äî óòâîðåííÿ ³íòðàìîëåêóëÿðíèõ ñòðóêòóð. Äîâåäåíî, ùî íà ïðîöåñ
êîïîë³ìåðèçàö³¿ âïëèâຠíå ò³ëüêè ê³ëüê³ñòü ââåäåíîãî ³í³ö³àòîðà, à é âèõ³äíà êîíôîðìàö³ÿ
Äåêñòðàíó â ðîç÷èí³.
Âñòóï
Ïðèùåïëåíà êîïîë³ìåðèçàö³ÿ – îäèí ³ç ìåòîä³â
îòðèìàííÿ ïîë³ìåð³â íåë³í³éíî¿ àðõ³òåêòóðè, à ñàìå
ç³ðêîïîä³áíèõ òà ù³òêîïîä³áíèõ ïîë³ìåð³â. Òàê³ ñïî-
ëóêè ìîæóòü ìàòè óí³êàëüí³ âëàñòèâîñò³ çàâäÿêè êå-
ðîâàí³é âíóòð³øíüîìîëåêóëÿðí³é ñòðóêòóð³ [1–2].
Âîäîðîç÷èíí³ ïðèùåïëåí³ êîïîë³ìåðè íà îñíîâ³ ïîë³-
ñàõàðèä³â ³ ñèíòåòè÷íèõ ïîë³ìåð³â ïåðñïåêòèâí³ äëÿ
âèêîðèñòàííÿ íå ëèøå â ð³çíîìàí³òíèõ òåõíîëîã³÷-
íèõ ïðîöåñàõ [3–4], à ³ ÿê ñïîëóêè á³îìåäè÷íîãî ïðè-
çíà÷åííÿ [5], çîêðåìà äëÿ êàïñóëþâàííÿ ë³êàðñüêèõ
ïðåïàðàò³â ïðîëîíãîâàíî¿ ä³¿. Îäí³ºþ ç ïåðåâàã òàêèõ
ñïîëóê º ¿õ íåòîêñè÷í³ñòü, á³îñóì³ñí³ñòü, çäàòí³ñòü äî
á³îäåãðàäàö³¿ ïîë³ñàõàðèäíî¿ êîìïîíåíòè, à òàêîæ
ìîæëèâ³ñòü ðåãóëþâàííÿ êîíôîðìàö³¿ ïðèùåïëåíèõ
ëàíöþã³â, à îòæå ³ âàð³þâàííÿ äîñòóïíîñò³ ôóíêö³î-
íàëüíèõ ãðóï íà ïîë³ìåðíèõ ëàíöþãàõ [1, 2, 6, 7].
Îñîáëèâó óâàãó îñòàíí³ì ÷àñîì ïðèâåðòຠïåðñ-
ïåêòèâí³ñòü âèêîðèñòàííÿ òàêèõ ñïîëóê ó êîíñòðóþ-
âàíí³ êàòàë³òè÷íèõ ñèñòåì, ÿê³ ìîæóòü áóòè ìîäåëëþ
äëÿ âèâ÷åííÿ ñêëàäíèõ ôåðìåíòàòèâíèõ ïåðåòâîðåíü
ó æèâ³é ïðèðîä³ [8, 9]. Îäèí ³ç ïîäõîä³â, ÿê³ âèêîðèñ-
òîâóþòüñÿ ïðè ñòâîðåíí³ íàíîêàòàë³çàòîð³â, – ñòàá³ë³-
çàö³ÿ éîí³â ìåòàëó âèñîêîìîëåêóëÿðíèìè âîäîðîç÷èí-
íèìè íåòîêñè÷íèìè ñïîëóêàìè [10]. Àêòóàëüí³ñòü
âèêîðèñòàííÿ êîïîë³ìåð³â íåë³í³éíî¿ áóäîâè çóìîâ-
ëåíà òèì, ùî íà ñòàá³ë³çóþ÷ó ä³þ òà ñòðóêòóðíó îðãàí³-
çàö³þ íàíîðîçì³ðíèõ ÷àñòèíîê êàòàë³çàòîðà ìຠâïëèâ
íå ëèøå ïðèðîäà ôóíêö³îíàëüíèõ ãðóï ïîë³ìåðíîãî
ëàíöþãà, à é ¿õ äîñòóïí³ñòü, ÿêà ìîæå ðåãóëþâàòèñü ó
ïðèùåïëåíèõ êîïîë³ìåðàõ. Òàê³ êàòàë³çàòîðè º àíà-
ëîãàìè ïðèðîäíèõ ôåðìåíòàòèâíèõ ñèñòåì, ÿê³ ïðî-
ÿâëÿþòü àêòèâí³ñòü ó ðåàêö³ÿõ îêèñíåííÿ ³íåðòíèõ
âóãëåâîäí³â ó ì’ÿêèõ óìîâàõ [8–10].
Äàíà ðîáîòà ïðèñâÿ÷åíà ñèíòåçó òà ³äåíòèô³êàö³¿
ïîë³ìåðíèõ ù³òîê Äåêñòðàí-Ïîë³àêðèëàì³ä (Ä-ÏÀÀ)
ç îñîáëèâèì àêöåíòîì íà äîñë³äæåííÿ âïëèâó
ê³ëüêîñò³ ùåïëåíü òà ¿õ äîâæèíè íà ìîëåêóëÿðí³ ïà-
ðàìåòðè êîïîë³ìåð³â ó ðîç÷èí³.
Åêñïåðèìåíòàëüíà ÷àñòèíà
Ìàòåð³àëè
Äëÿ ñèíòåçó âèêîðèñòîâóâàëè Äåêñòðàí
(Leuconostoc) ç ìîëåêóëÿðíîþ ìàñîþ Mw=500 000
(Ä500) Fluka, öåðàòîí³òðàò àìîí³þ (IV) Aldrich (ÑØÀ)
– ³í³ö³àòîð, Àêðèëàì³ä (ÀÀ) Reanal (Óãîðùèíà), òðè÷³
ïåðåêðèñòàë³çîâàíèé ç õëîðîôîðìó.
