Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ)
Досліджено закономірності та встановлено особливості синтезу кополімерів 2-гідроксиетилметакрилату з полівінілпіролідоном суспензійною полімеризацією в середовищі органічних розчинників за наявності іонів металів змінного ступеня окиснення. Визначено вплив основних реакційних параметрів на кінетику...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України
2008
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7293 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fe (II, III) / О.В. Суберляк, В.Й. Скорохода, Н.Б. Семенюк, Г.Д. Дудок // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 3. — С. 206-211. — Бібліогр.: 13 назв. — укp. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7293 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-72932025-02-09T14:40:56Z Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) Синтез содержащих поливинилпирролидон суспензий в присутствии солей Fe (II, III) The synthesis of polyvinylpyrrolidone containing suspensions in Fe (II, III) salts presents Суберляк, О.В. Скорохода, В.Й. Семенюк, Н.Б. Дудок, Г.Д. Синтез полімерів Досліджено закономірності та встановлено особливості синтезу кополімерів 2-гідроксиетилметакрилату з полівінілпіролідоном суспензійною полімеризацією в середовищі органічних розчинників за наявності іонів металів змінного ступеня окиснення. Визначено вплив основних реакційних параметрів на кінетику процесу та дисперсні характеристики гідрогелевих частинок. Исследованы закономерности и установлены особенности синтеза сополимеров 2-оксиэтилметакрилата с поливинилпирролидоном суспензионной полимеризацией в среде органических растворителей в присутствии ионов металлов переменной валентности. Установлено влияние основных реакционных параметров на кинетику процесса и дисперсные характеристики гидрогелевых частиц. The conformities to the law and the features of 2-hydroxyethylmethacrylate with polyvinylpyrrolidone synthesis by suspension polymerization in the organic solvents environment in presence of oxidation variable degree ions of metals are investigated. The influence of basic reaction parameters according to the process kinetics and dispersion characteristics of hydrogel particles is determined. 2008 Article Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fe (II, III) / О.В. Суберляк, В.Й. Скорохода, Н.Б. Семенюк, Г.Д. Дудок // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 3. — С. 206-211. — Бібліогр.: 13 назв. — укp. 0203-3275 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7293 678.746.744 uk application/pdf Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Синтез полімерів Синтез полімерів |
| spellingShingle |
Синтез полімерів Синтез полімерів Суберляк, О.В. Скорохода, В.Й. Семенюк, Н.Б. Дудок, Г.Д. Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) |
| description |
Досліджено закономірності та встановлено особливості синтезу кополімерів 2-гідроксиетилметакрилату з полівінілпіролідоном суспензійною полімеризацією в середовищі органічних розчинників за наявності іонів металів змінного ступеня окиснення. Визначено вплив основних реакційних параметрів на кінетику процесу та дисперсні характеристики гідрогелевих частинок. |
| format |
Article |
| author |
Суберляк, О.В. Скорохода, В.Й. Семенюк, Н.Б. Дудок, Г.Д. |
| author_facet |
Суберляк, О.В. Скорохода, В.Й. Семенюк, Н.Б. Дудок, Г.Д. |
| author_sort |
Суберляк, О.В. |
| title |
Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) |
| title_short |
Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) |
| title_full |
Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) |
| title_fullStr |
Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) |
| title_full_unstemmed |
Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fе (ІІ, ІІІ) |
| title_sort |
синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей fе (іі, ііі) |
| publisher |
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України |
| publishDate |
2008 |
| topic_facet |
Синтез полімерів |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7293 |
| citation_txt |
Синтез полівінілпіролідонвмісних суспензій за наявності солей Fe (II, III) / О.В. Суберляк, В.Й. Скорохода, Н.Б. Семенюк, Г.Д. Дудок // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 3. — С. 206-211. — Бібліогр.: 13 назв. — укp. |
| work_keys_str_mv |
AT suberlâkov sintezpolívínílpírolídonvmísnihsuspenzíjzanaâvnostísolejfeííííí AT skorohodavj sintezpolívínílpírolídonvmísnihsuspenzíjzanaâvnostísolejfeííííí AT semenûknb sintezpolívínílpírolídonvmísnihsuspenzíjzanaâvnostísolejfeííííí AT dudokgd sintezpolívínílpírolídonvmísnihsuspenzíjzanaâvnostísolejfeííííí AT suberlâkov sintezsoderžaŝihpolivinilpirrolidonsuspenzijvprisutstviisolejfeiiiii AT skorohodavj sintezsoderžaŝihpolivinilpirrolidonsuspenzijvprisutstviisolejfeiiiii AT semenûknb sintezsoderžaŝihpolivinilpirrolidonsuspenzijvprisutstviisolejfeiiiii AT dudokgd sintezsoderžaŝihpolivinilpirrolidonsuspenzijvprisutstviisolejfeiiiii AT suberlâkov thesynthesisofpolyvinylpyrrolidonecontainingsuspensionsinfeiiiiisaltspresents AT skorohodavj thesynthesisofpolyvinylpyrrolidonecontainingsuspensionsinfeiiiiisaltspresents AT semenûknb thesynthesisofpolyvinylpyrrolidonecontainingsuspensionsinfeiiiiisaltspresents AT dudokgd thesynthesisofpolyvinylpyrrolidonecontainingsuspensionsinfeiiiiisaltspresents |
| first_indexed |
2025-11-26T23:29:03Z |
| last_indexed |
2025-11-26T23:29:03Z |
| _version_ |
1849897514467065856 |
| fulltext |
Ïîë³ìåðíèé æóðíàë, 2008. Ò.30 ¹3. Ñ. 206-211
© 2008 Î.Â. Ñóáåðëÿê, Â.É. Ñêîðîõîäà, Í.Á. Ñåìåíþê, Ã.Ä. Äóäîê206
ÓÄÊ 678.746.744
Ñèíòåç ïîë³â³í³ëï³ðîë³äîíâì³ñíèõ ñóñïåíç³é çà íàÿâíîñò³
ñîëåé Få (²², ²²²)
Î.Â. Ñóáåðëÿê, Â.É. Ñêîðîõîäà, Í.Á. Ñåìåíþê, Ã.Ä. Äóäîê
Íàö³îíàëüíèé óí³âåðñèòåò „Ëüâ³âñüêà ïîë³òåõí³êà”
12, âóë.Ñ. Áàíäåðè, Ëüâ³â, 79013, Óêðà¿íà
Äîñë³äæåíî çàêîíîì³ðíîñò³ ³ âñòàíîâëåíî îñîáëèâîñò³ ñèíòåçó êîïîë³ìåð³â
2-ã³äðîêñ³åòèëìåòàêðèëàòó ç ïîë³â³í³ëï³ðîë³äîíîì ñóñïåíç³éíîþ ïîë³ìåðèçàö³ºþ â ñåðåäîâèù³
îðãàí³÷íèõ ðîç÷èííèê³â çà íàÿâíîñò³ éîí³â ìåòàë³â çì³ííîãî ñòóïåíÿ îêèñíåííÿ. Âèçíà÷åíî âïëèâ
îñíîâíèõ ðåàêö³éíèõ ïàðàìåòð³â íà ê³íåòèêó ïðîöåñó òà äèñïåðñí³ õàðàêòåðèñòèêè ã³äðîãåëåâèõ
÷àñòèíîê.
