Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози
Досліджено вплив температури синтезу та будови діізоціанату на структуру, теплофізичні та термомеханічні властивості уретановмісних етилцелюлози та ацетобутирату целюлози. За допомогою методу ІЧ-спектроскопії досліджено реакції поліприєднання між діізоціанатами та похідними целюлози. Показано, що ре...
Збережено в:
| Дата: | 2008 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України
2008
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7311 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози / В.О. Віленський, Г.Є. Глієва, Г.Я. Менжерес // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 4. — С. 287-292. — Бібліогр.: 17 назв. — укp. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859804546080964608 |
|---|---|
| author | Віленський, В.О. Глієва, Г.Є. Менжерес, Г.Я. |
| author_facet | Віленський, В.О. Глієва, Г.Є. Менжерес, Г.Я. |
| citation_txt | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози / В.О. Віленський, Г.Є. Глієва, Г.Я. Менжерес // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 4. — С. 287-292. — Бібліогр.: 17 назв. — укp. |
| collection | DSpace DC |
| description | Досліджено вплив температури синтезу та будови діізоціанату на структуру, теплофізичні та термомеханічні властивості уретановмісних етилцелюлози та ацетобутирату целюлози. За допомогою методу ІЧ-спектроскопії досліджено реакції поліприєднання між діізоціанатами та похідними целюлози. Показано, що результати досліджень структури узгоджуються з даними теплофізичних і термомеханічних властивостей одержаних полімерів.
Исследовано влияние строения диизоцианата и температуры синтеза на структуру, теплофизические и термомеханические свойства уретансодержащих этилцеллюлозы (ЭЦ) и ацетобутирата целлюлозы (АБЦ). Методом ИК-спектроскопии исследовано реакции полиприсоединения между диизоцианатами и производными целлюлозы. Установлена связь структурных данных теплофизических характеристик и термомеханических свойств полученных полимеров.
Influence of diisocyanate building and temperature of syntheses upon structure, thermophysical and thermomechanical properties of derivatives cellulose containing of urethane fragments have been studied. By FTIR methods have been studied the reactions of polyaddition between diisocyanates and derivatives of cellulose, between structure data, thermophysical characteristics and thermomechanical properties was established correlation.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:15:07Z |
| format | Article |
| fulltext |
Ïîë³ìåðíèé æóðíàë, 2008. Ò.30 ¹4. Ñ. 287-292
© 2008 Â.Î. ³ëåíñüêèé, Ã.ª. Ã볺âà, Ã.ß. Ìåíæåðåñ 287
ÓÄÊ 547.458.81:678.664
Äîñë³äæåííÿ âïëèâó óìîâ ñèíòåçó òà ñòðóêòóðè ä³³çîö³àíàòó
íà õ³ì³÷íó ìîäèô³êàö³þ ïîõ³äíèõ öåëþëîçè
Â.Î. ³ëåíñüêèé, Ã.ª. Ã볺âà, Ã.ß. Ìåíæåðåñ
²íñòèòóò õ³ì³¿ âèñîêîìîëåêóëÿðíèõ ñïîëóê ÍÀÍ Óêðà¿íè
48, Õàðê³âñüêå øîñå, Êè¿â, 02160, Óêðà¿íà
Äîñë³äæåíî âïëèâ òåìïåðàòóðè ñèíòåçó òà áóäîâè ä³³çîö³àíàòó íà ñòðóêòóðó, òåïëîô³çè÷í³
òà òåðìîìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ óðåòàíîâì³ñíèõ åòèëöåëþëîçè òà àöåòîáóòèðàòó öåëþëîçè.
Ìåòîäîì ²×-ñïåêòðîñêîﳿ äîñë³äæåíî ðåàêö³¿ ïîë³ïðèºäíàííÿ ì³æ ä³³çîö³àíàòàìè òà ïîõ³äíèìè
öåëþëîçè. Ïîêàçàíî, ùî ðåçóëüòàòè äîñë³äæåíü ñòðóêòóðè óçãîäæóþòüñÿ ç äàíèìè
òåïëîô³çè÷íèõ ³ òåðìîìåõàí³÷íèõ âëàñòèâîñòåé îòðèìàíèõ ïîë³ìåð³â.
Õ³ì³÷íà ìîäèô³êàö³ÿ ïîõ³äíèõ öåëþëîçè àêòèâíî
ðîçâèâàºòüñÿ â íàïðÿì³ ñòâîðåííÿ íà ¿õ îñíîâ³ á³îñó-
ì³ñíèõ íàíîêîìïîçèò³â, ÿê³ íå ò³ëüêè çáåð³ãàþòü ðå-
ñóðñè, à é äàþòü çìîãó øèðîêî âàð³þâàòè âëàñòèâîñò³
òà ôóíêö³îíàëüí³ñòü íîâèõ ³íæåíåðíèõ á³îñèñòåì [1, 2].