Ñèíòåç ïðèùåïëåíèõ êîïîë³ìåð³â
Ñå(²V)/HNO3 ðåäîêñ-ñèñòåìà áóëà âèáðàíà äëÿ
³í³ö³þâàííÿ ðàäèêàëüíî¿ ïðèùåïëåíî¿ êîïîë³ìåðè-
çàö³¿, îñê³ëüêè â äàíîìó ðàç³ ðàäèêàëè âèíèêàþòü âèê-
ëþ÷íî íà ïîë³ñàõàðèäíîìó ëàíöþç³ ³ íå â³äáóâàºòüñÿ
ãîìîïîë³ìåðèçàö³ÿ ÀÀ [11]. Ó ïðîöåñ³ ³í³ö³þâàííÿ
â³äáóâàºòüñÿ ðîçðèâ êîâàëåíòíîãî çâ’ÿçêó C C ,
³ ðàäèêàë óòâîðþºòüñÿ íà àòîì³ âóãëåöþ [12]. Ðåàêö³ÿ
ïðèùåïëåíî¿ êîïîë³ìåðèçàö³¿ éäå çà ñõåìîþ [6, 12]:
H
HO
CH 2
O
OH
OH
H O Ce +4
O
H
OH
O
2CH
HO
H
C
O
H
H
+
+ H
+3Ce
H
H
O
.C C
H
HO
CH 2
O
OH
H
O
+
CH
C
2
CH C
O
NH 2
2N H
O
CCH
2CH
Í.Â. Êóöåâîë, Ð.Ñ. Ñóøêî, Í.Ï. Ìåëüíèê
163
Ìåòîäèêà ñèíòåçó: 0,02 ììîëü Äåêñòðàíó ðîç÷è-
íÿëè ó 100 ìë âîäè ïðè ïåðåì³øóâàíí³ ³ ïðîäóâàëè
î÷èùåíèì àðãîíîì ïðîòÿãîì 15 õâ. Êðàïëÿìè ââîäè-
ëè ðîç÷èí ðîçðàõîâàíî¿ äëÿ êîæíîãî âèïàäêó ê³ëüêîñò³
öåðàòîí³òðàòó àìîí³þ (IV) ó 0,125 N HNO3. Ìîíîìåð
ÀÀ äîäàâàëè ÷åðåç 10 õâ. ï³ñëÿ ââåäåííÿ ³í³ö³àòîðà.
Ïîë³ìåðèçàö³þ ïðîâîäèëè 24 ãîä. çà ê³ìíàòíî¿ òåì-
ïåðàòóðè. Îòðèìàíèé â’ÿçêèé ðîç÷èí ðîçáàâëÿëè âî-
äîþ, ïîò³ì ïîë³ìåð âèñàäæóâàëè àöåòîíîì òà ë³î-
ô³ëüíî âèñóøóâàëè.
Ñèíòåçîâàíî ÷îòèðè êîïîë³ìåðè Ä500-ÏÀÀ
(òàáë. 1). Çðàçêè Ä500-ÏÀÀ1 òåîðåòè÷íî ïîâèíí³
ìàòè 25 ùåïëåíü, Ä500-ÏÀÀ2 – 50 ùåïëåíü. Òîáòî
êîïîë³ìåðè Ä500-ÏÀÀ1 ³ Ä500-ÏÀÀ2 ð³çíÿòüñÿ
â³äñòàííþ ì³æ ùåïëåííÿìè íà ïîë³ñàõàðèäí³é îñíîâ³.
Äîâæèíó ùåïëåíü âàð³þâàëè ââåäåííÿì ó ðåàêö³éíó
ñóì³ø ð³çíî¿ ê³ëüêîñò³ ìîíîìåðó ÀÀ. ßê âèäíî ç
òàáë. 1, ê³ëüê³ñòü ìîíîìåðó ÀÀ çá³ëüøóâàëè ïðîïîð-
ö³éíî ê³ëüêîñò³ ùåïëåíü.
²íñòðóìåíòè ³ ìåòîäè
Óòâîðåííÿ ïðèùåïëåíèõ êîïîë³ìåð³â ï³äòâåðäæó-
âàëè ãåëü-ïðîíèêíîþ õðîìàòîãðàô³ºþ (SEC) òà
1Í ßÌÐ-ñïåêòðîñêîﳺþ.
Õðîìàòîãðàô áóâ îñíàùåíèé òðüîìà êîëîíêàìè
(WATERS) ïî 30 ñì (Shodex OH-pak: 803HQ, 804HQ,
806HQ), ìóëüòèêóòîâèì äåòåêòîðîì ðîçñ³þâàííÿ
ñâ³òëà DAWN F (WYATT TECHNOLOGY), ðåôðàêòî-
ìåòðîì R410 (WATERS). ßê åëþåíò âèêîðèñòîâóâàëè
0,1 Ì âîäíèé ðîç÷èí NaNO3.
1Í ßÌÐ-ñïåêòðè çàïèñóâàëè íà ñïåêòðîìåòð³
Gemini-200BB (200 MÃö). Ðîç÷èíè êîïîë³ìåð³â ãîòó-
âàëè ó D2O.
Åëåìåíòíèé àíàë³ç íà àçîò ³ âóãëåöü âèêîðèñòîâó-
âàëè äëÿ àíàë³çó âì³ñòó äåêñòðàíîâî¿ òà ïîë³àêðèëà-
ì³äíî¿ êîìïîíåíòè â êîïîë³ìåðàõ, à òàêîæ äëÿ ðîçðà-
õóíêó ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè ñèíòåçîâàíèõ çðàçê³â
(òàáë. 2).
Ìåòîäèêà ðîçðàõóíêó ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè çà â³äî-
ìîþ ìîëåêóëÿðíîþ ìàñîþ äåêñòðàíîâî¿ êîìïîíåíòè
òà ç óðàõóâàííÿì âì³ñòó àçîòó òà âóãëåöþ ó çðàçêàõ çà
äàíèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó îïèñàíà â ðîáîò³ [6].
Ðîçðàõóíîê ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè ç óðàõóâàííÿì ëèøå
âì³ñòó àçîòó ïðîâîäèâñÿ çà äîïîìîãîþ ðîçâ’ÿçêó ñè-
ñòåìè äâîõ ð³âíÿíü:
AAÄК N MÌM ×+=
K
n
NX
Ì
14×
= ,
äå: ÌÊ – ìîëåêóëÿðíà ìàñà êîïîë³ìåðó; ÌÄ – ìîëåêó-
ëÿðíà ìàñà äåêñòðàíîâî¿ êîìïîíåíòè (ÌÄ=500 000);
N – ê³ëüê³ñòü ìîíîìåðíèõ ëàíîê àêðèëàì³äó â êîïîë³-
ìåð³; ÌÀÀ – ìîëåêóëÿðíà ìàñà ìîíîìåðó àêðèëàì³äó
(ÌÀÀ=71); Xn – ïðîöåíòíèé âì³ñò àçîòó â êîïîë³ìåð³.
