Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО
Проведені дослідження релаксаційних властивостей полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО та LiClO4. Показано, що концентраційна залежність часів релаксації провідності має екстремальний характер. Виявлено вплив вільного об’єму на процес переносу заряду в полімерних електролі...
Збережено в:
| Дата: | 2008 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України
2008
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7296 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО / В.В. Клепко, О.М. Жигір // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 3. — С. 246-250. — Бібліогр.: 15 назв. — укp. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860265190183927808 |
|---|---|
| author | Клепко, В.В. Жигір, О.М. |
| author_facet | Клепко, В.В. Жигір, О.М. |
| citation_txt | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО / В.В. Клепко, О.М. Жигір // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 3. — С. 246-250. — Бібліогр.: 15 назв. — укp. |
| collection | DSpace DC |
| description | Проведені дослідження релаксаційних властивостей полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО та LiClO4. Показано, що концентраційна залежність часів релаксації провідності має екстремальний характер. Виявлено вплив вільного об’єму на процес переносу заряду в полімерних електролітах ПЕО-ППО-ПЕО/LiClO4. Показано, що такі системи можна віднести до "фрагільних".
Проведены исследования релаксационных свойств полимерных электролитов на основе триблоксополимеров ПЭО-ППО-ПЭО и LiClO4. Показано, что концентрационная зависимость времен релаксации проводимости имеет экстремальный характер. Выявлено влияние свободного объема на процесс переноса заряда в полимерных электролитах ПЭО-ППО-ПЭО/LiClO4. Показано, что такие системы можно отнести к "фрагильным".
The relaxation properties of polymer electrolytes based on block-copolymers PEO-PPO-PEO and LiClO4 were studied. It is shown, that the concentration dependence of relaxation times of conductivity has extreme character. The influence of free volume to process of ionic transport in polymer electrolytes PEO-PPO-PEO/LiClO4 is detected. It is shown, that such systems can be referred to "fragile".
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:59:53Z |
| format | Article |
| fulltext |
Ïîë³ìåðíèé æóðíàë, 2008. Ò.30 ¹3. Ñ. 246-250
© 2008 Â.Â. Êëåïêî, Î.Ì. Æèã³ð246
ÓÄÊ 681.01
Ðåëàêñàö³éí³ âëàñòèâîñò³ ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â íà îñíîâ³
òðèáëîêêîïîë³ìåð³â ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
Â.Â. Êëåïêî1, Î.Ì. Æèã³ð1,2
1²íñòèòóò õ³ì³¿ âèñîêîìîëåêóëÿðíèõ ñïîëóê ÍÀÍ Óêðà¿íè
48, Õàðê³âñüêå øîñå, Êè¿â, 02160, Óêðà¿íà
2ÍÒÓÓ “Êè¿âñüêèé ïîë³òåõí³÷íèé ³íñòèòóò”
37, ïð-ò Ïåðåìîãè, Êè¿â, 03056, Óêðà¿íà
Ïðîâåäåí³ äîñë³äæåííÿ ðåëàêñàö³éíèõ âëàñòèâîñòåé ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â íà îñíîâ³
òðèáëîêêîïîë³ìåð³â ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ òà LiClO4. Ïîêàçàíî, ùî êîíöåíòðàö³éíà çàëåæí³ñòü ÷àñ³â
ðåëàêñàö³¿ ïðîâ³äíîñò³ ìຠåêñòðåìàëüíèé õàðàêòåð. Âèÿâëåíî âïëèâ â³ëüíîãî îá’ºìó íà ïðîöåñ
ïåðåíîñó çàðÿäó â ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³òàõ ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4. Ïîêàçàíî, ùî òàê³ ñèñòåìè
ìîæíà â³äíåñòè äî «ôðàã³ëüíèõ».
Îñíîâîþ á³ëüøîñò³ ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â (ÏÅ),
ùî âèêîðèñòîâóþòüñÿ íà ïðàêòèö³, º ïîë³ìåðí³ ìàòå-
ð³àëè, ÿê³ ì³ñòÿòü ôðàãìåíòè ïîë³åòèëåíîêñèäíèõ
(ÏÅÎ) ëàíöþã³â [1–5]. Ïåðø çà âñå, öå ïîâÿçàíî ç
íàÿâí³ñòþ ó ñêëàä³ îñòàíí³õ àòîì³â êèñíþ ç³ çíà÷íîþ
åëåêòðîíî-äîíîðíîþ åíåð㳺þ äëÿ óòâîðåííÿ çâ’ÿçê³â
ç êàò³îíàìè. Ðàçîì ç òèì, îñê³ëüêè éîííèé òðàíñïîðò
ó ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³òàõ ïðîõîäèòü, â îñíîâíîìó,
â àìîðôí³é îáëàñò³, òî êðèñòàë³÷í³ñòü âèñîêîìîëåêó-
ëÿðíîãî ÏÅÎ ìຠíåãàòèâí³ íàñë³äêè. Îäíèì ³ç ìåòîä³â
âèð³øåííÿ ö³º¿ ïðîáëåìè º ñèíòåç íà îñíîâ³ ÏÅÎ áëîê-
êîïîë³ìåð³â ç âèêîðèñòàííÿì ïîâí³ñòþ àìîðôíèõ
ìàêðîìîíîìåð³â. Òàêèé íàïðÿì íàéïðèâàáëèâ³øèé
äëÿ îòðèìàííÿ íîâèõ ÏÅ, ùî çàäîâîëüíÿëè á âèñîê³
âèìîãè ñó÷àñíîñíîñò³ [6].