Ö³ ìàòåð³àëè — äåøåâ³, åêîëîã³÷íî ïðèâàáëèâ³ ïðî-
äóêòè æèòòºâîãî öèêëó, ¿õ âèðîáíèöòâî º àêòóàëüíèì
³ ïðîãíîçîâàíèì. Íàø³ äîñë³äæåííÿ ç õ³ì³÷íî¿ ìîäè-
ô³êàö³¿ ïîõ³äíèõ öåëþëîçè ðåàêö³éíîçäàòíèìè óðå-
òàíîâì³ñíèìè ñïîëóêàìè [3–8] ïîêàçàëè, ùî îòðèìàí³
ïîë³ìåðè íàáóâàþòü íîâèõ ô³çèêî-õ³ì³÷íèõ ³ òåïëî-
ô³çè÷íèõ âëàñòèâîñòåé, à ¿õ íîâà õ³ì³÷íà ñòðóêòóðà
óìîæëèâëþº ïîäàëüøó ìîäèô³êàö³þ öèõ ñïîëóê ìàã-
í³òíèìè òà åëåêòðè÷íèìè ïîëÿìè [9, 10]. Òàê³ âëàñ-
òèâîñò³ íîâèõ íàíîêîìïîçèò³â çóìîâëåí³ òèì, ùî â
ì³æìîëåêóëÿðíîìó ïðîñòîð³ ïîë³ñàõàðèäó â³äáóâà-
þòüñÿ ðåàêö³¿ ïîë³ïðèºäíàííÿ ì³æ NCO-ãðóïàìè
ä³³çîö³àíàò³â ÷è ìàêðîä³³çîö³àíàò³â ³ ã³äðîêñèëüíèìè
ãðóïàìè åñòåð³â öåëþëîçè, òà ôîðìóþòüñÿ ôðàãìåí-
òè îë³ãîóðåòàí³â, ïðîñòîðîâ³ ðîçì³ðè ÿêèõ ó âèòÿãíó-
òîìó ñòàí³ çíàõîäÿòüñÿ ó ìåæàõ â³ä 1 äî 100 íì, ³ ä³ÿ
íàçâàíèõ ïîë³â çà òåìïåðàòóðè 100–150 °Ñ çóìîâëþº
çì³íè â ñòðóêòóð³ ïîë³ñàõàðèä³â ³ íàíîêîìïîçèò³â.
Ìåòîþ öüîãî äîñë³äæåííÿ º âèâ÷åííÿ âïëèâó áó-
äîâè ä³³çîö³àíàòó òà òåìïåðàòóðè ñèíòåçó íà ñòðóêòó-
ðó, òåïëîô³çè÷í³ òà òåðìîìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ óðå-
òàíîâì³ñíèõ åòèëöåëþëîçè (ÅÖ) òà àöåòîáóòèðàòó
öåëþëîçè (ÀÁÖ).
Åêñïåðèìåíòàëüíà ÷àñòèíà
Ïîõ³äí³ öåëþëîçè ïåðåîñàäæóâàëè ç àöåòîíîâîãî
ðîç÷èíó â äèñòèëüîâàíó âîäó, ÿêó âèäàëÿëè âàêóóì-
íèì ñóø³ííÿì çà òåìïåðàòóðè 80 °Ñ òà çàëèøêîâîãî
òèñêó 1,33 êÏà äî äîñÿãíåííÿ ïîñò³éíî¿ âàãè ïîë³-
ìåð³â. Ìîëåêóëÿðí³ ìàñè ÅÖ (81 êìîëü/êã) òà ÀÁÖ
(74 êìîëü/êã) âèçíà÷àëè ç äàíèõ õàðàêòåðèñòè÷íî¿
â’ÿçêîñò³ ðîç÷èí³â ïîë³ìåð³â ó ÄÌÔÀ çà òåìïåðàòó-
ðè 25 °Ñ çà ð³âíÿííÿì Êóíà-Ìàðêà-Õóâ³íêà
[η25]=KηM
α [11]. ÄÌÔÀ ïåðåãàíÿëè çà òåìïåðàòóðè
55–65 °Ñ ³ çàëèøêîâîãî òèñêó 0,5 êÏà. ij³çîö³àíàòè
ïåðåãàíÿëè çà çàëèøêîâîãî òèñêó 0,5 êÏà, òåìïåðà-
òóðè 127 °Ñ (1,6-ãåêñàìåòèëåíä³³çîö³àíàò (ÃÌIJ)) ³
137 °Ñ (2,4-; 2,6-òîëó¿ëåíä³³çîö³àíàò (ÒIJ)).
Ñèíòåç óðåòàíîâì³ñíèõ ïîõ³äíèõ öåëþëîçè (ÓÏÖ),
çã³äíî ç ðîáîòîþ [3], ïðîâîäèëè çà òåìïåðàòóð 60, 80
³ 90 °Ñ. Äî ðåàêö³éíî¿ ñóì³ø³, ùî ì³ñòèëà ðîç÷èí
0,01 ìîëÿ åñòåðó öåëþëîçè â 20 ìë ÄÌÔÀ, äîäàâàëè
0,05 ìîëÿ ä³³çîö³àíàòó. Ðåàêö³ÿ â³äáóâàëàñÿ çà íàÿâ-
íîñò³ êàòàë³çàòîðà — äèáóòèëäèëàóðàòó îëîâà â
ê³ëüêîñò³ 0,003 % îá’ºìó ðåàãåíò³â. Ñóì³ø âèòðèìó-
âàëè ïîñò³éíî ïåðåì³øóþ÷è íà âîäÿí³é áàí³ ïðîòÿãîì
3 ãîä. Âèòðàòè NCO-ãðóï êîíòðîëþâàëè òèòðóâàííÿì
ðåàêö³éíî¿ ñóì³ø³ ðîç÷èíîì HCl ÷åðåç 10–30 õâ. Ïðî-
äóêò ðåàêö³¿ âèëèâàëè íà îñíîâó ³ ñóøèëè çà òåìïå-
ðàòóðè 60 °Ñ ³ òèñêó 1,33 êÏà ïðîòÿãîì 24 ãîä. ÓÏÖ
ìàëè âèãëÿä êðèõêèõ ïë³âîê á³ëîãî êîëüîðó. Äëÿ
äîñë³äæåííÿ ê³íåòèêè ðåàêö³¿ òà âèâ÷åííÿ ñòðóêòóðè
ÓÏÖ ³ âèõ³äíèõ åñòåð³â öåëþëîçè âèêîðèñòîâóâàëè
ìåòîä ²×-ñïåêòðîñêîﳿ. Ðåàêö³éíó ñóì³ø ÷åðåç ïåâí³
ïðîì³æêè ÷àñó íàíîñèëè íà ïëàò³âêè ç ÊÂÒ ³ ðåºñòðó-
âàëè ²×-ñïåêòðè. Êîíâåðñ³þ NCO-ãðóï ó ÃÌIJ
àíàë³çóâàëè çà çìåíøåííÿì â³äíîñíî¿ ³íòåíñèâíîñò³
ñìóãè âàëåíòíèõ êîëèâàíü öèõ ãðóï ïðè ν 2270 ñì-1.