Äëÿ âèçíà÷åííÿ ìîëåêóëÿðíèõ õàðàêòåðèñòèê êî-
ïîë³ìåð³â ó ðîç÷èí³, à ñàìå ñåðåäíüîìàñîâî¿ ìîëåêó-
ëÿðíî¿ ìàñè Ìw, ðàä³óñà ³íåðö³¿ Rz ìàêðîìîëåêóëÿð-
íîãî êëóáêà òà äðóãîãî â³ð³àëüíîãî êîåô³ö³ºíòà À2,
âèêîðèñòîâóâàëè ìåòîä ïðóæíîãî ðîçñ³þâàííÿ ñâ³òëà.
Êîåô³ö³ºíò íàäëèøêîâîãî ðîçñ³þâàííÿ âåðòèêàëüíî-
ïîëÿðèçîâàíîãî ñâ³òëà ó âîäíèõ ðîç÷èíàõ âèì³ðþâà-
ëè íà ïðèëàä³ ô³ðìè SEMATECH (Ôðàíö³ÿ) ç He-Ne
ëàçåðîì (λ=632,8 íì) â îáëàñò³ êóò³â ðîçñ³þâàííÿ â³ä
30 äî 150°. ßê åòàëîí âèêîðèñòîâóâàëè áåíçîë. Óñ³
ðîç÷èíè ³ ðîç÷èííèê ô³ëüòðóâàëè ÷åðåç ô³ëüòðè
Millipore 0,45 ìêì áåçïîñåðåäíüî ó âèì³ðþâàëüíó
êþâåòó. Ðåçóëüòàòè àíàë³çóâàëè çà ìåòîäîì dzìà [13],
âèêîðèñòîâóþ÷è ð³âíÿííÿ:
CAq
R
KC
w)q(
2
2
2
3
1
M
1
+
+= .
²íêðåìåíò ïîêàçíèêà çàëîìëåííÿ än/äC ðîç÷èí³â
êîïîë³ìåð³â äëÿ ðîçðàõóíêó îïòè÷íî¿ ñòàëî¿ K âèçíà-
÷àëè ³íòåðôåðîìåòðè÷íèì ìåòîäîì [14 ].
³ñêîçèìåòðè÷í³ äîñë³äæåííÿ ïðîâîäèëè çà
T=298,0 ±0,1 K ó êàï³ëÿðíîìó â³ñêîçèìåòð³ Îñòâàëü-
äà. Ðîçðàõîâóâàëè õàðàêòåðèñòè÷íó â’ÿçê³ñòü [η] çà
ð³âíÿííÿì [15]:
[ ] [ ] Ck
Ñ H
ïèò 2η+η=
η .
Ðåçóëüòàòè òà îáãîâîðåííÿ
Íà ðèñ. 1 à, á, ÿê ïðèêëàä, ïîäàíà ãåëü-õðîìàòî-
ãðàìà êîïîë³ìåðó Ä500-ÏÀÀ2ê. Îäèí ï³ê íà õðîìà-
òîãðàìàõ êîïîë³ìåð³â ï³äòâåðäæóº òå, ùî â ðåçóëü-
òàò³ ñèíòåçó òà î÷èùåííÿ îòðèìàëè ìîíîïðîäóêò.
Ïîäàëüø³ äîñë³äæåííÿ ñèíòåçîâàíèõ çðàçê³â ìåòîäîì
1H ßÌÐ ïîêàçàëè, ùî ïîðÿä ³ç ñèëüíèìè ñèãíàëàìè
ïðîòîí³â ÏÀÀ êîìïîíåíòè êîïîë³ìåðó, à ñàìå ìåòè-
íîâèõ ãðóï ïðè 2,2–2,3 ppm òà ìåòèëåíîâèõ ãðóï ïðè
1,6–1,7 ppm [16, 17] ðåºñòðóþòüñÿ õàðàêòåðèñòè÷í³
ðåçîíàíñí³ ï³êè ïðîòîí³â ìåòèëåíîâèõ ³ ìåòèíîâèõ
ãðóï ãë³êîçèäíîãî ê³ëüöÿ ïðè 3,4–3,9 ppm ³ 4,9 ppm,
òîáòî îñíîâíîãî äåêñòðàíîâîãî ëàíöþãà. ßê ïðèêëàä,
íà ðèñ. 2 ïîäàíèé ñïåêòð çðàçêà Ä-ÏÀÀ1ä. Òàêèì
Çðàçîê [Ce4+]/ [Ä] , ÀÀ, ìîëü/ë Ä, ììîëü/ë
Ä500-ÏÀÀ1ê 25 0,1 0,02
Ä500-ÏÀÀ1ä 25 0,2 0,02
Ä500-ÏÀÀ2ê 50 0,2 0,02
Ä500-ÏÀÀ2ä 50 0,4 0,02
Òàáëèöÿ 1. Ñï³ââ³äíîøåííÿ êîìïîíåíò³â ó
ðåàêö³éí³é ñóì³ø³ â ïðîöåñ³ ñèíòåçó êîïîë³ìåð³â Ä-ÏÀÀ
Çðàçîê C, % N, %
ÏAA 45,01 16,79
Ä-ÏÀÀ1ê 44,17 13,09
Ä-ÏÀÀ1ä 45,22 15,86
Ä-ÏÀÀ2ê 45,09 14,99
Òàáëèöÿ 2. Ðåçóëüòàòè åëåìåíòíîãî àíàë³çó
Ïîë³ìåðí³ ù³òêè Äåêñòðàí-Ïîë³àêðèëàì³ä. Ñèíòåç, ³äåíòèô³êàö³ÿ òà âèçíà÷åííÿ ìîëåêóëÿðíèõ ïàðàìåòð³â
164
÷èíîì, áàçóþ÷èñü íà äàíèõ ãåëü-õðîìàòîãðàô³¿ òà
1H ßÌÐ-ñïåêòðîñêîﳿ, ìîæíà ñòâåðäæóâàòè, ùî ñèí-
òåçîâàí³ çðàçêè – ïðèùåïëåí³ êîïîë³ìåðè Ä-ÏÀÀ.