³äîìî, ùî ë³êàðñüê³ ôîðìè, ÿê³ âèêîðèñòîâóþòü-
ñÿ (òàáëåòêè, êàïñóëè, ìàç³, ðîç÷èíè äëÿ ³í’ºêö³é), çäå-
á³ëüøîãî íå îïòèìàëüí³ ç ïîãëÿäó ôóíêö³é, ÿê³ âîíè
âèêîíóþòü; â îðãàí³çì³ ë³êè ðîçïîä³ëÿþòüñÿ â³äïîâ³ä-
íî äî ñâî¿õ ô³çèêî-õ³ì³÷íèõ âëàñòèâîñòåé ³ äî õâîðî-
ãî îðãàíó ïîòðàïëÿº ëèøå íåçíà÷íà ¿õ ÷àñòêà, ÿêà, ÿê
ïðàâèëî, íå ïåðåâèùóº 10 % â³ä ââåäåíî¿ ê³ëüêîñò³.
Íåä³þ÷à, çàëèøêîâà ê³ëüê³ñòü ë³ê³â, ó êðàùîìó âèïàä-
êó íå äຠêîðèñò³, à â ïåðåâàæí³é á³ëüøîñò³ âîíà
øê³äëèâà. Êàïñóëþâàííÿ ë³ê³â âîäîðîç÷èííèìè ïîë³-
ìåðàìè íå âèð³øóº ïðîáëåìè ï³äâèùåííÿ ¿õíüî¿ åôåê-
òèâíîñò³. Êð³ì öüîãî, ï³ñëÿ ðîç÷èíåííÿ ïîë³ìåðó ïðî-
öåñ âèâ³ëüíåííÿ ðå÷îâèíè ñòຠíåêîíòðîëüîâàíèì,
âèíèêàþòü ïðîáëåìè ç âèâåäåííÿì ïîë³ìåðó àáî ïðî-
äóêò³â éîãî ìåòàáîë³çìó ç îðãàí³çìó. Ñàìå òîìó âèêî-
ðèñòàííÿ ã³äðîãåëåâèõ ñèñòåì ïðîëîíãîâàíîãî ³ êîíò-
ðîëüîâàíîãî âèâ³ëüíåííÿ ë³ê³â ïåðñïåêòèâíå [1].
Ó ïîïåðåäí³õ ïóáë³êàö³ÿõ [2, 3] ïîêàçàíî ïåðñïåê-
òèâó âèêîðèñòàííÿ äëÿ òàêèõ ñèñòåì ãðàíóëüíèõ
ð³äêîçøèòèõ ïîë³ìåðíèõ ã³äðîãåë³â íà îñíîâ³ ôóíê-
ö³éíî àêòèâíèõ êîïîë³ìåð³â ïîë³â³í³ëï³ðîë³äîíó
(ÏÂÏ) ç 2-ã³äðîêñ³åòèëìåòàêðèëàòîì (ÃÅÌÀ). Îäíàê
â³äîì³ äîñë³äæåííÿ â îáëàñò³ ñèíòåçó òàêèõ ã³äðîãåë³â
ðàäèêàëüíîþ ñóñïåíç³éíîþ ïîë³ìåðèçàö³ºþ, íàïðÿ-
ìè ðåãóëþâàííÿ ñòðóêòóðè òà ¿õí³õ âëàñòèâîñòåé çâî-
äÿòüñÿ, ÿê ïðàâèëî, äî çì³íè êîíöåíòðàö³¿ ìîíîìåð³â,
ñòàá³ë³çàòîðà ó âèõ³äí³é ðåàêö³éí³é ñóì³ø³, øâèäêîñò³
ïåðåì³øóâàííÿ ³ òåìïåðàòóðè ïîë³ìåðèçàö³¿ òîùî
[2–4]. Ó òîé æå ÷àñ åôåêòèâíèì ÷èííèêîì âïëèâó íà
ê³íåòèêó ðåàêö³¿ îòðèìàííÿ, ðåãóëþâàííÿ ñòðóêòóðè,
ðîçì³ð³â ³ âëàñòèâîñòåé ã³äðîãåëåâèõ ÷àñòèíîê ìîæå
áóòè âèêîðèñòàííÿ íîâèõ ³í³ö³þþ÷èõ ñèñòåì.
Äîñë³äæåííÿ çàêîíîì³ðíîñòåé ïîë³ìåðèçàö³¿ çà
íàÿâíîñò³ ÏÂÏ ó áëîö³ [5] ³ â ðîç÷èí³ [6], âèêîíàí³ íà
êàôåäð³ õ³ì³÷íî¿ òåõíîëî㳿 ïåðåðîáêè ïëàñòìàñ ÍÓ
„Ëüâ³âñüêà ïîë³òåõí³êà”, âèÿâèëè âèñîêó ðåàêö³éíó
çäàòí³ñòü êîìïîçèö³é, ñïðè÷èíåíó ìàòðè÷íèì åôåê-
òîì ç óòâîðåííÿì êîìïëåêñó ç ïåðåíåñåííÿì çàðÿäó
ì³æ êîìïîíåíòàìè ïîë³ìåð-ìîíîìåðíî¿ êîìïîçèö³¿.
Òåîðåòè÷íî îáãðóíòîâàíî [7], ùî âïëèâàþ÷è íà òàêó
ïîë³ìåð-ìîíîìåðíó âçàºìîä³þ íåâåëèêîþ ê³ëüê³ñòþ
àêòèâíèõ äîáàâîê, çîêðåìà ñîëåé ìåòàë³â çì³ííîãî
ñòóïåíÿ îêèñíåííÿ, ìîæíà ³ñòîòíî ï³äâèùóâàòè ðå-
àêö³éíó çäàòí³ñòü êîìïîçèö³é ³ âïëèâàòè íà ê³íåòèêó
ïðîöåñó, ñòðóêòóðó òà âëàñòèâîñò³ êîïîë³ìåð³â, à,
îòæå, ³ ðîçøèðþâàòè ¿õ ïðàêòè÷íå çàñòîñóâàííÿ.
Ìåòà äàíî¿ ðîáîòè – äîñë³äèòè ìîæëèâ³ñòü ³í³ö³þ-
âàííÿ ñóñïåíç³éíî¿ êîïîë³ìåðèçàö³¿ ÃÅÌÀ ç ÏÂÏ êîì-
ïëåêñîì éîí ìåòàëó çì³ííîãî ñòóïåíÿ îêèñíåííÿ–
ÏÂÏ, âèÿâèòè çàêîíîì³ðíîñò³ ¿¿ ïåðåá³ãó çà ð³çíèõ
ñï³ââ³äíîøåíü êîìïîíåíò³â, òåìïåðàòóðè, ïðèðîäè
ñòàá³ë³çàòîðà, ïàðàìåòðà ðîç÷èííîñò³ êîìïîçèö³¿, à
òàêîæ âñòàíîâèòè âïëèâ öèõ ðåàêö³éíèõ ïàðàìåòð³â
íà ãðàíóëîìåòðè÷íèé ñêëàä ïîë³ìåðíèõ ñóñïåíç³é.