ßê âíóòð³øí³é ñòàíäàðò âèêîðèñòîâóâàëè ñìóãó
âàëåíòíèõ àñèìåòðè÷íèõ êîëèâàíü – ÑÍ2-ãðóï ïðè
ν 2932 ñì-1
Ñïåêòðè ðåºñòðóâàëè íà Ôóð’º-ñïåêòðîìåòð³
Tenzor-37 (Bruker ͳìå÷÷èíà) òà ³äåíòèô³êóâàëè
çã³äíî ç ðîáîòàìè [12, 13]. Êðèñòàë³÷íó ñòðóêòóðó
çðàçê³â äîñë³äæóâàëè ìåòîäîì äèôðàêö³¿ ðåíòãåí³âñü-
êèõ ïðîìåí³â â îáëàñò³ âåëèêèõ êóò³â íà äèôðàêòî-
ìåòð³ ÄÐÎÍ 4-07 ó âèïðîì³íþâàíí³ CuKα, ìîíîõðî-
ìàòèçîâàíîìó Ni-ô³ëüòðîì. Äèôðàêòîãðàìè íîðìóâà-
ëè íà òîâùèíó çðàçêà òà êîåô³ö³ºíò ïîñëàáëåííÿ (µ/ρ)
ðåíòãåí³âñüêîãî âèïðîì³íþâàííÿ.
Òåìïåðàòóðíó çàëåæí³ñòü ïèòîìî¿ òåïëîºìíîñò³ Ñð
(êÄæ/(êã·ãðàä)) äîñë³äæóâàëè ìåòîäîì äèôåðåíö³éíî¿
Â.Î. ³ëåíñüêèé, Ã.ª. Ã볺âà, Ã.ß. Ìåíæåðåñ
288
ñêàíóþ÷î¿ êàëîðèìåò𳿠(ÄÑÊ) [14] â ³íòåðâàë³ òåì-
ïåðàòóð 20–250 °Ñ ç³ øâèäê³ñòþ íàãð³âàííÿ çðàçê³â
2 ãðàä/õâ, ìàñà çðàçêà ñòàíîâèëà 0,05–0,10 ã. Ïîõèáêà
âèì³ðþâàííÿ Ñð íå ïåðåâèùóâàëà 2 %.
Òåðìîìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ ÓÏÖ ³ âèõ³äíèõ åñ-
òåð³â öåëþëîçè äîñë³äæóâàëè íà óí³âåðñàëüí³é òåð-
ìîìåõàí³÷í³é óñòàíîâö³, îïèñàí³é ó ðîáîò³ [15], ó ðå-
æèì³ àêñ³àëüíîãî ñòèñêàííÿ çà ïèòîìîãî íàâàíòàæåí-
íÿ σïèò= 2,56 ÌÏà â ³íòåðâàë³ òåìïåðàòóð 20–200 °Ñ;
çðàçêè ó âèãëÿä³ òàáëåòîê ä³àìåòðîì 0,008 ³ òîâùè-
íîþ 0,005 ì íàãð³âàëè ç³ øâèäê³ñòþ 2,5 ãðàä/õâ; ïî-
õèáêà âèì³ðþâàííÿ äåôîðìàö³¿ ε(%) íå ïåðåâèùóâà-
ëà 5 %.
Ðåçóëüòàòè äîñë³äæåííÿ òà ¿õ îáãîâîðåííÿ
Íà ðèñ. 1 íàâåäåí³ ²×-ñïåêòðè ïîõ³äíèõ ÅÖ ³ ÀÁÖ.
 ÅÖ âèä³ëåí³ òàê³ õàðàêòåðèñòè÷í³ ñìóãè: äåôîðìà-
ö³éíèõ êîëèâàíü 1280, 1308, 1373 ³ 1443 ñì-1, âàëåíò-
íèõ ñèìåòðè÷íèõ òà àñèìåòðè÷íèõ êîëèâàíü ïðè ν 2970,
2866 ñì-1 â óãðóïóâàíí³ (ΖÑÍ2–ÑÍ3). Íàéá³ëüø
³íòåíñèâíà ñìóãà âàëåíòíèõ êîëèâàíü іΖÑ-ãðóï
ïðè ν 1053 ñì-1, íà ¿¿ êðèë³ çë³âà ìîæíà ³äåíòèô³êóâà-
òè ùå îäèí ìàêñèìóì ïðè ν 1113 ñì-1. Ñë³ä â³äì³òèòè
íàÿâí³ñòü â ²×-cneêòpi ÅÖ ñìóãè ïðè ν 3470 ñì-1.
Çà ñâî¿ì ïîëîæåííÿì âîíà â³äïîâ³äຠâàëåíòíèì
êîëèâàííÿì ÎÍ-ãðóï, çâ’ÿçàíèõ âîäíåâèìè çâ’ÿçêà-
ìè. ²×-ñïåêòð ÀÁÖ ñêëàäí³øèé çà ñïåêòð ÅÖ,
îñê³ëüêè äî ñêëàäó ìîëåêóëè ÀÁÖ âõîäèòü êàðáîêñè-
ãðóïà (–C=O)–R. Öe ïðèâîäèòü äî ïîÿâè â éîãî
²×-cneêòpi ³íòåíñèâíî¿ ñìóãè ν (Ñ=O) ïðè 1740 ñì-1.