 òàáë. 2 ïîäàí³ ðåçóëüòàòè åëåìåíòíîãî àíàë³çó
íà âóãëåöü òà àçîò äëÿ ³íäèâ³äóàëüíèõ ÏÀÀ, Äåêñòðà-
íó òà ïðèùåïëåíèõ êîïîë³ìåð³â Ä-ÏÀÀ. Ïðè ïî-
ð³âíÿíí³ âì³ñòó âóãëåöþ òà àçîòó â ³íäèâ³äóàëüíèõ
ÏÀÀ, Äåêñòðàí³ òà ïðèùåïëåíèõ êîïîë³ìåðàõ, îäíî-
çíà÷íî ìîæíà ñêàçàòè, ùî â ðåçóëüòàò³ ñèíòåçó îòðè-
ìàíî ïðèùåïëåí³ êîïîë³ìåðè.  òàáë. 3 ïîäàíà ìîëå-
êóëÿðíà ìàñà êîïîë³ìåð³â Ä-ÏÀÀ, ðîçðàõîâàíà çà äà-
íèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó (òàáë. 2) çà ìåòîäèêîþ,
îïèñàíîþ â ðîáîò³ [6] ç óðàõóâàííÿì â³äîìî¿ ìîëåêó-
ëÿðíî¿ ìàñè ïîë³ñàõàðèäíî¿ îñíîâè, âì³ñòó âóãëåöþ
òà àçîòó â êîïîë³ìåðàõ òà çà ³íøîþ ìåòîäèêîþ, ç óðà-
õóâàííÿì ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè Äåêñòðàíó òà âì³ñòó
ëèøå àçîòó. Ðåçóëüòàò áóäå îáãîâîðåíèé äàë³ ó ïî-
ð³âíÿíí³ ç ìîëåêóëÿðíîþ ìàñîþ êîïîë³ìåð³â, âèçíà-
÷åíîþ ìåòîäîì ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ òà ãåëü-ïðîíèêíî¿
õðîìàòîãðàô³¿.
 òàáë. 3 òàêîæ ïîäàí³ ìîëåêóëÿðí³ ïàðàìåòðè êî-
ïîë³ìåð³â, ðîçðàõîâàí³ çà äàíèìè ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ,
ãåëü-ïðîíèêíî¿ õðîìàòîãðàô³¿ òà â³ñêîçèìåòð³¿. ßê
âèäíî, ³ñíóº êîðåëÿö³ÿ ì³æ ìîëåêóëÿðíîþ ìàñîþ êî-
ïîë³ìåð³â Ä-ÏÀÀ, âèçíà÷åíîþ ìåòîäàìè ñâ³òëîðîçñ-
³þâàííÿ òà ãåëü-õðîìàòîãðàô³¿, àëå çíà÷åííÿ êàðäè-
íàëüíî ð³çíÿòüñÿ â³ä âåëè÷èíè ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè,
ðîçðàõîâàíî¿ çà äàíèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó. Ïðè÷î-
ìó, ìîëåêóëÿðíà ìàñà êîïîë³ìåð³â, ðîçðàõîâàíà çà
äâîìà ìåòîäèêàìè, òàêîæ ð³çíà. ßê áóëî ïîêàçàíî
íàìè ðàí³øå [6], ðîçðàõóíîê ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè çà
äàíèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó äëÿ ç³ðêîïîä³áíèõ ïðè-
ùåïëåíèõ êîïîë³ìåð³â Ä-ÏÀÀ íåêîðåêòíèé. Îäí³ºþ
ç ïðè÷èí áóëî íàçâàíî ì³çåðíèé âì³ñò äåêñòðàíîâî¿
êîìïîíåíòè â êîïîë³ìåðàõ (<1 %), à ñàìå íà îñíîâ³
â³äîìî¿ ìàñè Äåêñòðàíó áàçóâàëèñü ïîäàëüø³ ðîçðà-
õóíêè. Ïîäàí³ â òàáë. 3 ðåçóëüòàòè ïîêàçàëè, ùî íàâ³òü
äëÿ ù³òêîïîä³áíèõ êîïîë³ìåð³â Ä500-ÏÀÀ, êîëè âì³ñò
ïîë³ñàõàðèäíî¿ êîìïîíåíòè çíà÷íèé (>25 %), ðîçðà-
õóíîê òàêîæ íåêîðåêòíèé. Ñë³ä çâåðíóòè óâàãó íà òå,
ùî òåîðåòè÷íèé ðîçðàõóíîê âì³ñòó âóãëåöþ, àçîòó ³
âîäíþ â ³íäèâ³äóàëüíèõ ÏÀÀ òà Äåêñòðàí³ äåùî
ð³çíèòüñÿ â³ä äàíèõ åëåìåíòíîãî àíàë³çó (òàáë. 4), òîá-
òî ïðè ðîçðàõóíêó ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè êîïîë³ìåðó çà
äàíèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó ïîõèáêè âì³ñòó åëå-
ìåíò³â ó çðàçêàõ ïðèâîäÿòü äî íåêîðåêòíîñò³ ðîçðà-
õóíê³â, ïðè÷îìó, ÿê âèäíî (òàáë. 3), ïðè ðîçðàõóíêó
ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè çà äâîìà åëåìåíòàìè (N ³ C) ïî-
õèáêè íàêëàäàþòüñÿ, òîìó ³ ðåçóëüòàò á³ëüøå
â³äð³çíÿºòüñÿ â³ä ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè, âèçíà÷åíî¿ åêñ-
ïåðèìåíòàëüíî.
Îòæå, åëåìåíòíèé àíàë³ç ìîæíà âèêîðèñòîâóâàòè
ëèøå äëÿ ÿê³ñíî¿ îö³íêè ñêëàäó ñêëàäíèõ ñèñòåì, ÿêè-
ìè º ïðèùåïëåí³ êîïîë³ìåðè.
Íà ðèñ. 3 à, á, ÿê ïðèêëàä, ïîäàí³ ä³àãðàìè dzìà äëÿ
äâîõ çðàçê³â, çà ÿêèìè áóëè ðîçðàõîâàí³ îñíîâí³ ìîëå-
êóëÿðí³ õàðàêòåðèñòèêè êîïîë³ìåð³â, ïîäàí³ â òàáë. 3.