Ñåðåäí³é ä³àìåòð ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê âèçíà÷àëè
øëÿõîì âèì³ðó ðîçì³ð³â ùîíàéìåíøå 300 ÷àñòèíîê
íà ì³êðîñêîï³ òèïó ÌÁÑ-9, âèêîðèñòîâóþ÷è ïðîãðà-
ìó Excel äëÿ îáðîáêè çíà÷åíü ðîçì³ð³â ÷àñòèíîê. Ðîç-
ðàõîâóâàëè äâà òèïè ñåðåäí³õ ä³àìåòð³â ÷àñòèíîê:
ê³ëüê³ñíèé (dn) òà âàãîâèé ñåðåäí³é ä³àìåòð (dw): dn=
∑di/N, dw=∑di
4/∑di
3, äå N – ê³ëüê³ñòü ÷àñòèíîê.
Ðîçïîä³ëåííÿ ðîçì³ð³â ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê õàðàê-
òåðèçóâàëè ïîêàçíèêîì ïîë³äèñïåðñíîñò³ (PDI), ùî
ðîçðàõîâóºòüñÿ ÿê ñï³ââ³äíîøåííÿ âàãîâîãî ³ ê³ëüê³ñíî-
ãî ñåðåäíüîãî ä³àìåòðà ÷àñòèíîê: PDI = dw/dn.
Äëÿ ïîë³ìåðèçàö³¿ âèêîðèñòîâóâàëè: ÃÅÌÀ, î÷è-
ùåíèé ³ ïåðåãíàíèé ó âàêóóì³ (çàëèøêîâèé òèñê
130 Í/ì2, Òêèï=351 Ê); ÄÌÅÃ (Òêèï = 343 Ê ïðè çàëèø-
êîâîìó òèñêó 400 Í/ì2), ÏÂÏ ç ÌÌ=28·103 – ìåäè÷-
íèé, âèñîêîãî î÷èùåííÿ. ßê ³íåðòíèé ðîç÷èííèê –
ñóì³ø öèêëîãåêñàíîëó (ÖÃ) ç 1-äåêàíîëîì (ÄÊ). Ìàò-
ðè÷íó ñóñïåíç³éíó êîïîë³ìåðèçàö³þ â îðãàí³÷íîìó
ðîç÷èííèêó ìîíîìåðíî¿ ôàçè, ùî ñêëàäàºòüñÿ ç ÃÅÌÀ
ç ðîç÷èíåíèì ó íüîìó ÏÂÏ ç ìîëåêóëÿðíîþ ìàñîþ
28·103, ïðîâîäèëè çà ïîïåðåäíüî îïèñàíîþ ìåòîäèêîþ
[8]. ßê ³í³ö³þþ÷ó ñèñòåìó âèêîðèñòîâóâàëè ôåðóìó (²²,
′
Î.Â. Ñóáåðëÿê, Â.É. Ñêîðîõîäà, Í.Á. Ñåìåíþê, Ã.Ä. Äóäîê
207
²²²) ñóëüôàò ó êîìïëåêñ³ ç ÏÂÏ; äëÿ ïîð³âíÿííÿ ³í³ö³þ-
þ÷î¿ àêòèâíîñò³ éîí³â ìåòàë³â ó ïîë³ìåðèçàö³¿ âèêî-
ðèñòîâóâàëè ñóëüôàòè êîáàëüòó ³ ìàíãàíó. Äëÿ ñòàá³-
ë³çàö³¿ ñóñïåí糿 çàñòîñîâóâàëè ÏÂÏ ç ÌÌ 3,6·105,
ïîë³â³í³ëîâèé ñïèðò, ìàãí³þ ã³äðîêñèä, ã³äðîêñèïðî-
ï³ëöåëþëîçó òà ïîë³åòèëåíãë³êîëü (ÏÅÖ1500).
Âèõîäÿ÷è ç ïîïåðåäí³õ äîñë³äæåíü ïîë³ìåðèçàö³¿
êîìïîçèö³é ÃÅÌÀ–ÏÂÏ ó áëîö³ ³ â ðîç÷èí³ [5, 6], ç
òî÷êè çîðó ÿê òåõíîëîã³÷íèõ âëàñòèâîñòåé âèõ³äíî¿
êîìïîçèö³¿ (â’ÿçê³ñòü, òåêó÷³ñòü, ÷àñ æèòòºçäàòíîñò³
òîùî), òàê ³ åêñïëóàòàö³éíèõ ñèíòåçîâàíèõ êîïîë³-
ìåð³â (ì³öí³ñòü, åëàñòè÷í³ñòü, ïðîíèêí³ñòü äëÿ âîäè
òà åëåêòðîë³ò³â òîùî), ñï³ââ³äíîøåííÿ ÃÅÌÀ:ÏÂÏ ó
âèõ³äí³é êîìïîçèö³¿ ïðèéìàëè ð³âíèì 8:2 ìàñ.÷. Çà
òàêîãî ñï³ââ³äíîøåííÿ êîìïîíåíò³â ïðîâåäåí³ ê³íå-
òè÷í³ äîñë³äæåííÿ òà âèâ÷åí³ äèñïåðñ³éí³ õàðàêòåðè-
ñòèêè ñèíòåçîâàíèõ ãðàíóëüíèõ êîïîë³ìåð³â ç ìåòîþ
âñòàíîâëåííÿ âïëèâó ð³çíèõ ôàêòîð³â íà ïåðåá³ã êî-
ïîë³ìåðèçàö³¿ ÃÅÌÀ ç ÏÂÏ, ðîç÷èíåíèõ ó ñóì³ø³ ÖÃ
³ ÄÊ, ³ âèáîðó îïòèìàëüíèõ óìîâ ñèíòåçó ïîë³ìåðíèõ
ñóñïåíç³é çà íàÿâíîñò³ ñîëåé ìåòàë³â çì³ííîãî ñòóïå-
íÿ îêèñíåííÿ ð³çíî¿ ïðèðîäè.