Ó ïîïåðåäí³é ïóáë³êàö³¿ [7] íàìè áóëî ïîêàçàíî,
ùî ó ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³òàõ ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/
LiClO4 ïðè äîñÿãíåíí³ Li/Î = 1:8 ñèñòåìè ïîâí³ñòþ
àìîðôí³. Ïðè öüîìó, äîñÿãàºòüñÿ íàéâèùèé ð³âåíü
éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ ó ïîð³âíÿíí³ ç ÏÅ íà îñíîâ³ îêðå-
ìèõ ïîë³åòèëåíãë³êîëåâèõ (ÏÅÃ) òà ïîë³ïðîï³ëåíãë³-
êîëåâèõ (ÏÏÃ) áëîê³â.
Äëÿ âñòàíîâëåííÿ ìåõàí³çìó éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³
âàæëèâîþ õàðàêòåðèñòèêîþ º îáåðíåíî òåìïåðàòóð-
íà çàëåæí³ñòü ïðîâ³äíîñò³ ïðè ïîñò³éíîìó ñòðóì³. Òàê,
ÿêùî çàëåæí³ñòü éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ â³ä îáåðíåíî¿
òåìïåðàòóðè â³äð³çíÿºòüñÿ â³ä ë³í³éíî¿ Àððåí³óñîâñü-
êî¿ çàëåæíîñò³, òî ìîæíà ñòâåðäæóâàòè ïðî âïëèâ
â³ëüíîãî îá’ºìó íà ïðîöåñ ïåðåíîñó çàðÿäó, à ñàìå
ùî ðóõëèâ³ñòü éîí³â çóìîâëåíà ðóõëèâ³ñòþ ïîë³ìåð-
íîãî ëàíöþãà (ñåãìåíòàëüíîþ ðåëàêñàö³ºþ), à ñàìó
çàëåæí³ñòü éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ â³ä îáåðíåíî¿ òåìïå-
ðàòóðè ìîæíà îïèñàòè ð³âíÿííÿì Ôîãåëÿ-Òàìàíà-
Ôàëü÷åðà:
σdc=σoexp(-B/(T-To)),
äå:  – åíåðã³ÿ ïñåâäîàêòèâàö³¿, âèçíà÷àºòüñÿ ïðèðî-
äîþ ìàòåð³àëó, à òî÷í³øå äîëåþ â³ëüíîãî îá’ºìó, õà-
ðàêòåðíîþ äëÿ äàíîãî ïîë³ìåðó; Òî – òåìïåðàòóðà
Ôîãåëÿ, òåìïåðàòóðà òàêîãî ñòàíó ïîë³ìåðó, â ÿêîìó
äîëÿ â³ëüíîãî îá’ºìó äîð³âíþº íóëþ; σo– ïðîâ³äí³ñòü
ïðè ïîñò³éíîìó ñòðóì³ ïðè óìîâ³ Ò→Òî [5].
Ó ñâîþ ÷åðãó òàê³ ïîë³ìåðí³ ñèñòåìè ìîæíà êëà-
ñèô³êóâàòè çà ñõåìîþ Ñ.À. Aíäæåëà, ÿêà áàçóºòüñÿ íà
ïîíÿòòÿõ “ì³öíà” (strong) / “êðèõêà” (fragile) ð³äèíà
[8, 9]. Ââàæàºòüñÿ, ùî ÷èì á³ëüø³ çì³íè ÷àñ³â ðåëàê-
ñàö³¿ ïðè íàáëèæåíí³ äî Tg (³ç áîêó âèñîêèõ òåìïåðà-
òóð), òèì á³ëüøà “ôðàã³ëüí³ñòü” ïîë³ìåðíî¿ ð³äèíè.
Òàêèé ïðèéîì äຠçìîãó êëàñèô³êóâàòè ð³äèíè çà
ð³âíåì â³äõèëåííÿ â³ä ë³í³éíî¿ àððåí³óñîâñüêî¿ çàëåæ-
íîñò³, ïðè÷îìó, ð³äèíà á³ëüø êðèõêà, ÷èì á³ëüøå òàêå
â³äõèëåííÿ. ʳëüê³ñíî “ôðàã³ëüí³ñòü” ð³äèíè ìîæå
áóòè îõàðàêòåðèçîâàíà ïàðàìåòðîì D: D=B/To. Çã³äíî
ç [8, 9], ñèñòåìà “ôðàã³ëüíà”, ÿêùî D<10.
Òàêèì ÷èíîì, âèêîðèñòîâóþ÷è â³äïîâ³äíèé ìî-
äåëüíèé ï³äõ³ä, ìîæíà âñòàíîâèòè îñîáëèâîñò³ äèíà-
ì³êè ÏÅ, ùî º íåâ³ä’ºìíîþ ñêëàäîâîþ äîñë³äæåíü ÏÅ,
îñê³ëüêè ðîçóì³ííÿ îñîáëèâîñòåé äèíàì³êè ÏÅ äàº
çìîãó âïëèâàòè íà íüîãî ó ïîòð³áíîìó íàïðÿì³, ïðî-
âîäèòè ìîäèô³êàö³þ àáî ôîðìóâàííÿ ÏÅ äëÿ îòðè-
ìàííÿ íîâèõ ïîòóæíèõ äæåðåë åíåð㳿, áàòàðåé, äèñ-
ïëå¿â, ñåíñîð³â òà ³í. [3,4].