Çíà÷åííÿ À2 ñâ³ä÷èòü ïðî òå, ùî ìàêðîìîëåêóëè
Ä-ÏÀÀ â ðîçáàâëåíîìó ðîç÷èí³ ìàþòü ðîçãîðíóòó
1,0
0,5
0,0Ï
îê
àç
íè
êè
ä
åò
åê
òî
ðà
10,0 15,0 20,0 25,0
Îá’ºì, ìë
2
1
Ðèñ. 1. Õðîìàòîãðàìà äëÿ êîïîë³ìåðó Ä-ÏÀÀ2ê:
1 – äåòåêòîð ðîçñ³ÿííÿ ñâ³òëà, 2 – ðåôðàêòîìåòðè÷íèé
äåòåêòîð
6 5 4 3 2 1 ppm
Äåêñòðàíîâà
êîìïîíåíòà
ÏÀÀ-êîìïîíåíòà
D2O
Ðèñ. 2. 1H ßÌÐ-ñïåêòð çðàçêà Ä-ÏÀÀ1ä
M·10-6 Mw·10-6 Çðàçîê Åë.àí. (Ñ, N) Åë.àí. (N) SEC LS
Mw/Mn
SEC
Ä-ÏÀÀ1ê 1,8 1,49 1,47 1,36 1,85
Ä-ÏÀÀ1ä 4,5 2,57 3,12 2,69 1,63
Ä-ÏÀÀ2ê 3,02 2,83 1,43 1,24 1,75
Ä-ÏÀÀ2ä 6,85 3,26 2,40 1,72 1,96
Òàáëèöÿ 3. Ìîëåêóëÿðí³ ïàðàìåòðè êîïîë³ìåð³â, ðîçðàõîâàí³ çà äàíèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó,
ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ òà ãåëü-ïðîíèêàþ÷î¿ õðîìàòîãðàô³¿
165
Í.Â. Êóöåâîë, Ð.Ñ. Ñóøêî, Í.Ï. Ìåëüíèê
êîíôîðìàö³þ. ²ñíóº äîáðà êîðåëÿö³ÿ ì³æ ðîçì³ðàìè
ìàêðîìîëåêóëÿðíîãî êëóáêà çà äàíèìè ñâ³òëîðîçñ³þ-
âàííÿ òà â³ñêîçèìåò𳿠(òàáë. 3, ðèñ. 4).
³äõèëåííÿ â³ä ïðÿìîë³í³éíî¿ çàëåæíîñò³ êîíöåí-
òðàö³éíèõ êðèâèõ ïðè âåëèêèõ êóòàõ ðîçñ³þâàííÿ íà
ä³àãðàì³ Ç³ìà (ðèñ. 2) ñâ³ä÷èòü ïðî óòâîðåííÿ ïåâíèõ
³íòåðìîëåêóëÿðíèõ ñòðóêòóð. Î÷åâèäíî, öå îáóìîâ-
ëåíî îñîáëèâ³ñòþ ðîçãàëóæåíî¿ àðõ³òåêòóðè ñèíòåçî-
âàíèõ çðàçê³â, ¿õ ðîçãîðíóòîþ êîíôîðìàö³ºþ ó ðîç-
÷èí³, à òàêîæ íàÿâí³ñòþ àì³äíèõ ãðóï íà ïðèùåïëå-
íèõ ëàíöþãàõ êîïîë³ìåð³â, çäàòíèõ äî óòâîðåííÿ âîä-
íåâèõ çâ’ÿçê³â:
C O
N
H
H
...
...
...O C
NH...
H
...
...
Ñàìå öåé åôåêò ïîÿñíþº ïðîáëåìè ç ô³ëüòðàö³ºþ
çðàçê³â ÷åðåç ô³ëüòðè Millipore â îáëàñò³ êîíöåíòðàö³é
C ≥ 0,02 % ïðè ï³äãîòîâö³ ðîç÷èí³â äëÿ åêñïåðèìåíòó
ç³ ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ, à òàêîæ òîé ôàêò, ùî çíà÷åííÿ
À2 òà ðàä³óñ³â ³íåðö³¿ Rz (òàáë. 5), îòðèìàí³ ìåòîäîì
ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ òà ãåëü-õðîìàòîãðàô³¿ äåùî
â³äð³çíÿþòüñÿ. Ïðè÷èíîþ òàêî¿ ðîçá³æíîñò³ º ð³çíå
ïðèãîòóâàííÿ ðîç÷èí³â äëÿ âèùåçãàäàíèõ åêñïåðè-
ìåíò³â. Äëÿ ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ ðîç÷èíè íàãð³âàëèñü
äî 50 °Ñ, ïîò³ì îõîëîäæóâàëèñü äî ê³ìíàòíî¿ òåìïå-
ðàòóðè (A2>0). Äëÿ ãåëü-ïðîíèêíî¿ õðîìàòîãðàô³¿ òà
â³ñêîçèìåò𳿠ðîç÷èíè ãîòóâàëèñü ïðè ê³ìíàòí³é òåì-
ïåðàòóð³ (À2=0), òîìó À2(LS) > À2 (SEC) òà Rz(LS)< Rz(SEC).