²í³ö³þþ÷à ä³ÿ ñîëåé ìåòàë³â âèçíà÷àºòüñÿ çäàòí³ñ-
òþ ¿õí³õ éîí³â â³ääàâàòè åëåêòðîíè [9]. ʳëüê³ñíîþ
ì³ðîþ ö³º¿ çäàòíîñò³ º ïîòåíö³àë éîí³çàö³¿, òîáòî çíà-
÷åííÿ åíåð㳿, íåîáõ³äíî¿ äëÿ â³äðèâó åëåêòðîíà â³ä
àòîìà ìåòàëó. Ñåðåä äîñë³äæóâàíèõ îá’ºêò³â Fe2+ õà-
ðàêòåðèçóºòüñÿ íàéìåíøèì ïîòåíö³àëîì éîí³çàö³¿
(òàáë. 1) [10], à, îòæå, ³ íàéâèùîþ çäàòí³ñòþ äî îêèñ-
íåííÿ, ùî º ïðè÷èíîþ ¿õíüî¿ íàéâèùî¿ êîìïëåêñî-
òâ³ðíî¿ òà ³í³ö³þþ÷î¿ çäàòíîñò³. Âèêîíàí³ äîñë³äæåí-
íÿ îáãðóíòóâàëè âèá³ð äëÿ çä³éñíåííÿ ñóñïåíç³éíî¿
ïîë³ìåðèçàö³¿ êîìïîçèö³¿ ÃÅÌÀ–ÏÂÏ ñîëåé ôåðóìó,
ï³ä 䳺þ ÿêèõ çà ð³çíèõ êîíöåíòðàö³é ³ òåìïåðàòóð äî-
ñë³äæåíà êîïîë³ìåðèçàö³ÿ ÿê íà ïî÷àòêîâ³é, òàê ³ íà
ãëèáîêèõ ñòàä³ÿõ ïåðåòâîðåíü.
ßê âèäíî ç ðèñ. 1, ïðè ïîë³ìåðèçàö³¿ çà òåìïåðàòó-
ðè 338–348 Ê äîñÿãàºòüñÿ ãðàíè÷íå ïåðåòâîðåííÿ
ìîíîìåðó â ìåæàõ 85–90 % óæå ÷åðåç 2 ãîä, òîä³ ÿê çà
òåìïåðàòóðè 328 Ê âèõ³ä ïîë³ìåðó íå ïåðåâèùóº 30 %.
Ïðè ³í³ö³þâàíí³ éîíàìè Fe2+ øâèäê³ñòü ïîë³ìåðèçàö³¿
çíà÷íî âèùà, í³æ ïðè ³í³ö³þâàíí³ ïåðîêñèäîì áåíçî-
¿ëó (ÏÁ) íàâ³òü òîä³, êîëè êîíöåíòðàö³ÿ îñòàííüîãî
â³ä÷óòíî ïåðåâèùóº êîíöåíòðàö³þ ñîë³ ôåðóìó
(ðèñ. 1, êðèâà 6). Ñë³ä òàêîæ â³äçíà÷èòè, ùî ãîìîïîë³-
ìåðèçàö³¿ ÃÅÌÀ (áåç ÏÂÏ) çà íàÿâíîñò³ Fe2+ ó äîñë³ä-
æóâàíèõ óìîâàõ íå ñïîñòåð³ãàºòüñÿ.
Ðîçðàõîâàíà ñóìàðíà åôåêòèâíà åíåðã³ÿ àêòèâàö³¿
ïîë³ìåðèçàö³¿ êîìïîçèö³¿ ÃÅÌÀ:ÏÂÏ=8:2 ìàñ.÷. çà
íàÿâíîñò³ Fe2+ñòàíîâèòü 49±3 êÄæ/ìîëü, ³ íèæ÷à òàêî¿
ï³ä ÷àñ ñèíòåçó êîïîë³ìåð³â íà îñíîâ³ òàêèõ êîìïîçèö³é
ó áëîö³ ³ â ðîç÷èí³ ï³ä 䳺þ ïåðîêñèä³â (68 êÄæ/ìîëü)
[11]. Êð³ì áåçïîñåðåäíüî¿ ³í³ö³þþ÷î¿ çäàòíîñò³, éîíè
ìåòàë³â çì³ííîãî ñòóïåíÿ îêèñíåííÿ âïëèâàþòü íà
ðåàêö³éíó çäàòí³ñòü äîñë³äæóâàíèõ ñèñòåì òàêîæ ÷å-
ðåç çì³íó êîíôîðìàö³¿ ÏÂÏ, ïðî ùî ñâ³ä÷àòü ðîçðà-
õîâàí³ êîíñòàíòè Ê ³ α ç ð³âíÿííÿ Ìàðêà-Êóíà-Õó-
â³íêà η=ÊÌα (òàáë. 2).
Çíà÷åííÿ ïîêàçíèêà α äëÿ ÏÂÏ çì³íþºòüñÿ ç 0,59
äî 0,87 çàëåæíî â³ä ñêëàäó êîìïëåêñó. Ìàêðîìîëåêó-
ëè ÏÂÏ ó äîñë³äæóâàíèõ âîäíèõ ðîç÷èíàõ ìîæíà
ìîäåëþâàòè ó âèãëÿä³ ãàóñ³âñüêèõ êëóáê³â ³ç ñèëüíè-
ìè ã³äðîäèíàì³÷íèìè âçàºìîä³ÿìè. Íàéá³ëüøå â³äõè-
ëåííÿ α â³ä 0,5 ñïðè÷èíåíå, íà íàøó äóìêó, âçàºìî-
䳺þ êîìïîíåíò³â ó ìîëåêóëÿðíîìó êëóáêó. Îòðèìàí³
ðåçóëüòàòè äàþòü çìîãó ïåðåäáà÷èòè, ùî êîìïëåêñ
ÏÂÏ-Fe2+ óòâîðþºòüñÿ ïðè ì³æìîëåêóëÿðíîìó (à) òà
âíóòð³ìîëåêóëÿðíîìó (á) çøèâàíí³:
Ìå Mn Co Fe
Ïîòåíö³àë éîí³çàö³¿, å [10] 33,69 33,49 30,64
Ìîëüíà åíåðã³ÿ éîí³çàö³¿, êÄæ/ìîëü 3251 3231 2956
Vï·105, ìîëü/(äì3·ñ) 23,3 30,2 52,5
Òàáëèöÿ 1. Âïëèâ ïðèðîäè éîíà ìåòàëó íà
øâèäê³ñòü (Vï) ñóñïåíç³éíî¿ ïîë³ìåðèçàö³¿ êîìïîçèö³¿
íà îñíîâ³ ÃÅÌÀ–ÏÂÏ ([MeSO4] = 0,2 % ìàñ.)
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5
0
20
40
60
80
100
7
6
5
4
3
2
1
A,
%
Ò, °Ñ
Ðèñ. 1. ʳíåòè÷í³ êðèâ³ ñóñïåíç³éíî¿ ïîë³ìåðèçàö³¿.
ÃÅÌÀ:ÏÂÏ=8:2 ìàñ.÷., Vîá=270 îá./õâ., [FeSO4]: 1 –
0,5; 2 – 0,3; 3, 5, 6 – 0,2; 4 – 0,1 ³ 7 – 1 % ìàñ. (ÏÁ); 1–
4 – 348; 5 – 338 ³ 6 – 328 Ê
¹ ç/ï Ñèñòåìà Ê·105 α
1.
2.
3.