Ó ö³é ðîáîò³ ïîäàí³ ðåçóëüòàòè àíàë³çó äèíàì³êè
ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4,
ïðîâåäåíîãî íà îñíîâ³ äàíèõ ä³åëåêòðè÷íî¿ ðåëàêñà-
ö³éíî¿ ñïåêòðîñêîﳿ [7]. Äëÿ ïîð³âíÿííÿ òàêîæ íà-
âåäåí³ ðåçóëüòàòè àíàë³çó äàíèõ ä³åëåêòðè÷íî¿ ðåëàê-
ñàö³éíî¿ ñïåêòðîñêîﳿ äëÿ åëåêòðîë³ò³â íà îñíîâ³
ÏÅÃ òà ÏÏÃ ç ìîëåêóëÿðíèìè ìàñàìè, áëèçüêèìè äî
ìîëåêóëÿðíèõ ìàñ ³íäèâ³äóàëüíèõ áëîê³â òðèáëîê-
êîïîë³ìåðó.(1)
Â.Â. Êëåïêî, Î.Ì. Æèã³ð
247
Åêñïåðèìåíòàëüíà ÷àñòèíà
Îáºêòè äîñë³äæåííÿ. Ïîë³ìåðí³ åëåêòðîë³òè íà
îñíîâ³ òðèáëîêêîïîë³ìåðó Ï(ÅÎ)20Ï(ÏÎ)70Ï(ÅÎ)20
ñåðåäíüî¿ ìîëåêóëÿðíî¿ ìàñè Ìw=5800 òà íà îñíîâ³
îêðåìèõ áëîê³â òðèáëîêêîïîë³ìåðó: ÏÅà ç Ìw=1000
òà ÏÏà ç Ìw=4000 ³ ñîë³ LiClO4 (âñ³ ïîë³ìåðè òà ñ³ëü
âèðîáíèöòâà ô³ðìè Aldrich) ãîòóâàëè çã³äíî ç [7].
Ìåòîäè äîñë³äæåííÿ. ijåëåêòðè÷í³ äîñë³äæåííÿ
áóëî ïðîâåäåíî çà òåìïåðàòóðè â³ä -50 äî +80 °Ñ â
÷àñòîòíîìó ä³àïàçîí³ 102–106 Ãö ç âèêîðèñòàííÿì ä³-
åëåêòðè÷íîãî ñïåêòðîñêîïó íà áàç³ ìîñòà çì³ííîãî
ñòðóìó Ð5083.
Ðåçóëüòàòè òà ¿õ îáãîâîðåííÿ
Äëÿ çàïîá³ãàííÿ ìàñêóâàííÿ ðåëàêñàö³¿ ïðî-
â³äíîñò³ åôåêòàìè ïðîñòîðîâîãî çàðÿäó ïðè àíàë³ç³
ä³åëåêòðè÷íèõ äàíèõ çâåðíåìîñÿ äî åëåêòðè÷íèõ ìî-
äóë³â, ÿê³ òàêîæ øèðîêî âèêîðèñòîâóþòüñÿ ÷åðåç íà-
ÿâí³ñòü àíàëî㳿 ðåçóëüòàò³â àíàë³çó ç ìåõàí³÷íèìè
ìîäóëÿìè:
M*=M’+M”,
äå: ä³éñíà ÷àñòèíà åëåêòðè÷íîãî ìîäóëÿ: M’= ε’/
(ε’2+ε”2);
óÿâíà ÷àñòèíà åëåêòðè÷íîãî ìîäóëÿ: M”= ε”/(ε’2+ε”2).
ijåëåêòðè÷íà ïðîíèêí³ñòü (ε’) òà ä³åëåêòðè÷í³
âòðàòè (ε”) çðàçêà âèçíà÷àëèñü çã³äíî ç [7].
Íà ðèñ. 1 ïîäàí³ ä³éñíà òà óÿâíà ÷àñòèíè êîìïëåê-
ñíîãî åëåêòðè÷íîãî ìîäóëÿ äëÿ ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/
LiClO4 ïðè Li /Î = 1:8.
Íà çàëåæíîñòÿõ Ì’(f), ùî â³äïîâ³äàþòü òåìïåðà-
òóðàì -10 òà 0 °Ñ, â ÷àñòîòíîìó ä³àïàçîí³ ñïîñòåð³-
ãàºòüñÿ îáëàñòü äèñïåðñ³¿, ÿêó, çã³äíî ç äîñë³äæåííÿì
ÏÅ íà îñíîâ³ ÏÅÃ òà ÏÏÃ ç ìîëåêóëÿðíèìè ìàñàìè,
áëèçüêèìè äî ìîëåêóëÿðíèõ ìàñ ³íäèâ³äóàëüíèõ
áëîê³â òðèáëîêêîïîë³ìåðó, ïðîâåäåíèõ ó [10, 11], ìîæ-
íà ïîâ’ÿçóâàòè ç ðåëàêñàö³ºþ ïðîâ³äíîñò³. dz çíèæåí-
íÿì òåìïåðàòóðè ñïîñòåð³ãàºòüñÿ çñóâ â³äïîâ³äíî¿
îáëàñò³ äèñïåðñ³¿ â îáëàñòü íèæ÷èõ ÷àñòîò. Òàê, íà
³çîòåðì³, ùî â³äïîâ³äຠòåìïåðàòóð³ -30 °Ñ, ìîæíà
ïîáà÷èòè ëèøå âåðõíº ïëàòî, à íà ³çîòåðì³, ùî â³äïî-
â³äຠòåìïåðàòóð³ +10 °Ñ, – ëèøå íèæíº ïëàòî.