ßê âèäíî ç òàáë. 3, ìîëåêóëÿðíà ìàñà çðàçê³â, ðîç-
ðàõîâàíà çà äàíèìè ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ òà ãåëü-ïðî-
íèêíî¿ õðîìàòîãðàô³¿ â ïàðàõ Ä-ÏÀÀ1ê - Ä-ÏÀÀ2ê
òà Ä-ÏÀÀ1ä - Ä-ÏÀÀ2ä ïðàêòè÷íî îäíàêîâà. Ïðîòå
çà çàãðóçêîþ ñèíòåçó (òàáë. 1), ó çðàçêàõ ñå𳿠Ä-ÏÀÀ2
ìîëåêóëÿðíà ìàñà ïîâèííà áóëà áóòè âèùîþ. Íà íàøó
äóìêó, ïðè÷èíîþ ðîçá³æíîñò³ òåîðåòè÷íî ïåðåäáà÷å-
íèõ ³ îòðèìàíèõ ìîëåêóëÿðíèõ õàðàêòåðèñòèê êîïîë³-
ìåð³â Ä-ÏÀÀ ìîæå áóòè ìàêðîìîëåêóëÿðíà ñòðóêòóðà
äåêñòðàíó â ðîç÷èí³. Äåêñòðàí ñêëàäàºòüñÿ ³ç çàëèøê³â
D-ãëþêîçè, ÿê³ ç’ºäíàí³ ïåðåâàæíî α-1,6-çâ’ÿçêàìè,
ùî çàáåçïå÷óº á³ëüøó ãíó÷ê³ñòü ëàíöþãà ó ïîð³âíÿíí³
ç òàêèìè æîðñòêîëàíöþãîâèìè ïîë³ñàõàðèäàìè ÿê öå-
ëþëîçà òà àãàðîçà [18]. ³äîìî, ùî ìàêðîìîëåêóëè
äåêñòðàíó ó ðîç÷èí³ ìàþòü êëóáêîïîä³áíó, äîñèòü
êîìïàêòíó êîíôîðìàö³þ çà ðàõóíîê óòâîðåííÿ
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
q=0
c=0
a
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
K
C
/I(
q)
·1
0-6
10000·C+200·q
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
q=0
c=0
á
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
K
C
/I(
q)
·1
0-6
10000·C+200·q
Ðèñ. 3. ijàãðàìè dzìà äëÿ Ä-ÏÀÀ1ê (à) ³ Ä-ÏÀÀ1ä (á)
Òåîð. ðîçðàõ. Åëåì.àíàë³ç Çðàçîê Ñ, % N, % H, % Ñ, % N, % H, %
Äåêñòðàí 44,4 - 6,2 42,0 - 6,6
ÐÀÀ 50,7 19,7 - 45,0 16,79 7,04
Òàáëèöÿ 4. Âì³ñò âóãëåöþ òà àçîòó ó ÏÀÀ òà
Äåêñòðàí³ çà äàíèìè åëåìåíòíîãî àíàë³çó òà
òåîðåòè÷íî ðîçðàõîâàí³
Çðàçîê Rz, íì
LS
A2·104, ñì3/ã
LS
Rz, íì
SEC
A2·104, ñì3/ã
SEC
[?],
äë/ã
Ä-ÏÀÀ1ê 67 3,01 84,7 0 3,0
Ä-ÏÀÀ1ä 85 2,65 137,5 0 4,7
Ä-ÏÀÀ2ê 67 2,96 77,1 0 3,1
Ä-ÏÀÀ2ä 76 2,89 106,6 0 4,0
Òàáëèöÿ 5. Ìîëåêóëÿðí³ ïàðàìåòðè êîïîë³ìåð³â, ðîçðàõîâàí³ çà äàíèìè ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ,
ãåëü-õðîìàòîãðàô³¿ òà â³ñêîçèìåòð³¿
166
Ïîë³ìåðí³ ù³òêè Äåêñòðàí-Ïîë³àêðèëàì³ä. Ñèíòåç, ³äåíòèô³êàö³ÿ òà âèçíà÷åííÿ ìîëåêóëÿðíèõ ïàðàìåòð³â
âíóòð³øíüîìîëåêóëÿðíèõ âîäíåâèõ çâ’ÿçê³â. Î÷åâèä-
íî, ùî òàêà îñîáëèâ³ñòü ìîëåêóëÿðíî¿ ñòðóêòóðè äåê-
ñòðàíó óòðóäíþº ïðîíèêíåííÿ ³í³ö³àòîðà âñåðåäèíó
ìàêðîêëóáêà, òîìó ðåàêö³éíî çäàòíèìè çàëèøàþòüñÿ
ëèøå ã³äðîêñèëüí³ ãðóïè ãë³êîçèäíîãî ê³ëüöÿ, ÿê³ çíà-
õîäÿòüñÿ íà ïîâåðõí³ ìàêðîêëóáêà (ðèñ. 5). Îäíàê
â³äîìî [19], ùî ³í³ö³àòîð ìîæå ÿê ñòâîðþâàòè àêòèâí³
öåíòðè íà ïîë³ìåðíîìó ëàíöþç³, òàê ³ îáðèâàòè çðîñ-
òàþ÷èé ëàíöþã. Î÷åâèäíî, ïðè çá³ëüøåíí³ ê³ëüêîñò³
³í³ö³àòîðà â 2 ðàçè ïðè ñèíòåç³ êîïîë³ìåð³â ñå𳿠Ä-
ÏÀÀ2 (òàáë. 1), â³í âèòðà÷àâñÿ íå ëèøå íà óòâîðåííÿ
àêòèâíèõ öåíòð³â íà ïîë³ñàõàðèäíîìó ëàíöþç³, à é
áðàâ ó÷àñòü â îáðèâ³ ÏÀÀ ëàíöþã³â.
Âèñíîâêè
Ñèíòåçîâàíî ù³òêîïîä³áí³ êîïîë³ìåðè äåêñòðàí-ïîë-
³àêðèëàì³ä ç ð³çíîþ ê³ëüê³ñòþ ùåïëåíü ïðè âàð³þâàíí³
ÏÀÀ
Äåêñòðàí
Ðèñ. 5. Ñõåìàòè÷íå çîáðàæåííÿ ìàêðîìîëåêóëè
Ä-ÏÀÀ
0,02 0,04 0,06 0,08 0,10
0
2
4
6
2
4
1, 3
η ïð
èâ
, ä
ë/
ã
C, ã/äë
Ðèñ. 4. Êîíöåíòðàö³éíà çàëåæí³ñòü ïðèâåäåíî¿
â’ÿçêîñò³ äëÿ Ä-ÏÀÀ1ê (1), Ä-ÏÀÀ1ä (2), Ä-ÏÀÀ2ê
(3) ³ Ä-ÏÀÀ2ä (4)
¿õ äîâæèíè. Âèÿâëåíî, ùî êîïîë³ìåðè Ä-ÏÀÀ, çàâäÿ-
êè íåë³í³éí³é àðõ³òåêòóð³ òà ðîçãîðíóò³é êîíôîðìàö³¿
â ðîç÷èí³, çäàòí³ äî óòâîðåííÿ ³íòðàìîëåêóëÿðíèõ
ñòðóêòóð íàâ³òü ó ðîçâåäåíîìó ðîç÷èí³. Äîâåäåíî, ùî
íà ïðîöåñ êîïîë³ìåðèçàö³¿ âïëèâຠíå ëèøå ê³ëüê³ñòü
ââåäåíîãî ³í³ö³àòîðà, à é âèõ³äíà êîíôîðìàö³ÿ Äåêñò-
ðàíó.