ÏÂÏ – âîäà
ÏÂÏ – âîäà – Fe2+
ÏÂÏ – âîäà – Fe2+ – ÃÅÌÀ
6,30
3,12
1,15
0,64
0,59
0,87
Òàáëèöÿ 2. Çíà÷åííÿ êîíñòàíò Ê ³ α ç ð³âíÿííÿ
Ìàðêà-Êóíà-Õóâ³íêà
Ñõåìà ì³æìîëåêóëÿðíîãî (à) òà âíóòð³øíüî-
ìîëåêóëÿðíîãî (á) çøèâàííÿ ìàêðîìîëåêóë ÏÂÏ
éîíàìè ìåòàë³â çì³ííîãî ñòóïåíÿ îêèñíåííÿ
à á
′
Ñèíòåç ïîë³â³í³ëï³ðîë³äîíâì³ñíèõ ñóñïåíç³é çà íàÿâíîñò³ ñîëåé Fe (II, III)
208
Òàêà âçàºìîä³ÿ ñóïðîâîäæóºòüñÿ çì³íîþ âíóòð³-
øíüî¿ ðóõëèâîñò³ ïîë³ìåðíèõ ëàíöþã³â [8], à ¿õíÿ
ðîçãîðíóò³ñòü – êðàùèì äîñòóïîì ìîíîìåðó äî àê-
òèâíèõ öåíòð³â ³ éîãî ëîêàëüíèì êîíöåíòðóâàííÿì íà
ïîë³ìåðí³é ìàòðèö³.
Ñîë³ ìåòàë³â çì³ííîãî ñòóïåíÿ îêèñíåííÿ ìàþòü
òàêîæ âïëèâ ³ íà äèñïåðñí³ õàðàêòåðèñòèêè ãðàíóëü-
íèõ êîïîë³ìåð³â ÃÅÌÀ-ÏÂÏ (òàáë. 3).
Åêñïåðèìåíòàëüí³ äîñë³äæåííÿ ïîêàçàëè, ùî ç³
çá³ëüøåííÿì âì³ñòó ñîë³ ôåðóìó ñåðåäí³é ä³àìåòð
÷àñòèíîê çá³ëüøóºòüñÿ. Öå, î÷åâèäíî, âèêëèêàíî òèì,
ùî øâèäê³ñòü óñüîãî ïðîöåñó ñóñïåíç³éíî¿ ïîë³ìå-
ðèçàö³¿ çðîñòàº, çìåíøóºòüñÿ òðèâàë³ñòü äðóãî¿ (ëèï-
êî¿) ñòà䳿 ïîë³ìåðèçàö³¿ âíàñë³äîê çá³ëüøåííÿ â’ÿç-
êîñò³ ñèñòåìè ÷åðåç çá³ëüøåííÿ äîâæèíè ïîë³ìåðíî-
ãî ëàíöþãà, ïîðóøóºòüñÿ äèíàì³÷íà ð³âíîâàãà ³ â³äáó-
âàºòüñÿ êîàëåñöåíö³ÿ êðàïëèí – óòâîðþþòüñÿ
êðàïëèíè á³ëüøèõ ðîçì³ð³â. Íàéîäíîð³äí³ø³ ÷àñòèí-
êè ç íàéìåíøèì çíà÷åííÿì PDI ñôîðìîâàí³ çà âì³ñòó
ôåðóìó (²²) ñóëüôàòó 0,2 % ìàñ. Ïðè âèêîðèñòàíí³ ôå-
ðóìó (²²²) ñóëüôàòó íàâ³òü ïðè ìåíøîìó âì³ñò³ ìîíî-
ìåðíî¿ ôàçè ôîðìóþòüñÿ ïîë³ìåðí³ ÷àñòèíêè á³ëüøî-
ãî ä³àìåòðà ³ ïîë³äèñïåðñíîñò³ (òàáë. 3).
Îäíîð³äí³ñòü ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê çà ðîçì³ðàìè
äຠïåðåâàãè äëÿ ìîäåëüíèõ äîñë³äæåíü ç ìåòîþ âè-
êîðèñòàííÿ ¿õ äëÿ ñòâîðåííÿ ñèñòåì ïðîëîíãîâàíîãî
òà êîíòðîëüîâàíîãî âèâ³ëüíåííÿ ë³ê³â, îñê³ëüêè äàº
çìîãó äîñèòü òî÷íî âèçíà÷èòè ïëîùó ïîâåðõí³ íîñ³ÿ
ë³êàðñüêèõ ïðåïàðàò³â, à òàêîæ çóìîâëþº ïîä³áíèé
õàðàêòåð ¿õíüî¿ ïîâåä³íêè ó ñîðáö³éíî-äåñîðáö³éíèõ
ïðîöåñàõ.
Ç ìåòîþ âèçíà÷åííÿ âïëèâó íà ãðàíóëîìåòðè÷íèé
ñêëàä ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê êîíöåíòðàö³¿ ìîíîìåðó ³
ïàðàìåòðà ðîç÷èííîñò³, ÿêèé õàðàêòåðèçóº ïîëÿðí³ñòü
ñåðåäîâèùà ³ º òàêîæ îäíèì ç êëþ÷îâèõ ïàðàìåòð³â
ïðè ïðîâåäåíí³ ñóñïåíç³éíî¿ ïîë³ìåðèçàö³¿, äîñë³äæó-
âàëè ñóñïåíç³éíó ïîë³ìåðèçàö³þ çà ð³çíîãî ñï³ââ³äíî-
øåííÿ ÃÅÌÀ:ðîç÷èíèêè òà îðãàí³÷íî¿ ôàçè ³ äèñïåð-
ñíîãî ñåðåäîâèùà (ðèñ. 2).
Ðåçóëüòàòè äîñë³äæåíü ãðàô³÷íî çîáðàæåí³ ó âèã-
ëÿä³ êðèâèõ ðîçïîä³ëåííÿ, ùî ïîêàçóþòü ÷àñòêó îê-
ðåìèõ ôðàêö³é ó ìàòåð³àë³. Ôðàêö³ÿ íà ãðàô³êàõ ïî-
äàíà çíà÷åííÿì, ùî â³äïîâ³äຠñåðåäíüîìó ä³àìåòðó
ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê ó í³é.
dz çìåíøåííÿì êîíöåíòðàö³¿ ³íåðòíèõ ðîç÷èííèê³â
Öà ³ ÄÊ ó ñóì³ø³ îðãàí³÷íî¿ ôàçè ðîçì³ð ïîë³ìåðíèõ
÷àñòèíîê çá³ëüøóºòüñÿ, õî÷à ãðàíóëîìåòðè÷í³ êðèâ³,
íåçàëåæíî â³ä ê³ëüêîñò³ ìîíîìåðó, ìàþòü ïîä³áíèé
õàðàêòåð. Äîñë³äæåííÿìè âïëèâó ïàðàìåòðà ðîç÷èí-
íîñò³ íà ðîçïîä³ëåííÿ ÷àñòèíîê çà ðîçì³ðàìè âèÿâëå-
íî, ùî ìåíøîþ ïîë³äèñïåðñí³ñòþ õàðàêòåðèçóþòüñÿ
ïîë³ìåðí³ ñóñïåí糿, äëÿ ÿêèõ ïàðàìåòð ðîç÷èííîñò³
ìຠìåíøå çíà÷åííÿ (ðèñ. 2á). Íàéîäíîð³äí³ø³ ÷àñ-
òèíêè îäåðæàí³ çà ñï³ââ³äíîøåííÿ îðãàí³÷íî¿ ôàçè ³
âîäè, ð³âíîãî 1,0:2,5 ìàñ.÷.