 òîé æå ÷àñ, íà çàëåæíîñòÿõ Ì”(f) ó â³äïîâ³äíî-
ìó ÷àñòîòíîìó ä³àïàçîí³ äëÿ ³çîòåðì -20 ³ -10 °Ñ
ñïîñòåð³ãàþòüñÿ ìàêñèìóìè, ÿê³, çã³äíî ç [10, 11],
ïîâ’ÿçóþòü ç åôåêòàìè ðåëàêñàö³¿ ïðîâ³äíîñò³. Ç ðîñ-
òîì òåìïåðàòóðè âåðøèíè öèõ ìàêñèìóì³â çñóâàþòüñÿ
â îáëàñòü âèñîêèõ ÷àñòîò, ùî òðàäèö³éíî äëÿ ÏÅ
[1–5]. Òàê, çà òåìïåðàòóðè 0 °Ñ ìîæíà ïîáà÷èòè îç-
íàêè ìàêñèìóìà, ïîâ’ÿçàíîãî ç åôåêòàìè ðåëàêñàö³¿
ïðîâ³äíîñò³ ïðè ÷àñòîò³, á³ëüø³é çà 105 Ãö, ó òîé æå
÷àñ îçíàêè õàðàêòåðèñòè÷íîãî ìàêñèìóìó äëÿ ³çîòåð-
ìè -30 °Ñ ñïîñòåð³ãàþòüñÿ ïðè ÷àñòîò³, ìåíø³é çà
102 Ãö.
Âèçíà÷åí³ çà ìåòîäèêîþ, íàâåäåíîþ â [12],
(2)
10 °Ñ
0 °Ñ
-10 °Ñ
-20 °Ñ
-30 °Ñ
102 10-1100101
10-1
10-2
10-3
10-4
10-5
0,06
0,04
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
f(Ãö)
à
á
Ì
Ì’
Ðèñ. 1. Çàëåæí³ñòü ä³éñíî¿ (à) òà óÿâíî¿ (á) ÷àñòèí
êîìïëåêñíîãî åëåêòðè÷íîãî ìîäóëÿ â³ä ÷àñòîòè
ñèñòåìè ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4 ïðè Li/Î = 1:8
10-1
10-2
10-3
10-4
10-5
0,00 0,150,100,05 0,20
à
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4
ÏÅÃ/LiClO4
ÏÏÃ/LiClO4
102 10-1100101
0,00 0,150,100,05 0,20
10-1
10-2
10-3
10-4
10-5
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4
ÏÅÃ/LiClO4
ÏÏÃ/LiClO4
á
Ðèñ. 2. Çàëåæíîñò³ ÷àñó ðåëàêñàö³¿ éîííî¿
ïðîâ³äíîñò³ äîñë³äæóâàíèõ ñèñòåì: çà òåìïåðàòóðè:
0 (à) ³ 20 °Ñ (á)
c, ì.ä.
t,
c
t,
c
Ðåëàêñàö³éí³ âëàñòèâîñò³ ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â íà îñíîâ³ òðèáëîêêîïîë³ìåð³â ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
248
çíà÷åííÿ ÷àñ³â ðåëàêñàö³¿ éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ ïîäàí³
ó âèãëÿä³ çàëåæíîñòåé â³ä âì³ñòó ñîë³ íà ðèñ. 2. ßê
âèäíî, ï³äâèùåííÿ âì³ñòó ñîë³ äî êîíöåíòðàö³¿ Li/Î
= 1:8 ó äîñë³äæóâàíèõ ñèñòåìàõ ñïî÷àòêó ñóïðîâîä-
æóºòüñÿ çìåíøåííÿì ÷àñó ðåëàêñàö³¿ ïðîâ³äíîñò³
âíàñë³äîê çðîñòàííÿ ê³ëüêîñò³ íîñ³¿â çàðÿäó, ïðîòå,
ïîäàëüøå ï³äâèùåííÿ âì³ñòó ñîë³ ñóïðîâîäæóºòüñÿ
çðîñòàííÿì ÷àñó ðåëàêñàö³¿ ïðîâ³äíîñò³ âíàñë³äîê
òîãî, ùî äîì³íóþ÷èì ñòຠïðîöåñ êîìïëåêñîóòâîðåí-
íÿ [10, 11]. Öå óçãîäæóºòüñÿ ç äàíèìè, îòðèìàíèìè
ïðè àíàë³ç³ êîíöåíòðàö³éíî¿ çàëåæíîñò³ éîííî¿ ïðî-
â³äíîñò³, ïðîâåäåíîãî â [7].
Àíàë³ç ÷àñó ðåëàêñàö³¿ ïðîâ³äíîñò³ äîñë³äæóâàíèõ
ñèñòåì áåç ñîë³ (çà òåìïåðàòóðè 0 ³ 20 °C) ñâ³ä÷èòü
ïðî ï³äâèùåííÿ éîííî¿ ðóõëèâîñò³ ç ïåðåõîäîì â³ä
ñèñòåìè ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ äî ÏÏà âíàñë³äîê ï³äâèùåí-
íÿ ìîëåêóëÿðíî¿ ðóõëèâîñò³ [10, 11, 13], íàéâèùèé
ð³âåíü éîííî¿ ðóõëèâîñò³ ñïîñòåð³ãàºòüñÿ äëÿ ÏÅÃ
âíàñë³äîê âèñîêî¿ ñîëüâàòóþ÷î¿ çäàòíîñò³ îñòàííüîãî.
Ó âèïàäêó äîñë³äæóâàíèõ ÏÅ ïðè Li/Î = 1:8 íàé-
á³ëüøà éîííà ðóõëèâ³ñòü ñïîñòåð³ãàºòüñÿ â åëåêòðîë³ò³
íà îñíîâ³ ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ. Ç ïåðåõîäîì äî ÏÅ íà îñ-
íîâ³ ÏÏà éîííà ðóõëèâ³ñòü çìåíøóºòüñÿ âíàñë³äîê
ïîñëàáëåííÿ ñîëüâàòóþ÷î¿ çäàòíîñò³ ïîë³ìåðíî¿ ìî-
ëåêóëè. Ïîäàëüøå çìåíøåííÿ éîííî¿ ðóõëèâîñò³ ñïî-
ñòåð³ãàºòüñÿ ç ïåðåõîäîì äî ÏÅ íà îñíîâ³ ÏÅÃ, ùî â
ñâîþ ÷åðãó ìîæå áóòè ïîÿñíåíî òèì, ùî ïðîöåñ çìåí-
øåííÿ ìîëåêóëÿðíî¿ ðóõëèâîñò³ ñòຠäîì³íóþ÷èì íàä
ïðîöåñîì çá³ëüøåííÿ ñîëüâàòóþ÷î¿ çäàòíîñò³.