Òàê ÿê i äëÿ ÅÖ, â ²×-cneêòpi ÀÁÖ íàÿâí³ ñìóãè âàëåí-
òíèõ (2966, 2870 ñì-1) ³ äåôîðìàö³éíèõ êîëèâàíü (1227,
1366 ³ 1458 ñì-1) –ÑÍ2, à òàêîæ –ÑÍ3– â óãðóïîâàíí³
(ÑÍ2)2ÑÍ3. Ñìóãà âàëåíòíèõ êîëèâàíü çâ’ÿçàíèõ âîä-
íåâèìè çâ’ÿçêàìè ÎÍ-ãðóï â ²×-cneêòpi ÀÁÖ çíàõî-
äèòüñÿ ïðè 3480 ñì-1. Çà ñâîºþ ³íòåíñèâí³ñòþ âîíà ìåí-
øà, í³æ â³äïîâ³äíà ñìóãà â cneêòpi ÅÖ. Íà â³äì³íó â³ä
ÅÖ, ÀÁÖ – ïîõ³äíà öåëþëîçè âèñîêîãî ñòóïåíÿ çàì³-
ùåííÿ, à â ¿¿ åëåìåíòàðí³é ëàíö³ ì³ñòèòüñÿ ò³ëüêè îäíà
ïåðâèííà ã³äðîêñèëüíà ãðóïà.
3 ìåòîþ âñòàíîâëåííÿ ðåàêö³éíî¿ çäàòíîñò³
ã³äðîêñèëüíèõ ãðóï ÅÖ òà ÀÁÖ çà äîïîìîãîþ ²×-ñïåê-
òðîñêîﳿ áóëî äîñë³äæåíî ïåðåá³ã ðåàêö³¿ â ñèñòåìàõ
ÅÖ +ÃÌIJ òà ÀÁÖ + ÃÌIJ çà ð³çíèõ òåìïåðàòóð (60,
80 ³ 90 °Ñ). Íà ðèñ. 2 íàâåäåíà çàëåæí³ñòü ñòóïåíÿ
ïåðåòâîðåííÿ (α, %) â³ä ÷àñó ïåðåá³ãó ðåàêö³¿, äëÿ
ñèñòåìè ÅÖ+ ÃÌIJ – (êðèâ³ 1–3) òà ÀÁÖ +ÃÌIJ –
(êðèâ³ 4–6) çà ð³çíèõ òåìïåðàòóð. ßê âèäíî ç ðèñóíêà,
íàéá³ëüø ðåàêö³éíîçäàòíèìè âèÿâèëèñü ã³äðîêñèëüí³
ãðóïè ÅÖ, ó ÿê³é êîíâåðñ³ÿ ³çîö³àíàòíèõ ãðóï ó äîñë³ä-
æåíîìó ä³àïàçîí³ òåìïåðàòóð íàáóâຠçíà÷åíü 82–
88 % ñèñòåìè, â òîé ÷àñ ÿê äëÿ ñèñòåìè ÀÁÖ + ÃÌIJ
63–82 %.
Äëÿ ï³äòâåðäæåííÿ óòâîðåííÿ ïîë³óðåòàíîâèõ ôðàã-
ìåíò³â áóëè ïðîàíàë³çîâàí³ ²×-ñïåêòðè çðàçê³â ó npoöeci
ïåðåá³ãó ðåàêö³¿ (ðèñ. 3). ³äîìî, ùî óðåòàíîâà ãðóïà
õàðàêòåðèçóºòüñÿ òàêèìè õàðàêòåðèñòè÷íèìè ñìóãàìè
ïîãëèíàííÿ: ñìóãà Àì³ä ² (ν (Ñ=Î) ïðè 1700–1720 ñì-1),
Ðèñ. 1. Âèõ³äí³ ²×-ñïåêòðè åòèëöåëþëîçè (1) òà
àöåòîáóòèðàòó öåëþëîçè (2) 0 60 120 180 240
20
40
60
80
100
1
2
4
5
6
3
α,
%
τ, õâ.