Ïðè ôîðìóâàíí³ ñòàá³ëüíèõ ÷àñòèíîê âèð³øàëü-
íó ðîëü â³ä³ãðຠñòàá³ë³çàòîð ³ âèçíà÷åííÿ îïòèìàëü-
íî¿ éîãî ê³ëüêîñò³ äëÿ îòðèìàííÿ ÿê³ñíèõ ñôåðè÷-
íèõ ÷àñòèíîê ç ìàëîþ ïîë³äèñïåðñí³ñòþ, îñê³ëüêè
[FeSO4],
% ìàñ.
dn,
ìì
dw,
ìì PDI
0,1 0,639 0,752 1,239
0,671 0,785 1,170 0,2 1,657* 2,303* 1,390*
0,5 1,015 1,350 1,330
Òàáëèöÿ 3. Âïëèâ êîíöåíòðàö³¿ FeSO4 íà
ãðàíóëîìåòðè÷íèé ñêëàä ÷àñòèíîê ([Ñòàá³ë³çàòîð – ÏÂÏ
ìì 3,6·105]= 1 % ìàñ., [îðã. ôàçà]:[Í2Î]=1,0:2,5 ìàñ.÷.)
* äëÿ Fe2(SO4)3, [îðã.ôàçà]:[Í2Î]=1:5 ìàñ.÷
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
0
5
10
15
20
25
30
3
21
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
0
10
20
30
40
5
4
Â
ì³
ñò
ô
ðà
êö
³¿,
%
Â
ì³
ñò
ô
ðà
êö
³¿,
%
d, ìì d, ìì
Ðèñ. 2. Âïëèâ êîíöåíòðàö³¿ ÃÅÌÀ (à) òà ïàðàìåòðà ðîç÷èííîñò³ δ (á) íà ãðàíóëîìåòðè÷íèé ñêëàä ïîë³ìåðíèõ
÷àñòèíîê ÃÅÌÀ:ÏÂÏ=8:2 ìàñ.÷., Vîá =270 îá./õâ., [FeSO4] = 0,2 % ìàñ. [ìîíîìåð-ïîë³ìåðíà ôàçà]:[Ð]: 1 –
6:14, 2 – 8:12 ³ 3 – 12:8 ìàñ.÷. (à); Ð – ñóì³ø Öà ç ÄÊ ó ñï³ââ³äíîøåíí³ 1:1 îá.÷. [îðã. ôàçà]:[Í2Î]: 4 – 1,0:2,5
(δ=42,618 (ÌÏà)1/2, 5 – 1,0:5,0 (δ=44,929 (ÌÏà)1/2 (á)
209
Î.Â. Ñóáåðëÿê, Â.É. Ñêîðîõîäà, Í.Á. Ñåìåíþê, Ã.Ä. Äóäîê
ïåðåì³øóâàííÿ ïðè ñóñïåíç³éí³é ïîë³ìåðèçàö³¿ íå º
äîñòàòí³ì ôàêòîðîì, òîìó ùî ïðè ïåâí³é êîíâåðñ³¿
ìîíîìåðó â³äáóâàºòüñÿ çëèïàííÿ ÷àñòèíîê ³ ðåäèñïåð-
ãóâàííÿ âèñîêîâ’ÿçêî¿ ðåàêö³éíî¿ ìàñè ñòຠíåìîæ-
ëèâèì. Ó ðàç³ âîäîðîç÷èííèõ âèñîêîìîëåêóëÿðíèõ
ñòàá³ë³çàòîð³â ñòàá³ë³çàö³ÿ ÷àñòèíîê âèçíà÷àºòüñÿ ñòó-
ïåíåì àäñîðáö³¿ ñòàá³ë³çàòîðà íà ïîâåðõí³ ÷àñòèíîê ³
éîãî åôåêòèâí³ñòþ ñòàá³ë³çàö³¿, ÿêà, â ñâîþ ÷åðãó, º
ôóíêö³ºþ ðîç÷èííîñò³ ñåðåäîâèùà ³ ïðèðîäè ïîë³ìåðó
[12].
Ïîïåðåäí³ìè äîñë³äæåííÿìè ñóñïåíç³éíî¿ ïîë³ìå-
ðèçàö³¿ êîìïîçèö³¿ ÃÅÌÀ–ÏÂÏ, ³í³ö³éîâàíî¿ ïåðîê-
ñèäîì áåíçî¿ëó [13], îáãðóíòîâàíî âèêîðèñòàííÿ ÿê
ñòàá³ë³çàòîðà íèçüêîìîëåêóëÿðíîãî òîíêîäèñïåðñíî-
ãî êîëî¿äó ìàãí³þ ã³äðîêñèäó òà áàð³þ ñóëüôàòó. Ó
ïðîöåñ³ ïîë³ìåðèçàö³¿ çà íàÿâíîñò³ ôåðóìó (²²) ñóëü-
ôàòó ìàãí³þ ã³äðîêñèä, ðîçïîä³ëåíèé ó âîäíîìó ñå-
ðåäîâèù³, ïîã³ðøóº ñâîþ ñòàá³ë³çóþ÷ó ä³þ ³ íå äîñ-
òàòíüî ï³äòðèìóº áàëàíñ ì³æ ðîçä³ëåííÿì ïîë³ìåð-
íèõ êðàïëèíîê òà ¿õ êîàëåñöåíö³ºþ, ùî ³ âèçíà÷àº
ðîçïîä³ëåííÿ ðîçì³ð³â ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê. Òîìó äëÿ
äîñë³äæåíü âèêîðèñòîâóâàëè ð³çí³ òèïè ïîë³ìåðíèõ
ñòàá³ë³çàòîð³â, à ñàìå ÏÂÏ ç ìîëåêóëÿðíîþ ìàñîþ
3,6·105, ïîë³â³í³ëîâèé ñïèðò (ÏÂÑ), ã³äðîêñèïðîï³ë-
öåëþëîçó (ÃÏÖ) ³ âèâ÷àëè ¿õ âïëèâ íà ðîçì³ð, ôîðìó
³ ïîë³äèñïåðñí³ñòü ÏÂÏ-âì³ñíèõ ÷àñòèíîê (òàáë. 4).
Ïðè ââåäåíí³ â ðåàêö³éíó ñèñòåìó Fe2+ ³ âèêîðèñ-
òàíí³ ÿê ñòàá³ë³çàòîðà ã³äðîêñèïðîï³ëöåëþëîçè ó
ê³ëüêîñò³ 1 % ìàñ. áóëè îòðèìàí³ ñôåðè÷í³ ãðàíóëè
á³ëüøèõ ðîçì³ð³â ³ ç á³ëüøèì ñòóïåíåì ïîë³-
äèñïåðñíîñò³.