Ðîáîòà âèêîíàíà çà ï³äòðèìêè ãðàíòó ôðàíöóçü-
êîãî óðÿäó çà ïðîãðàìîþ ÑFUCUS.
Àâòîðè âäÿ÷í³ ïðîô. Æ-Ì. Ãåíå (J-M. Guenet)
³íñòèòóò Øàðëÿ Ñàäðîíà, CNRS, ì. Ñòðàñáóðã,
Ôðàíö³ÿ çà êîíñóëüòàö³þ ïðè îáãîâîðåíí³ ðåçóëü-
òàò³â ñâ³òëîðîçñ³þâàííÿ òà À. Ðàìî (A. Rameau) çà
ãåëü-õðîìàòîãðàô³÷íå äîñë³äæåííÿ êîïîë³ìåð³â.
˳òåðàòóðà
1. Klushin L.I., Birshtein T.M., Amoskov V.M.//
Macromolecules. – 2001 . – 34. – P. 9156–9167.
2. Borisov O.V., Zhulina E.V.// Macromolecules. – 2005.
– 38. – P. 2506–2514.
3. Áåêòóðîâ Å.À., Áàêàóðîâà Ç.Õ. Ñèíòåòè÷åñêèå
âîäîðàñòâîðèìûå ïîëèìåðû â ðàñòâîðàõ. – Àëìà-Àòà:
Íàóêà, 1981.
4. Singh R.P., Pandey J.K., Rutot D., Degee Ph., Dubois
Ph. // Carbohydrate Research. – 2003. – 338. – P. 1759–
1769.
5. Bader H., Ringsdorf H., Schmidt B. //
Angew.Macromol. Chem. – 1984. – 123/124. – P. 457.
6. Kutsevol N., Guenet J.-M., N. Melnik N. et al. //
Polymer. –2006. – 47. – P. 2061.
7. Êóöåâîë Í.B., ³òîâåöüêà Ò.Â., Âèñîöüêà Â.²., ªæîâà
Ò.Ã. // Âîïðîñû õèìèè è õèì. òåõíîëîãèè. – 2006. – ¹ 2.
– Ñ. 57–60.
8. Zharmagambetova A.K., Bekturov E.A. // Reactive
Polymers. – 1994. – 24. – Ð. 21–25.
9. Zharmagambetova A.K., Golodov V.A., Saltykov Yu. P.
// J. Mol. Catal. – 1989. – 55. – Ð. 406–414.
10. Ïîìîãàéëî À.Ä.// Êèíåòèêà è êàòàëèç. – 2004. –
45. – ¹ 1. – Ñ. 67–114.
11. Owen D.R., Shen T.C. Structure Solubility
Relationship in polymers. / Eds Harris F.W., Seymour
R.P. – New York: Academic Press, 1977.
12. Hinta H.Z., Jonson D.C.// J. Org. Chem. – 1967. –
32, ¹ 3. – Ð. 556–564.
13. Ýñêèí Â.Å. Ðàññåÿíèå ñâåòà ðàñòâîðàìè ïîëèìåðîâ
è ñâîéñòâà ìàêðîìîëåêóë. – Ì.: Õèìèÿ, 1990. – 256 ñ.
14. Ðàôèêîâ Ñ.Ð., Áóäòîâ Â.Ï., Ìîíàêîâ Þ.Á.
Ââåäåíèå â ôèçèêî-õèìèþ ðàñòâîðîâ ïîëèìåðîâ. –
Ì.: Íàóêà, 1978. – 328 ñ.
15. Òâåðäîõëåáîâà È.È. Êîíôîðìàöèÿ ìàêðîìîëåêóë
167
Í.Â. Êóöåâîë, Ð.Ñ. Ñóøêî, Í.Ï. Ìåëüíèê
(âèñêîçèìåòðè÷åñêèé ìåòîä îöåíêè). – Ì.: Õèìèÿ,
1981. – 284 ñ.
16. Li-Qun Wang, Kehua Tu, Yuping Li et al. // Reactive &
Functional Polymers. – 2002. – 53. – Issue 1. – P. 19–27.
17. John E. Lancaster, Michael N. O’Connor // Journal
of Polymer Science: Polymer Letters Edition. – 1982. –
20. – P. 547–550.
18. Ïðåîáðàæåíñêàÿ Ì.Å. // Óñïåõè áèîëîãè÷åñêîé
õèìèè. – 1975. – 16. – C. 214–235.
19. Ãåòüìàí÷óê Þ.Ï. Ïîë³ìåðíà õ³ì³ÿ. (×.1.
Ðàäèêàëüíà ïîë³ìåðèçàö³ÿ). – Ê.: ÂÖ “Êè¿âñüêèé
óí³âåðñèòåò”, 1999. – 143 ñ.
Íàä³éøëà äî ðåäàêö³¿ 20 ñ³÷íÿ 2007 ð.
Ïîëèìåðíûå ùåòêè Äåêñòðàí-Ïîëèàêðèëàìèä. Ñèíòåç, èäåíòèôèêàöèÿ è
îïðåäåëåíèå ìîëåêóëÿðíûõ ïàðàìåòðîâ
Í.Â. Êóöåâîë, Ð.Ñ. Ñóøêî, Í.Ï. Ìåëüíèê
Êèåâñêèé íàöèîíàëüíûé óíèâåðñèòåò èì. Òàðàñà Øåâ÷åíêî
60, óë. Âëàäèìèðñêàÿ, Êèåâ, 01033, Óêðàèíà
Ìåòîäîì ðàäèêàëüíîé ñîïîëèìåðèçàöèè ñ èñïîëüçîâàíèåì Ñå(²V)/HNO3 ðåäîêñ-ñèñòåìû äëÿ
èíèöèèðîâàíèÿ ñèíòåçèðîâàíû ù¸òêîïîäîáíûå ñîïîëèìåðû Äåêñòðàí-Ïîëèàêðèëàìèä ñ äëèííîé
îñíîâíîé ïîëèñàõàðèäíîé öåïüþ è ðàçíûì êîëè÷åñòâîì ïðèâèâîê ïðè âàðüèðîâàíèè èõ äëèíû.