Ðèñ. 2. Çàëåæí³ñòü ñòóïåíÿ ïåðåòâîðåííÿ (α, %)
NCO-ãðóï ÃÌIJ â ñèñòåìàõ ÅÖ+ÃÌIJ (1–3) òà
ÀÁÖ+ÃÌIJ (4–6) çà ð³çíèõ òåìïåðàòóð ïåðåá³ãó
ðåàêö³¿: 60 – 1, 4; 80 – 2, 5 ³ 90 °Ñ – 3, 6
Ðèñ. 3. ²×-ñïåêòðè êîìïîçèö³¿ ÅÖ+ÃÌIJ: 1 –
âèõ³äíà ñèñòåìà; 2 – ÷åðåç 30 õâ ïåðåá³ãó ðåàêö³¿; 3 –
ï³ñëÿ 3 ãîä ïåðåá³ãó ðåàêö³¿
Ïîð³âíÿëüíå äîñë³äæåííÿ âïëèâó óìîâ ñèíòåçó òà ñòðóêòóðè ä³³çîö³àíàòó
289
Àì³ä II (δ NH) (1520–1540 ñì-1), à òàêîæ ³íòåíñèâíîþ
ñìóãîþ âàëåíòíèõ êîëèâàíü çâ’ÿçàíèõ âîäíåâèìè
çâ’ÿçêàìè NH-ãðóï ïðè ν 3330 ñì-1 [12, 13]. Íà ðèñ. 3
ïîêàçàíî çíà÷íå çìåíøåííÿ ³íòåíñèâíîñò³ ñìóãè ïî-
ãëèíàíü –NCO-ãðóï ó ÃÌIJ ïðè 2270 ñì-1 òà óòâî-
ðåííÿ ïðè öüîìó ñìóã óðåòàíîâîãî ôðàãìåíòà (1700
ñì-1 Àì³ä ², 1540 ñì-1 Àì³ä ²²). Ñë³ä òàêîæ â³äì³òèòè
íàÿâí³ñòü ó çðàçêàõ çàëèøê³â ÄÌÔÀ, ùî ïðèçâîäèòü
äî ïîÿâè â ²×-ñïåêòðàõ â³äïîâ³äíèõ ñìóã (íàïðèêëàä
1670 ñì-1). Ïðè ïîäàëüøîìó â³äêà÷óâàíí³ çðàçê³â ó
âàêóóì³ ö³ ñìóãè íå âèÿâëÿþòüñÿ. Êîíöåíòðàö³þ óðå-
òàíîâèõ ãðóï îö³íþâàëè çà çá³ëüøåííÿì â³äíîñíî¿
³íòåíñèâíîñò³ ñìóã Àì³ä ² (ν, Ñ=Î) ³ Àì³ä ²² (δ NH)
óðåòàíîâîãî ôðàãìåíòà, ùî óòâîðþºòüñÿ âíàñë³äîê
âçàºìî䳿 NÑÎ-ãðóï ³çîö³àíàò³â ç ÎÍ-ãðóïàìè ïî-
õ³äíèõ öåëþëîçè.  òàáë. ² íàâåäåí³ çíà÷åííÿ ñòóïå-
íÿ ïåðåòâîðåííÿ (α, %) ³çîö³àíàòíèõ ãðóï, à òàêîæ
íîðìîâàí³ çíà÷åííÿ îïòè÷íèõ ãóñòèí ñìóã Àì³ä ² äëÿ
ÅÖ ÀÁÖ
Òåìïåðàòóðà, °Ñ
60 80 90 60 80 90
×àñ ñèí-
òåçó, õâ
DH α, % DH α, % DH α, % DH α, % DH α, % DH α, %
30 0,085 38 0,095 40 0,100 55 0,050 15 0,600 18 0,065 20
60 0,090 60 0,098 62 0,120 72 0,080 30 0,100 39 0,110 40
120 0,130 78 0,120 80 0,200 89 0,090 58 0,160 64 0,180 68
180 0,295 80 0,300 81 0,300 90 0,110 68 0,200 72 0,250 80
240 0,395 85 0,400 87 0,468 95 0,200 70 0,330 80 0,350 85
Òàáëèöÿ 1. Ñòóï³íü ïåðåòâîðåííÿ (α, %), â³äíîñíà îïòè÷íà ãóñòèíà ñìóãè Àì³ä ² (1700 ñì-1) äëÿ ñèñòåìè
ÅÖ + ÃÌIJ òà Àì³ä ²² (1540 ñì-1) äëÿ ñèñòåìè ÀÁÖ + ÃÌIJ çà ð³çíèõ òåìïåðàòóð ñèíòåçó
0 50 100 150 200
1,10
1,65
2,20
0 50 100 150 200
1,2
1,4
1,6
1,8
0 50 100 150 200
1,2
1,4
1,6
1,8
0 50 100 150 200
1,6
1,8
2,0
2,2
à
2
3
4
1
á
4
3
2
1
â
4
3
2
1
ã
4
3
2
1
Ñð, êÄæ/(êã·ãðàä) Ñð, êÄæ/(êã·ãðàä)
Ò, °Ñ Ò, °Ñ
Ðèñ. 4. Òåìïåðàòóðíà çàëåæí³ñòü ïèòîìî¿ òåïëîºìíîñò³ çðàçê³â ÅÖ, ìîäèô³êîâàíî¿ ÒIJ (à) ³ ÃÌIJ (á); ÀÁÖ,
ìîäèô³êîâàíî¿ ÒIJ (â) ³ ÃÌIJ (ã): 1 – âèõ³äíà öåëþëîçà; 2 – ñèíòåç çà òåìïåðàòóðè 60 °Ñ; 3 – 80 ³ 4 – 90
290
Â.Î. ³ëåíñüêèé, Ã.ª. Ã볺âà, Ã.ß. Ìåíæåðåñ
ñèñòåìè ÅÖ-ÃÌIJ (òàáë. 1), òà îïòè÷íèõ ãóñòèí (DH)
ñìóãè Àì³ä ²² äëÿ ñèñòåìè ÀÁÖ + ÃÌIJ. ßê âèäíî ç
òàáë. 1, ç³ çðîñòàííÿì âåëè÷èíè α (%) âåëè÷èíà DH
çá³ëüøóºòüñÿ. Îòæå, ê³ëüê³ñòü óòâîðåíèõ ïîë³óðåòà-
íîâèõ ôðàãìåíò³â çðîñòàº. Âïëèâ òåìïåðàòóðè ðåàêö³¿
íà ñòóï³íü ïåðåòâîðåííÿ NÑÎ-ãðóï á³ëüø ÷³òêî ïðî-
ñòåæóºòüñÿ äëÿ ñèñòåìè ÀÁÖ+ÃÌIJ.