Ïðîâåäåí³ äîñë³äæåííÿ (çà òåìïåðàòóðè 0 ³ 20 °C)
ÏÅ ïðè Li/Î = 1:4 ñâ³ä÷àòü ïðî ï³äâèùåííÿ éîííî¿
ðóõëèâîñò³ â ðÿäó ÏÏÃ/LiClO4, ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/
LiClO4, ÏÅÃ/LiClO4. Îñòàííº ìîæå áóòè ïîÿñíåíî
òèì, ùî ïðîöåñ ïîñèëåííÿ ñîëüâàòóþ÷î¿ çäàòíîñò³
ïîë³ìåðíîãî ëàíöþãà äîì³íóº íàä ïðîöåñîì çìåíøåí-
íÿ ìîëåêóëÿðíî¿ ðóõëèâîñò³.
Òàêèì ÷èíîì, íàéâèùà éîííà ðóõëèâ³ñòü ñåðåä
äîñë³äæóâàíèõ ÏÅ, ÿê ³ ð³âåíü éîííî¿ ïðîâ³ä-
íîñò³, äîñë³äæåíèé ó [7], ñïîñòåð³ãàºòüñÿ â ñèñòåì³
-3,5
-4,5
-5,5
-6,5
-7,5
-8,5
2,8 3,13,02,9 3,2 3,3 3,4
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4=100:1
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4=8:1
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4=4:1
lo
gσ
dc
, Ñ
ì/
ñì
1000/Ò, Ê-1
Ðèñ. 3. Çàëåæí³ñòü ïðîâ³äíîñò³ ïðè ïîñò³éíîìó
ñòðóì³ â³ä îáåðíåíî¿ òåìïåðàòóðè äëÿ ñèñòåìè ÏÅÃ-
ÏÏÃ-ÏÅÃ/LiClO4
0,00 0,150,100,05 0,20
2800
2400
2000
1600
1200
800
400
Â,
Ê
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
ÏÅÃ
ÏÏÃ
0,25
0,00 0,150,100,05 0,20 0,25
1600
1400
1200
1000
800
600
400
Å Ò,
êÄ
æ
/ì
îë
ü
0,00 0,150,100,05 0,20 0,25
8
6
4
2
10
12
D
, Ê
c, ì.ä.
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
ÏÅÃ
ÏÏÃ
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
ÏÅÃ
ÏÏÃ
Ðèñ. 4. Çàëåæíîñò³ åíåð㳿 ïñåâäîàêòèâàö³¿ (à),
åíåð㳿 àêòèâàö³¿ çà ê³ìíàòíî¿ òåìïåðàòóðè (ET=RB(T/
(T-To))
2) (á) òà ïàðàìåòðà “ôðàã³ëüíîñò³” D (â) â³ä
âì³ñòó ñîë³ äëÿ ñèñòåì òðèáëîêêîïîë³ìåð/ñ³ëü òà
³íäèâ³äóàëüí³ áëîêè/ñ³ëü
â
á
à
249
Â.Â. Êëåïêî, Î.Ì. Æèã³ð
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4 ïðè êîíöåíòðàö³¿ Li/Î = 1:8.
Äëÿ âñòàíîâëåííÿ ìåõàí³çìó éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³
áóëî ïðîâåäåíî àíàë³ç îáåðíåíî òåìïåðàòóðíî¿ çàëåæ-
íîñò³ âèçíà÷åíèõ ó ïîïåðåäí³é ïóáë³êàö³¿ [7] çíà÷åíü
éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ ïðè ïîñò³éíîìó ñòðóì³. Çàëåæ-
íîñò³ ïðîâ³äíîñò³ ïðè ïîñò³éíîìó ñòðóì³ àìîðôíîãî
ñòàíó äîñë³äæóâàíèõ ñèñòåì (ðèñ. 3) îïèñóþòüñÿ
ð³âíÿííÿì Ôîãåëÿ-Òàìàíà-Ôàëü÷åðà (1), ùî ãîâîðèòü
ïðî âïëèâ â³ëüíîãî îá’ºìó íà ïðîöåñ ïåðåíîñó çàðÿ-
äó [1–5]. Âèçíà÷åííÿ ïàðàìåòð³â ð³âíÿííÿ Ôîãåëÿ-
Òàìàíà-Ôàëü÷åðà ïðîâîäèëîñü çà ìåòîäèêîþ, íàâåäå-
íîþ â [14], çã³äíî ç ÿêîþ ïàðàìåòð Òî íå çàëåæèòü â³ä
âì³ñòó ñîë³, ³ º ïîñò³éíèì äëÿ äàíîãî ïîë³ìåðó.
Çàëåæí³ñòü åíåð㳿 ïñåâäîàêòèâàö³¿  â³ä âì³ñòó
ñîë³ ïðåäñòàâëåíà íà ðèñ. 4à. Ñïîñòåð³ãàºòüñÿ ï³äâè-
ùåííÿ åíåð㳿 ïñåâäîàêòèâàö³¿  ç âì³ñòîì ñîë³, âíàñ-
ë³äîê ïîñèëåííÿ ïðîöåñó éîí³çàö³¿ ñîë³ [14, 15]. Ïðè-
÷îìó íàéìåíøèé âïëèâ çì³íè êîíöåíòðàö³¿ ñîë³ íà
åíåðã³þ ïñåâäîàêòèâàö³¿ ñïîñòåð³ãàºòüñÿ äëÿ ñèñòå-
ìè ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4, ÿê ³ ó âèïàäêó çàëåæíîñò³
òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ â³ä âì³ñòó ñîë³, íàâåäåíî¿ â
[7].