Ìåòîäàìè ãåëü-ïðîíèêàþùåé õðîìàòîãðàôèè è óïðóãîãî ñâåòîðàññåÿíèÿ áûëè îïðåäåëåíû
ìîëåêóëÿðíûå ïàðàìåòðû ñîïîëèìåðîâ â ðàñòâîðå. Ïîêàçàíî, ÷òî ñèíòåçèðîâàííûå ñîïîëèìåðû
èìåþò ðàçâåðíóòóþ êîíôîðìàöèþ, à òàêæå ñïîñîáíû ê îáðàçîâàíèþ èíòðàìîëåêóëÿðíûõ
ñòðóêòóð. Ïîêàçàíî, ÷òî íà ïðîöåññ ñîïîëèìåðèçàöèè âëèÿåò íå òîëüêî êîëè÷åñòâî ââåäåííîãî
èíèöèàòîðà, íî è èñõîäíàÿ êîíôîðìàöèÿ Äåêñòðàíà â ðàñòâîðå.
Polymer brushes Dextran-graft-Polyacrylamide. Synthesis, identification and
molecular parameters determination
N.V. Kutsevol, R.S. Soushko, N.P. Melnyk
Taras Shevchenko National University
60, Volodymyrska str., Kyiv, 01033, Ukraine
Polymer brushes Dextran-graft-Polyacrylamide copolymers with long polysaccharide backbone and
various amount and length of PAA-grafts were synthesised by radical polymerization using Ce(IV)/
HNO3 redox system. The molecular parameters in aqueous solution were determined by self-exclusion
chromatography and light scattering methods. It was established that these graft copolymers have
expanded conformation in solution and are able to intramolecular structure formation. It was shown
that grafting efficiency is conditioned by amount of initiator and Dextran coil-like conformation in
solution.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7284 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0203-3275 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T19:03:44Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Куцевол, Н.В. Сушко, Р.С. Мельник, Н.П. 2010-03-26T14:13:32Z 2010-03-26T14:13:32Z 2008 Полімерні щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів / Н.В. Куцевол, Р.С. Сушко, Н.П. Мельник // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 2. — С. 162-167. — Бібліогр.: 19 назв. — укp. 0203-3275 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7284 541.64 Методом радикальної кополімеризації з використанням Се(ІV)/HNO3 редокс-системи для ініціювання синтезовані щіткоподібні кополімери Декстран-Поліакриламід з довгим основним полісахаридним ланцюгом і різною кількістю щеплень при варіюванні їх довжини. Методами гель-проникної хроматографії та пружного світлорозсіювання визначено молекулярні параметри кополімерів у розчині. Показано, що синтезовані кополімери мають розгорнуту конформацію, а також здатні до утворення інтрамолекулярних структур. Доведено, що на процес кополімеризації впливає не тільки кількість введеного ініціатора, а й вихідна конформація Декстрану в розчині. Методом радикальной сополимеризации с использованием Се(ІV)/HNO3 редокс-системы для инициирования синтезированы щёткоподобные сополимеры Декстран-Полиакриламид с длинной основной полисахаридной цепью и разным количеством прививок при варьировании их длины. Методами гель-проникающей хроматографии и упругого светорассеяния были определены молекулярные параметры сополимеров в растворе. Показано, что синтезированные сополимеры имеют развернутую конформацию, а также способны к образованию интрамолекулярных структур. Показано, что на процесс сополимеризации влияет не только количество введенного инициатора, но и исходная конформация Декстрана в растворе. Polymer brushes Dextran-graft-Polyacrylamide copolymers with long polysaccharide backbone and various amount and length of PAA-grafts were synthesised by radical polymerization using Ce(IV)/ HNO3 redox system. The molecular parameters in aqueous solution were determined by self-exclusion chromatography and light scattering methods. It was established that these graft copolymers have expanded conformation in solution and are able to intramolecular structure formation. It was shown that grafting efficiency is conditioned by amount of initiator and Dextran coil-like conformation in solution. uk Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України Синтез полімерів Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів Полимерные щетки Декстран-Полиакриламид. Синтез, идентификация и определение молекулярных параметров Polymer brushes Dextran-graft-Polyacrylamide. Synthesis, identification and molecular parameters determination Article published earlier |
| spellingShingle | Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів Куцевол, Н.В. Сушко, Р.С. Мельник, Н.П. Синтез полімерів |
| title | Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів |
| title_alt | Полимерные щетки Декстран-Полиакриламид. Синтез, идентификация и определение молекулярных параметров Polymer brushes Dextran-graft-Polyacrylamide. Synthesis, identification and molecular parameters determination |
| title_full | Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів |
| title_fullStr | Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів |
| title_full_unstemmed | Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів |
| title_short | Полімернi щітки Декстран-Поліакриламід. Синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів |
| title_sort | полімернi щітки декстран-поліакриламід. синтез, ідентифікація та визначення молекулярних параметрів |
| topic | Синтез полімерів |
| topic_facet | Синтез полімерів |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7284 |
| work_keys_str_mv | AT kucevolnv polímerniŝítkidekstranpolíakrilamídsintezídentifíkacíâtaviznačennâmolekulârnihparametrív AT suškors polímerniŝítkidekstranpolíakrilamídsintezídentifíkacíâtaviznačennâmolekulârnihparametrív AT melʹniknp polímerniŝítkidekstranpolíakrilamídsintezídentifíkacíâtaviznačennâmolekulârnihparametrív AT kucevolnv polimernyeŝetkidekstranpoliakrilamidsintezidentifikaciâiopredeleniemolekulârnyhparametrov AT suškors polimernyeŝetkidekstranpoliakrilamidsintezidentifikaciâiopredeleniemolekulârnyhparametrov AT melʹniknp polimernyeŝetkidekstranpoliakrilamidsintezidentifikaciâiopredeleniemolekulârnyhparametrov AT kucevolnv polymerbrushesdextrangraftpolyacrylamidesynthesisidentificationandmolecularparametersdetermination AT suškors polymerbrushesdextrangraftpolyacrylamidesynthesisidentificationandmolecularparametersdetermination AT melʹniknp polymerbrushesdextrangraftpolyacrylamidesynthesisidentificationandmolecularparametersdetermination |