Ïðè äîñë³äæåíí³ ²×-ñïåêòð³â êîìïîçèö³é íà îñíîâ³
ïîõ³äíèõ öåëþëîçè òà ÒIJ áóëè âèÿâëåí³ ò³ æ ê³íå-
òè÷í³ îñîáëèâîñò³ ïåðåá³ãó ðåàêö³¿, ùî ³ ïðè äîñë³ä-
æåíí³ ñèñòåì íà îñíîâ³ ÃÌIJ. Ñë³ä â³äçíà÷èòè íà-
ÿâí³ñòü ó ñèñòåìàõ íà îñíîâ³ ïîõ³äíèõ öåëþëîçè òà ÒIJ
àðîìàòè÷íî¿ ñêëàäîâî¿, ùî ïðèçâîäèòü äî ïîÿâè â
²×-ñïåêòðàõ çðàçê³â ñìóã, ïîâ’ÿçàíèõ ³ç êîëèâàííÿì ó
áåíçîëüíîìó öèêë³ (ä³àïàçîí ñïåêòðà 1590–1600 ñì-1).
Òåðìîãðàìè (ðèñ. 4à, á) çðàçê³â ÅÖ, ìîäèô³êîâà-
íî¿ ä³³çîö³àíàòàìè, ïîêàçóþòü, ùî ñèíòåçîâàí³ ÓÏÖ
º àìîðôíèìè ñïîëóêàìè. ³äì³íí³ñòü ¿õ ïîëÿãຠâ
òîìó, ùî àðîìàòè÷í³ ôðàãìåíòè (çàëèøêè ÒIJ) ï³äâè-
ùóþòü æîðñòê³ñòü ìàêðîëàíöþã³â ïîë³ñàõàðèäó, ÿê
âèäíî ç òåíäåíö³¿ äî çìåíøåííÿ ³íòåíñèâíîñò³ òåì-
ïåðàòóðíèõ ïåðåõîä³â ó çðàçêàõ, ñèíòåçîâàíèõ çà òåì-
ïåðàòóðè 60 ³ 90 °Ñ (ðèñ.4à, êðèâ³ 2, 4). Çàãàëîì ïèòî-
ìà òåïëîºìí³ñòü ÓÏÖ, ñèíòåçîâàíèõ çà ð³çíèõ òåì-
ïåðàòóð, ïîä³áíà â ìåæàõ ïîõèáêè åêñïåðèìåíòó.
Ãíó÷ê³ñòü ëàíöþæêà ÃÌIJ òà éîãî çäàòí³ñòü äî êðèñ-
òàë³çàö³¿ â ñêëàä³ ÏÓ [17] çóìîâëþº îáåðíåíó çà-
ëåæí³ñòü ù³ëüíîñò³ ïàêóâàííÿ ìàêðîëàíöþã³â ìîäè-
ô³êîâàíî¿ ÅÖ â³ä òåìïåðàòóðè ñèíòåçó, ÿê âèäíî ç ðèñ.
4á. Âåëè÷èíà Ñð çðîñòຠâ ðÿäó çðàçê³â, ñèíòåçîâàíèõ
çà òåìïåðàòóðè 60, 80 ³ 90 °Ñ, òîæ ìîæíà çðîáèòè âèñ-
íîâîê, ùî òåìïåðàòóðà 60 °Ñ ñïðèÿº êðèñòàë³çàö³¿
ìåòèëåíîâîãî ôðàãìåíòà óðåòàíîâîãî ëàíöþæêà â
ñêëàä³ ÅÖ. ² íàâïàêè, çà òåìïåðàòóðè 90 °Ñ ñòðóêòóðà
ñïîëóêè íà îñíîâ³ ÅÖ íàéá³ëüø ðîçïóøåíà â ðÿäó
îòðèìàíèõ ïðîäóêò³â. Âîäíî÷àñ âèäíî, ùî óðåòàíîâ³
ôðàãìåíòè íå ñïðèÿþòü ôîðìóâàííþ êðèñòàë³çàö³é-
íèõ ïðîöåñ³â ìàêðîëàíöþã³â ÅÖ.
Ïðè õ³ì³÷í³é ìîäèô³êàö³¿ ÀÁÖ (ðèñ. 4â, ã) óðåòà-
íîâèé ôðàãìåíò íå çì³íþº éîãî ÷àñòêîâî êðèñòàë³÷-
íîãî ñêëàäó; òåìïåðàòóðà ñèíòåçó âïëèâຠíà âåëè-
÷èíó Ñð çðàçê³â ³ âèçíà÷ຠòåìïåðàòóðó ôàçîâîãî ïå-
ðåõîäó êðèñòàë – ð³äèíà ÀÁÖ. Òàêîæ ñë³ä çàçíà÷èòè,
ùî â³äñóòíÿ ïðÿìà êîðåëÿö³ÿ ì³æ òåìïåðàòóðîþ ñèí-
òåçó òà çðîñòàííÿì ù³ëüíîñò³ ïàêóâàííÿ ìàêðîëàí-
öþã³â ÀÁÖ äëÿ îáîõ îáðàíèõ ä³³çîö³àíàò³â, íåçâàæà-
þ÷è íà ¿õí³ ³ñòîòí³ ñòðóêòóðí³ òà òåðìîäèíàì³÷í³
â³äì³ííîñò³.
Áàæàíî äîñë³äèòè ÿê âïëèâàþòü óìîâè ñèíòåçó òà
ñòðóêòóðà óðåòàíîâîãî ôðàãìåíòà íà òåðìîìåõàí³÷í³
õàðàêòåðèñòèêè ÓÏÖ, ÿê³ âèçíà÷àþòü ¿õ ïîâåä³íêó çà
óìîâ îäíî÷àñíî¿ ä³¿ òåìïåðàòóðè òà íàâàíòàæåííÿ
ñòèñêóâàííÿ. Êðèâ³ òåðìîìåõàí³÷íîãî àíàë³çó ïðî-
äóêò³â íà îñíîâ³ ÅÖ (ðèñ. 5à) òà íà îñíîâ³ ÀÁÖ
(ðèñ. 5á) äàþòü çìîãó çðîáèòè ïåâí³ âèñíîâêè ùîäî
âàæëèâîñò³ õ³ì³÷íî¿ ìîäèô³êàö³¿ ïîõ³äíèõ öåëþëîçè.