Ïðè òåìïåðàòóðàõ, áëèçüêèõ äî ê³ìíàòíî¿, ïðè
àíàë³ç³ íåë³í³éíî¿ çàëåæíîñò³ log σdc (1000/T) ÷àñòî
çâåðòàþòüñÿ äî ïîíÿòòÿ Àððåí³óñ³âñüêî¿ åíåð㳿 àêòè-
âàö³¿ â äàí³é òî÷ö³ [15]:
ET=RB(T/(T-To))
2,
äå: R – ãàçîâà ïîñò³éíà.
³äïîâ³äí³ çíà÷åííÿ ïàðàìåòð³â åíåð㳿 àêòèâàö³¿
çà ê³ìíàòíî¿ òåìïåðàòóðè â³ä âì³ñòó ñîë³ íàâåäåí³ íà
ðèñ. 4á. Ìîæíà ïîáà÷èòè, ùî ðàçîì ç³ çðîñòàííÿì
åíåð㳿 ïñåâäîàêòèâàö³¿ (ðèñ. 4à) â³äáóâàºòüñÿ çðîñ-
òàííÿ ³ Àððåí³óñ³âñüêî¿ åíåð㳿 àêòèâàö³¿ çà ê³ìíàòíî¿
òåìïåðàòóðè ç ï³äâèùåííÿì âì³ñòó ñîë³.  òîé æå ÷àñ
â ðÿäó ÏÏÃ, ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ, ÏÅà íåçàëåæíî â³ä
âì³ñòó ñîë³ ñïîñòåð³ãàºòüñÿ çìåíøåííÿ Àððåí³óñ³âñü-
êî¿ åíåð㳿 àêòèâàö³¿.
Çà ñõåìîþ Ñ.À. Aíäæåëà âñ³ äîñë³äæóâàí³ ñèñòå-
ìè ìîæíà â³äíåñòè äî “ôðàã³ëüíèõ” (ðèñ. 4â). Àíàë³ç
âïëèâó ê³ëüêîñò³ ñîë³ íà ïàðàìåòð “ôðàã³ëüíîñò³” ïî-
êàçàâ ï³äâèùåííÿ îñòàííüîãî ç äîäàâàííÿì ñîë³, òîá-
òî çìåíøåííÿ ð³âíÿ â³äõèëåííÿ â³ä ë³í³éíî¿ Àððåí³ó-
ñ³âñüêî¿ çàëåæíîñò³.  òîé æå ÷àñ, ïðè äîñÿãíåíí³
âì³ñòó ñîë³ Li/Î = 1:8, ñèñòåìà ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4
ñòຠíàéá³ëüø “ôðàã³ëüíîþ” ó ïîð³âíÿíí³ ç ÏÅ íà
îñíîâ³ ³íäèâ³äóàëüíèõ áëîê³â.
Ïðè Ò=Òg ð³âíÿííÿ Ôîòåëÿ-Òàìàíà-Ôàëü÷åðà äëÿ
ïðîöåñó ïðîâ³äíîñò³ ïðè ïîñò³éíîìó ñòðóì³ ìîæíà
ïîäàòè ÿê:
σdc=σoexp(B/(Tg-To)).
Ó öüîìó âèïàäêó:
Tg=To+kB,
äå: k – ñòàëà, ùî âèçíà÷àºòüñÿ ÿê:
k=1/ln(σdc/σo).
Ïðè âèâ÷åíí³ âëàñòèâîñòåé ïîë³ìåð³â ÷àñòî âèêî-
ðèñòîâóþòü ïîíÿòòÿ ì³ðè â³ëüíîãî îá’ºìó (ÿê ïîñò³éíó
äëÿ äàíîãî ïîë³ìåðó, ùî íå çàëåæèòü â³ä âì³ñòó ñîë³)
[14, 15]:
fg=k=(Tg-To)/Â.
³äïîâ³äí³ çíà÷åííÿ ì³ðè â³ëüíîãî îá’ºìó íàâå-
äåí³ íà ðèñ. 5. Ìîæíà ïîáà÷èòè, ùî â ðÿäó ÏÏÃ,
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ, ÏÅà ñïîñòåð³ãàºòüñÿ çá³ëüøåííÿ
çíà÷åííÿ ì³ðè â³ëüíîãî îá’ºìó.
Òàêèì ÷èíîì, äîñë³äæåííÿ îñîáëèâîñòåé äèíàì³-
êè ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â, ÿê³ ì³ñòÿòü ôðàãìåíòè
ïîë³åòèëåíãë³êîëåâèõ òà ïîë³ïðîï³ëåíãë³êîëåâèõ ëàí-
öþã³â ïîêàçàëî, ùî ï³äâèùåííÿ âì³ñòó ñîë³ â ñèñòåì³
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4 äî Li/Î = 1:8 ñóïðîâîäæóºòü-
ñÿ çìåíøåííÿì ÷àñó ðåëàêñàö³¿ ïðîâ³äíîñò³ âíàñë³äîê
çðîñòàííÿ ê³ëüêîñò³ íîñ³¿â çàðÿäó, ïðîòå, ç ïðåõîäîì
â³ä ñèñòåìè ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4 ç âì³ñòîì ñîë³
Li/Î = 1:8 äî ñèñòåìè ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4 ç
âì³ñòîì ñîë³ Li/Î = 1:4 ñïîñòåð³ãàºòüñÿ ï³äâèùåííÿ
÷àñó éîííî¿ ðåëàêñàö³¿ (÷åðåç ïîñèëåííÿ êîìïëåêñî-
óòâîðåííÿ). Âñòàíîâëåíî, ùî ïîºäíàííÿ ãíó÷êîñò³
ÏÏÎ ëàíöþãà ç âèñîêîþ ñîëüâàòóþ÷îþ çäàòí³ñòþ
ÏÅÎ â òðèáëîêêîïîë³ìåð³ ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ äຠçìîãó
ñïîñòåð³ãàòè íàéâèùó éîííó ðóõëèâ³ñòü â ñèñòåì³
ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ/LiClO4 ïðè êîíöåíòðàö³¿ Li/Î = 1:8.