Ïðè çàñòîñóâàíí³ ÿê ñòàá³ë³çàòîð³â âèñîêîìîëåêó-
ëÿðíîãî ÏÂÏ ³ ÏÂÑ, ìîëåêóëÿðíà àäñîðáö³ÿ ÿêèõ íà
ïîâåðõí³ ÷àñòèíîê ³ ñòâîðåííÿ ñòåðè÷íîãî áàð’ºðó
çàïîá³ãຠàãëîìåðàö³¿ ÷àñòèíîê, áóëè îòðèìàí³ ÷àñòèí-
êè ñôåðè÷íî¿ ôîðìè òà çàäîâ³ëüíî¿ ïîë³äèñïåðñíîñò³
(òàáë. 4). Íàéîäíîð³äí³ø³ ÷àñòèíêè îòðèìàí³ ïðè âè-
êîðèñòàíí³ ÿê ñòàá³ë³çàòîðà ÏÂÑ, âïëèâ êîíöåíòðàö³¿
ÿêîãî òà øâèäêîñò³ ïåðåì³øóâàííÿ ìàþòü òðàäèö³é-
íèé õàðàêòåð.
Ñë³ä â³äì³òèòè, ùî çà íàÿâíîñò³ FeSO4 îòðèìàí³
ñôåðè÷í³ ïîë³ìåðí³ ÷àñòèíêè ïðàâèëüíî¿ ôîðìè ç
ù³òêîïîä³áíîþ ïîâåðõíåþ (ðèñ. 3), ùî ïåðåäáà÷àº
âèùó ñîðáö³éíó çäàòí³ñòü ñèíòåçîâàíèõ ãðàíóëüíèõ
êîïîë³ìåð³â íà îñíîâ³ ÃÅÌÀ–ÏÂÏ.
Çíà÷íèé âïëèâ íà ñåðåäí³é ä³àìåòð ãðàíóëüíèõ
êîïîë³ìåð³â ÏÂÏ ìຠòàêîæ ³ òåìïåðàòóðà (òàáë. 5).
²ç ï³äâèùåííÿì òåìïåðàòóðè ïîë³ìåðèçàö³¿ çðîñòàº
ðîçì³ð ãðàíóë ³ ñòóï³íü ïîë³äèñïåðñíîñò³, ÿê íàñë³äîê
ï³äâèùåííÿ éìîâ³ðíîñò³ êîïîë³ìåðèçàö³éíèõ ïðî-
öåñ³â ³ çì³íè ïàðàìåòðà ðîç÷èííîñò³ ðåàãåíò³â.
Ðåçóëüòàòè äîñë³äæåíü ï³äòâåðäæóþòü ìîæëèâ³ñòü
ñèíòåçó ñôåðè÷íèõ ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê ðîçì³ðîì
Ñòàá³ë³çàòîð dn, ìì dw, ìì PDI
Ïîë³â³í³ëï³ðîë³äîí (ÌÌ 3,6·105) 0,671** 0,785** 1,170**
0,546/0,758* 0,601/0,853* 1,102/1,125*
0,741** 0,813** 1,098** Ïîë³â³í³ëîâèé ñïèðò
0,914*** 1,023*** 1,110***
Mg(OH)2 0,638 0,735 1,152
óäðîêñèïðîï³ëöåëþëîçà 1,458 2,261 1,828
ÏÅÃ 1500 0,724 0,877 1,212
* – [ñòàá³ë³çàòîð]= 0,5 % ìàñ.
** – [îðã. ôàçà]:[Í2Î] = 1,0:2,5 ìàñ.÷.
*** – Vîá = 220 îá/õâ.
Òàáëèöÿ 4. Âïëèâ ïðèðîäè ñòàá³ë³çàòîðà íà ðîçì³ð ³ ïîë³äèñïåðñí³ñòü ÷àñòèíîê íà îñíîâ³ ÃÅÌÀ–ÏÂÏ
([ñòàá³ë³çàòîð]= 1 % ìàñ., Vîá = 270 îá./õâ., [îðã. ôàçà]:[Í2Î] = 1:5 ìàñ.÷.; [FeSO4] = 0,2 % ìàñ.)
Ðèñ. 3. Ôîòîãðàô³¿ çðàçê³â êîïîë³ìåð³â íà îñíîâ³ ÃÅÌÀ-ÏÂÏ. ÃÅÌÀ:ÏÂÏ=8:2 ìàñ.÷.; Vîá =270 îá./õâ.;
ñòàá³ë³çàòîð(1 % ìàñ.): 1, 3 – Mg(OH)2, 2 – ÏÂÑ; ³í³ö³àòîð (0,2 % ìàñ.): 2, 3 – áåíçî¿ëó ïåðîêñèä, 1 – [FeSO4]
1 2 3
′
210
Ñèíòåç ïîë³â³í³ëï³ðîë³äîíâì³ñíèõ ñóñïåíç³é çà íàÿâíîñò³ ñîëåé Fe (II, III)
0,25–2,00 ìì ñóñïåíç³éíîþ êîïîë³ìåðèçàö³ºþ ÃÅÌÀ ç
ÏÂÏ, ³í³ö³éîâàíó éîíàìè ôåðóìó, ïðè÷îìó, çì³íþþ÷è
òåõíîëîã³÷í³ ïàðàìåòðè, çîêðåìà ñï³ââ³äíîøåííÿ ³ ïðè-
ðîäó êîìïîíåíò³â, øâèäê³ñòü ïåðåì³øóâàííÿ òà òåì-
ïåðàòóðó, ìîæíà ðåãóëþâàòè ðîçì³ðè ïîë³ìåðíèõ ÷àñ-
òèíîê òà ¿õ ïîë³äèñïåðñí³ñòü. ßê³ñí³ ïîë³ìåðí³ ñóñïåí糿
ç ì³í³ìàëüíèì ñòóïåíåì ïîë³äèñïåðñíîñò³ âäàëîñÿ
ñôîðìóâàòè çà òàêèõ óìîâ: ÃÅÌÀ:ÏÂÏ=8:2 ìàñ.÷.,
FeSO4=0,2 % ìàñ., ÖÃ:ÄÊ=1:1 îá.÷., ìîíîìåðïîë³ìåðíà
Òåìïåðàòóðà, Ê dn, ìì dw, ìì PDI
328
338
348
0,336
0,522
0,671
0,523
0,613
0,785
1,556
1,175
1,170
Òàáëèöÿ 5. Âïëèâ òåìïåðàòóðè íà ðîçì³ð ³
ïîë³äèñïåðñí³ñòü ïîë³ìåðíèõ ÷àñòèíîê íà îñíîâ³
ÃÅÌÀ ç ÏÂÏ ([îðã. ôàçà]:[Í2Î] = 1,0:2,5 ìàñ.÷.,
[FeSO4] = 0,2 % ìàñ., ([ñòàá³ë³çàòîð – ÏÂÏ (ÌÌ
3,6·105)]= 1 % ìàñ., Vîá = 270 îá./õâ.)
ôàçà:ðîç÷èííèêè=8:12 % ìàñ., Ò=348 Ê, øâèäê³ñòü ïå-
ðåì³øóâàííÿ 270 îá./õâ.