Ç ðèñ. 5à âèäíî, ùî ì³æìîëåêóëÿðíå çøèâàííÿ ÅÖ
àðîìàòè÷íèì ÒIJ çìåíøóº òåìïåðàòóðíå ðîçøèðåí-
íÿ çðàçê³â ³ ïðîãíîçîâàíî ï³äâèùóº òåìïåðàòóðó â’ÿç-
êî¿ òå÷³¿ ÓÏÖ; íàâïàêè, ì³æìîëåêóëÿðí³ ëàíöþæêè
ÃÌIJ ïëàñòèô³êóþòü ïåðåõ³ä äî â’ÿçêî¿ òå÷³¿. Çàãà-
ëîì õ³ì³÷íà ìîäèô³êàö³ÿ ÅÖ ä³³çîö³àíàòàìè äຠçìî-
ãó ðîçøèðèòè îáëàñòü â’ÿçêî¿ òå÷³¿ ÓÏÖ íà 100 °Ñ ïî-
ð³âíÿíî ç âèõ³äíèì çðàçêîì ÅÖ. Ðèñ. 5á ïîêàçóº, ùî
ìîäèô³êàö³ÿ ÀÁÖ öåëþëîçè ä³³çîö³àíàòàìè íå ò³ëüêè
çì³íþº òåìïåðàòóðó ïåðåõîäó äî â’ÿçêî¿ òå÷³¿, à é íàäàº
ïðîäóêòó ñèíòåçó âëàñòèâîñòåé, õàðàêòåðíèõ äëÿ êàð-
áîëàíöþãîâèõ âèñîêîìîëåêóëÿðíèõ ñïîëóê, ïåðåõ³ä
ÿêèõ ó ñòàä³þ â’ÿçêî¿ òå÷³¿ ñóïðîâîäæóºòüñÿ ïîÿâîþ
ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³. Çì³íîþ òåìïåðàòóðè ñèí-
òåçó ïîë³ìåð³â ³ áóäîâè ä³³çîö³àíàòó, ÿê âèäíî ç ðè-
ñóíêà, âïëèâàþòü íå ëèøå íà òåìïåðàòóðíó îáëàñòü
0 40 80 120 160 200
0
20
40
60
80
100
0 40 80 120 160 200
0
20
40
60
80
100
7'
6'
5'4' 3'1'
1
2'
35 47 26
à
á
Ðèñ. 5. Òåðìîìåõàí³÷í³ êðèâ³ çðàçê³â íà îñíîâ³ ÅÖ (à) òà ÀÁÖ (á), ìîäèô³êîâàíèõ ÒIJ çà Ò 60 °Ñ – 2, 2’; 80 –
3, 3’ ³ 90 – 4, 4’, à òàêîæ ìîäèô³êîâàíèõ ÃÌIJ çà Ò 60 °Ñ – 5, 5’; 80 – 6, 6’ ³ 90 – 7, 7’. Âèõ³äí³ ÅÖ – 1 ³ ÀÁÖ – 2
Ò, °Ñ Ò, °Ñ
ε,
% ε,
%
291
Ïîð³âíÿëüíå äîñë³äæåííÿ âïëèâó óìîâ ñèíòåçó òà ñòðóêòóðè ä³³çîö³àíàòó
ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³, à é íà éîãî äîâæèíó ³ êðè-
ñòàë³÷íó ñêëàäîâó ÓÏÖ. Ïðî îñòàííº ñâ³ä÷èòü òå, ùî
çðàçîê, ñèíòåçîâàíèé çà ó÷àñò³ ÒIJ çà òåìïåðàòóðè
90 °Ñ, ïîâîäèòüñÿ ÿê êðèñòàë³÷íèé ïîë³ìåð, ïîä³áíèé
äî ïîë³îëåô³í³â.
Ó òàáë. 2 íàâåäåíî äåÿê³ õàðàêòåðèñòèêè ñòðóêòó-
ðè (∆L – ïîçäîâæí³ ðîçì³ðè êðèñòàë³ò³â), òåïëîô³çè÷-
íèõ ³ òåðìîìåõàí³÷íèõ âëàñòèâîñòåé ÓÏÖ. Ç òàáë. 2
âèäíî, ùî ôàçîâèé ïåðåõ³ä «êðèñòàë–ð³äèíà» â ÀÁÖ
çíàõîäèòüñÿ â ä³àïàçîí³ òåìïåðàòóð 145–165 °Ñ, à
çì³íîþ òåìïåðàòóðè ñèíòåçó òà áóäîâè ä³³çîö³àíàòó
ìîæíà êîíòðîëüîâàíî ä³ÿòè ÿê íà òåìïåðàòóðíó îá-
ëàñòü ôàçîâîãî ïåðåõîäó, òàê ³ íà éîãî òðèâàë³ñòü
(τ, ñ). Àíàë³ç òåïëîô³çè÷íèõ õàðàêòåðèñòèê, à ñàìå ïî-
÷àòîê ôàçîâîãî ïåðåõîäó (Òïî÷); éîãî ìàêñèìóì (Òìàêñ);
òåïëîâèé åôåêò ôàçîâîãî ïåðåõîäó «êðèñòàë-ð³äèíà»
(∆Hïë) çðàçê³â ÓÏÖ, íàâåäåíèõ ó òàáë. 2, äຠçìîãó
çðîáèòè âèñíîâêè, ÿê³ óçãîäæóþòüñÿ ç³ çðîáëåíèìè
âèùå, ùî ñòðóêòóðà óðåòàíîâèõ ôðàãìåíò³â âèçíà÷àº
ù³ëüí³ñòü ïàêóâàííÿ ìàêðîëàíöþã³â ìàòðè÷íîãî ïîë³-
ìåðó. Âåëè÷èíà ∆Hïë/τ, ÿêà õàðàêòåðèçóº øâèäê³ñòü
ïîãëèíàííÿ òåïëà çà ÷àñ ïåðåá³ãó ôàçîâîãî ïåðåõîäó,
çàëåæèòü â³ä ÿêîñò³ êðèñòàë³÷íî¿ ôàçè ³ ¿¿ â³äîêðåì-
ëåíîñò³ â³ä àìîðôíî¿ ñêëàäîâî¿. Âåëèêà ð³çíèöÿ ö³º¿
âåëè÷èíè â ÓÏÖ ³ ó âèõ³äí³é ÀÁÖ ñâ³ä÷èòü ïðî ³ñíó-
âàííÿ ñèëüíèõ ì³æìîëåêóëÿðíèõ âçàºìîä³é ì³æ óðå-
òàíîâèìè ôðàãìåíòàìè òà ïîëÿðíèìè ãðóïàìè ïî-
õ³äíî¿ öåëþëîçè.