Äîñë³äæåííÿ ìåõàí³çìó éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ ñâ³ä÷èòü
ïðî âïëèâ â³ëüíîãî îá’ºìó íà ïðîöåñ ïåðåíîñó çàðÿ-
äó ó äîñë³äæóâàíèõ ñèñòåìàõ. Ïðè÷îìó, ç äîäàâàí-
íÿì ñîë³ â³äáóâàºòüñÿ çðîñòàííÿ åíåð㳿 ïñåâäîàêòè-
âàö³¿ òà Àððåí³óñ³âñüêî¿ åíåð㳿 àêòèâàö³¿ ïðè
ê³ìíàòí³é òåìïåðàòóð³ äëÿ âñ³õ äîñë³äæóâàíèõ ñèñ-
òåì. Â ðÿäó ÏÏÃ, ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ, ÏÅÃ íåçàëåæíî
â³ä âì³ñòó ñîë³ ñïîñòåð³ãàºòüñÿ çìåíøåííÿ Àððåí³ó-
ñ³âñüêî¿ åíåð㳿 àêòèâàö³¿ òà çá³ëüøåííÿ ì³ðè â³ëüíî-
ãî îá’ºìó.  òîé æå ÷àñ, íàéá³ëüø êðèõêîþ (“ôðà-
ã³ëüíîþ”) ñèñòåìîþ ïðè äîñÿãíåíí³ âì³ñòó ñîë³ Li/Î
= 1:8 º ÏÅ íà îñíîâ³ ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ, ùî ìîæå áóòè
ïîÿñíåíî íàéá³ëüøèì âïëèâîì â³ëüíîãî îá’ºìó íà
ïðîöåñ ïåðåíîñó çàðÿäó.
(3)
(4)
(5)
(6)
2,0
1,0
0,0
5,0
4,0
3,0
ÏÏÃ ÏÅÃÏÅÃ-ÏÏÃ-ÏÅÃ
f g
Ðèñ. 5. Çíà÷åííÿ ì³ðè â³ëüíîãî îá’ºìó fg äëÿ
çàëåæíîñò³ σdc(1000/T) ñèñòåì ÷èñòîãî òðèáëîê-
êîïîë³ìåðó ³ ³íäèâ³äóàëüíèõ áëîê³â
(7)
250
Ðåëàêñàö³éí³ âëàñòèâîñò³ ïîë³ìåðíèõ åëåêòðîë³ò³â íà îñíîâ³ òðèáëîêêîïîë³ìåð³â ÏÅÎ-ÏÏÎ-ÏÅÎ
˳òåðàòóðà
1. Choi B.-K., Kim Y.-W. // Electrochim. Acta. – 2004. –
Vol. 49. – P. 2307–2313.
2. Dissanayake M.K.A.L., Jayathilaka P.A.R.D.,
Bokalawela R.S.P. // Electrochim. Acta. –2005. – Vol.50.
– P. 5602–5605.
3. Edman L., Doeff M.M., Ferry A., Kerr J., De
Jonghe L.C. // J. Phys. Chem. B. – 2000. – 104, ¹ 15. –
P. 3476–3480.
4. Di Noto, V. J. // Phys. Chem. B. – 2002. – 106, ¹ 43. –
P. 11139–11154.
5. Kumar J.S., Subrahmanyam A.R., Reddy M.J.,
Rao U.V.S. // Materials Letters. – 2006. – Vol. 60. –
P. 3346–3349.
6. Guilherme L.A., Borges R. S., Mara S.Moraes E., Silva
G.G., Pimenta M.A., Marletta A., Silva R.A. //
Electrochim. Acta. – 2007. – Vol. 53. – P. 1503–1511.
7. Êëåïêî Â.Â., Æèã³ð Î.Ì., Ãîìçà Þ.Ï., ̳íåíêî Ì.Ì.,
Ôîìåíêî À.Î., Êîëî쳺öü Ä.Ð. // Êîìïîçèö. ïîë³ìåð.
ìàòåð³àëè. – 2007.– 29, ¹ 4. – Ñ. 311–316.
8. Angell C.A, Imrie C.T., Ingram M.D. // Polymer Int. –
1998. – Vol. 47. –P. 9–12.
9. Angell C.A. // J. Non-Cryst. Solids. – 1991. – Vol. 131–
132. – P. 13–31.
10. Furukawa T., Imura M., Yuruzume H. // J. Appl.Phys.
–1997. –Vol. 36. – P. 1119–1125
11. Fu Y., Pathmanathan K., Stevens J.R. // J.Chem.Phys.
–1991. – 94, ¹ 3. –P. 6323–6329.
12. Havriliak S., Nagami S. // J. Polym Sci. C. – 1966. –
Vol. 14. – P. 99–117.
13. Kao H.-M., Chao S.-W., Chang P.-C. //
Macromolecules. – 2006. – 39, ¹ 3. – P. 1029–1040.
14. Cruickshan J., Hubbard H.V. St.A., Boden N., Ward
M. // Polymer. –1995. – 36, ¹ 19. –Ð. 3779–3781.
15. Miller A.A. // Macromolecules. – 1978. – 11, ¹ 5. –
P. 859–862.
Íàä³éøëà äî ðåäàêö³¿ 27 òðàâíÿ 2008 ð.