³ä óìîâ ïîë³ìåðèçàö³¿ çàëåæèòü íå ò³ëüêè ãðàíó-
ëîìåòðè÷íèé ñêëàä ñóñïåíç³éíîãî ìàòåð³àëó, à é
ñòðóêòóðà òà ñêëàä êîïîë³ìåðó [3], ùî çàêîíîì³ðíî
âïëèíå íà ñåëåêòèâí³ñòü ñîðáö³¿, òîìó ãðàíóëüíèé
ìàòåð³àë íà îñíîâ³ êîìïîçèö³¿ ÃÅÌÀ ç ÏÂÏ, îòðèìà-
íèé çà íàÿâíîñò³ ñîëåé ìåòàë³â çì³ííîãî ñòóïåíÿ îêèñ-
íåííÿ, âèêîðèñòàíèé äëÿ äîñë³äæåííÿ ñîðáö³éíî-äå-
ñîðáö³éíèõ âëàñòèâîñòåé ³ âñòàíîâëåííÿ ¿õ ïðàêòè÷-
íî¿ ïðèäàòíîñò³.
Ïðîâåäåí³ äîñë³äæåííÿ òà îòðèìàí³ ðåçóëüòàòè
ï³äòâåðäæóþòü ìîæëèâ³ñòü ³í³ö³þâàííÿ ñóñïåíç³éíî¿
ïîë³ìåðèçàö³¿ âîäîðîç÷èííèõ ñèñòåì ÃÅÌÀ–ÏÂÏ ï³ä
âïëèâîì ôåðóìó (²², ²²²) ñóëüôàò³â. Ïðè öüîìó ñêëàä ³
äèñïåðñí³ñòü ÷àñòèíîê, à îòæå ³ ¿õí³ âëàñòèâîñò³, ìîæ-
íà ñïðÿìîâàíî çì³íþâàòè óìîâàìè ñèíòåçó, ó ò.÷. êîì-
ïîçèö³éíèìè ñêëàäîì ³ ïðèðîäîþ âèõ³äíèõ ðåàãåíò³â.
˳òåðàòóðà
1. Ãðèãîðüÿíö È.Ê., Òðèõàíîâà Ã.À. // Õèìèÿ çà
ðóáåæîì. –1984. –¹ 9. – 64 ñ.
2. Ñêîðîõîäà Â.É., Ñåìåíþê Í.Á., Ëóêàíü Ã. Ä.,
Ñóáåðëÿê Î.Â. // Âîïð. õèì. è õèì. òåõí. - 2006. - ¹ 3.
– Ñ. 67–71.
3. Ñóáåðëÿê Î., Ñêîðîõîäà Â., Ñåìåíþê Í., Ëóêàíü Ã. //
Ïîë³ìåð. æóðí. –2006. – ¹ 2. – Ñ. 155–160.
4. Horak D., Semenyuk N., Lednicky F. // J. Polymer Sci.:
Part A: Polymer Chem. - 2003. - Vol. 41. - P. 1848–1863.
5. Ñóáåðëÿê Î., Ñêîðîõîäà Â., Áåíåäèê Í. // Õ³ì. ïðîì.
Óêðà¿íè. – 2001. – N 3. – Ñ. 32–36.
6. Ñêîðîõîäà Â. // ³ñíèê ÍÓËÏ “Õ³ì³ÿ, òåõíîëîã³ÿ
ðå÷îâèí òà ¿õ çàñòîñóâ.” – 2005. – N 536. – Ñ. 248–251.
7. O. Suberlyak, V. Skorokhoda, O. Grytsenko. // Materialy
polimerowe i ich przetworstwo. Czestohowà. – 2004. –
Ð. 140–145.
8. Ñêîðîõîäà Â., Ñåìåíþê Í., Ñóáåðëÿê Î. // Âîïð.
õèìèè è õèì. òåõíîëîãèè. – 2004. –¹ 3. – Ñ. 88–91.
9. Åðîôååâ Á.Â. Ïåðåõîäíûå ìåòàëëû è èõ
êàòàëèòè÷åñêèå ñâîéñòâà. – Ì.: Çíàíèå, 1966. – 61 ñ.
10. Ðàáèíîâè÷ Â.À., Õàèí Ç.ß. Êðàòêèé õèìè÷åñêèé
ñïðàâî÷íèê. – Ë.: Õèìèÿ, 1978. – 392 ñ.
11. Ñóáåðëÿê Î., Ñêîðîõîäà Â., Òõèð È.Ã. //
Âûñîêîìîëåêóëÿð. ñîåäèíåíèÿ. Ñåð. Á. – 1989. – ¹ 5.
– Ñ. 336–340.
12. Sudor E. Polymeric dispersion: Principles and
applications.- Amsterdam, Kluwer academic, 1997. –
141 p.
13. Suberlyak O., Skorokhoda V., Semenyuk N. //
Engineering of Biomaterials. –2007. – 10, ¹ 63–64. –
P. 14–16.
Íàä³éøëà äî ðåäàêö³¿ 21 êâ³òíÿ 2008 ð.
211
Î.Â. Ñóáåðëÿê, Â.É. Ñêîðîõîäà, Í.Á. Ñåìåíþê, Ã.Ä. Äóäîê
Ñèíòåç ñîäåðæàùèõ ïîëèâèíèëïèððîëèäîí ñóñïåíçèé â ïðèñóòñòâèè ñîëåé
Fe (II, III)
Î.Â. Ñóáåðëÿê, Â.È. Ñêîðîõîäà, Í.Á. Ñåìåíþê, Ã.Ä. Äóäîê
Íàöèîíàëüíûé óíèâåðñèòåò “Ëüâîâñêàÿ ïîëèòåõíèêà”
12, óë. Ñ. Áàíäåðû, Ëüâîâ, 79013,Óêðàèíà
Èññëåäîâàíû çàêîíîìåðíîñòè è óñòàíîâëåíû îñîáåííîñòè ñèíòåçà ñîïîëèìåðîâ
2-îêñèýòèëìåòàêðèëàòà ñ ïîëèâèíèëïèððîëèäîíîì ñóñïåíçèîííîé ïîëèìåðèçàöèåé â ñðåäå
îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëåé â ïðèñóòñòâèè èîíîâ ìåòàëëîâ ïåðåìåííîé âàëåíòíîñòè.
Óñòàíîâëåíî âëèÿíèå îñíîâíûõ ðåàêöèîííûõ ïàðàìåòðîâ íà êèíåòèêó ïðîöåññà è äèñïåðñíûå
õàðàêòåðèñòèêè ãèäðîãåëåâûõ ÷àñòèö.
The synthesis of polyvinylpyrrolidone containing suspensions in Fe (II, III) salts
presents
O. Suberlyak, V. Skorokhoda, N. Semenyuk, G. Dudok
Lviv Polytechnic National University
12, S. Bandery str., Lviv, 79013, Ukraine
The conformities to the law and the features of 2-hydroxyethylmethacrylate with polyvinylpyrrolidone
synthesis by suspension polymerization in the organic solvents environment in presence of oxidation
variable degree ions of metals are investigated. The influence of basic reaction parameters according
to the process kinetics and dispersion characteristics of hydrogel particles is determined.
|