Ðåëàêñàöèîííûå ñâîéñòâà ïîëèìåðíûõ ýëåêòðîëèòîâ íà îñíîâå
òðèáëîêñîïîëèìåðîâ ÏÝÎ-ÏÏÎ-ÏÝÎ
Â.Â. Êëåïêî1, Î.Ì. Æèãèð1,2
1Èíñòèòóò õèìèè âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ ñîåäèíåíèé ÍÀÍ Óêðàèíû
48, Õàðüêîâñêîå øîññå, Êèåâ, 02160, Óêðàèíà
2ÍÒÓÓ “Êèåâñêèé ïîëèòåõíè÷åñêèé èíñòèòóò”
37, ïð-ò Ïîáåäû, Êèåâ, 03056, Óêðàèíà
Ïðîâåäåíû èññëåäîâàíèÿ ðåëàêñàöèîííûõ ñâîéñòâ ïîëèìåðíûõ ýëåêòðîëèòîâ íà îñíîâå
òðèáëîêñîïîëèìåðîâ ÏÝÎ-ÏÏÎ-ÏÝÎ è LiClO4. Ïîêàçàíî, ÷òî êîíöåíòðàöèîííàÿ çàâèñèìîñòü
âðåìåí ðåëàêñàöèè ïðîâîäèìîñòè èìååò ýêñòðåìàëüíûé õàðàêòåð. Âûÿâëåíî âëèÿíèå ñâîáîäíîãî
îáúåìà íà ïðîöåññ ïåðåíîñà çàðÿäà â ïîëèìåðíûõ ýëåêòðîëèòàõ ÏÝÎ-ÏÏÎ-ÏÝÎ/LiClO4.
Ïîêàçàíî, ÷òî òàêèå ñèñòåìû ìîæíî îòíåñòè ê «ôðàãèëüíûì».
Relaxation properties of polymer electrolytes based on block-copolymers
ÐÅÎ-ÐÐÎ-ÐÅÎ
V.V. Klepko1, O.N. Zhygir1,2
1Institute of Macromolecular Chemistry NAS of Ukraine
48, Kharkivske shausse, Kyiv, 02160, Ukraine
2NTUU ”Kyiv polytechnical institute”
37, Prospect Peremogy, Kyiv, 03056, Ukraine
The relaxation properties of polymer electrolytes based on block-copolymers PEO-PPO-PEO and LiClO4
were studied. It is shown, that the concentration dependence of relaxation times of conductivity has
extreme character. The influence of free volume to process of ionic transport in polymer electrolytes
PEO-PPO-PEO/LiClO4 is detected. It is shown, that such systems can be referred to “fragile”.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7296 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0203-3275 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:59:53Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Клепко, В.В. Жигір, О.М. 2010-03-26T15:20:36Z 2010-03-26T15:20:36Z 2008 Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО / В.В. Клепко, О.М. Жигір // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 3. — С. 246-250. — Бібліогр.: 15 назв. — укp. 0203-3275 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7296 681.01 Проведені дослідження релаксаційних властивостей полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО та LiClO4. Показано, що концентраційна залежність часів релаксації провідності має екстремальний характер. Виявлено вплив вільного об’єму на процес переносу заряду в полімерних електролітах ПЕО-ППО-ПЕО/LiClO4. Показано, що такі системи можна віднести до "фрагільних". Проведены исследования релаксационных свойств полимерных электролитов на основе триблоксополимеров ПЭО-ППО-ПЭО и LiClO4. Показано, что концентрационная зависимость времен релаксации проводимости имеет экстремальный характер. Выявлено влияние свободного объема на процесс переноса заряда в полимерных электролитах ПЭО-ППО-ПЭО/LiClO4. Показано, что такие системы можно отнести к "фрагильным". The relaxation properties of polymer electrolytes based on block-copolymers PEO-PPO-PEO and LiClO4 were studied. It is shown, that the concentration dependence of relaxation times of conductivity has extreme character. The influence of free volume to process of ionic transport in polymer electrolytes PEO-PPO-PEO/LiClO4 is detected. It is shown, that such systems can be referred to "fragile". uk Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України Структура і властивості Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО Релаксационные свойства полимерных электролитов на основе триблоксополимеров ПЭО-ППО-ПЭО Relaxation properties of polymer electrolytes based on block-copolymers PEO-PPO-PEO Article published earlier |
| spellingShingle | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО Клепко, В.В. Жигір, О.М. Структура і властивості |
| title | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО |
| title_alt | Релаксационные свойства полимерных электролитов на основе триблоксополимеров ПЭО-ППО-ПЭО Relaxation properties of polymer electrolytes based on block-copolymers PEO-PPO-PEO |
| title_full | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО |
| title_fullStr | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО |
| title_full_unstemmed | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО |
| title_short | Релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів ПЕО-ППО-ПЕО |
| title_sort | релаксаційні властивості полімерних електролітів на основі триблоккополімерів пео-ппо-пео |
| topic | Структура і властивості |
| topic_facet | Структура і властивості |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7296 |
| work_keys_str_mv | AT klepkovv relaksacíinívlastivostípolímernihelektrolítívnaosnovítriblokkopolímerívpeoppopeo AT žigírom relaksacíinívlastivostípolímernihelektrolítívnaosnovítriblokkopolímerívpeoppopeo AT klepkovv relaksacionnyesvoistvapolimernyhélektrolitovnaosnovetribloksopolimerovpéoppopéo AT žigírom relaksacionnyesvoistvapolimernyhélektrolitovnaosnovetribloksopolimerovpéoppopéo AT klepkovv relaxationpropertiesofpolymerelectrolytesbasedonblockcopolymerspeoppopeo AT žigírom relaxationpropertiesofpolymerelectrolytesbasedonblockcopolymerspeoppopeo |