Ö³ âèñíîâêè óçãîäæóþòüñÿ ç³ çì³íàìè âåëè÷èíè ∆L
êðèñòàë³ò³â (òàáëèöÿ), ç ÿêî¿ âèäíî, ùî íå òåìïåðàòó-
ðà ñèíòåçó âèçíà÷ຠïîçäîâæí³ ðîçì³ðè êðèñòàë³ò³â,
ÿê ìîæíà áóëî î÷³êóâàòè, à íàñè÷åí³ñòü êîìïîíåíò³â
ÓÏÖ ì³æìîëåêóëÿðíèìè âçàºìîä³ÿìè.
Îòæå, äîñë³äæåíî âïëèâ áóäîâè ä³³çîö³àíàòó òà
òåìïåðàòóðè ñèíòåçó íà ñòðóêòóðó, òåïëîô³çè÷í³ òà
òåðìîìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ óðåòàíîâì³ñíèõ åòèëöå-
ëþëîçè òà àöåòîáóòèðàòó öåëþëîçè.
Âàæëèâî, ùî ïðè äîñë³äæåíèõ òåìïåðàòóðàõ ñèí-
òåçó â³äáóâàþòüñÿ ðåàêö³¿ ïîë³ïðèºäíàííÿ ì³æ ä³³çî-
ö³àíàòàìè òà ïîõ³äíèìè öåëþëîçè, ïðî ùî ñâ³ä÷èòü
êîíâåðñ³ÿ NCO-ãðóï â óðåòàíîâ³.
Òåïëîô³çè÷í³ äîñë³äæåííÿ ïîêàçàëè âåëèêó ð³çíè-
öþ âåëè÷èíè øâèäêîñò³ ïîãëèíàííÿ òåïëà çà ÷àñ ïå-
ðåá³ãó ôàçîâîãî ïåðåõîäó, ùî çóìîâëåíî ÿê³ñòþ êðè-
ñòàë³÷íî¿ ôàçè òà ¿¿ â³äîêðåìëåí³ñòþ â³ä ì³æìîëåêó-
ëÿðíèõ âçàºìîä³é ì³æ óðåòàíîâèìè ôðàãìåíòàìè òà
ïîëÿðíèìè ãðóïàìè ïîõ³äíî¿ öåëþëîçè.
Òåðìîìåõàí³÷í³ äîñë³äæåííÿ óðåòàíîâì³ñíèõ ïî-
õ³äíèõ öåëþëîçè ïîêàçàëè, ùî ¿õ õ³ì³÷íà ìîäèô³êàö³ÿ
ä³³çîö³àíàòàìè íå ëèøå çì³íþº òåìïåðàòóðó ïåðåõîäó
äî â’ÿçêî¿ òå÷³¿, à é íàäຠöèì ïîë³ìåðàì âëàñòèâîñ-
òåé, õàðàêòåðíèõ äëÿ êàðáîëàíöþãîâèõ âèñîêîìîëå-
êóëÿðíèõ ñïîëóê, ó ÿêèõ ïåðåõ³ä ó ñòàä³þ â’ÿçêî¿ òå÷³¿
ñóïðîâîäæóºòüñÿ ïîÿâîþ ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³.
Çðàçîê Òïî÷,
°Ñ Òìàêñ, °Ñ τ, ñ ∆Н*, êÄæ/êã ∆Í/τ,
êÄæ/(êã·ñ) ∆L, íì Òòåê, °Ñ
ÀÁÖ 145 165 555,6 12,4 0,022 3,8 159
À
ÁÖ
+
ÒÄ
² 60 °Ñ
80 °Ñ
90 °Ñ
140,0
117,0
132,5
157,5
152,5
155,0
486,1
986,1
625,0
8,9
8,1
5,5
0,018
0,008
0,009
3,2
3,3
3,7
168
187
174
À
ÁÖ
+
ÃÌ
Ä
² 60 °Ñ
80 °Ñ
90 °Ñ
135,0
125,0
120,0
157,5
147,5
163,5
625,0
625,0
1208,0
15,0
11,5
22,1
0,024
0,018
0,018
3,3
3,7
4,2
189
168
165
Òàáëèöÿ 2. Òåïëîô³çè÷í³ õàðàêòåðèñòèêè ïåðåõîä³â íà òåðìîãðàìàõ çðàçê³â
* – òåïëîâèé åôåêò ∆Í íàâåäåíî ç ðîçðàõóíêó íà 100 % ÀÁÖ.
˳òåðàòóðà
1. Bullions T.A., Hoffman D., Gillespie R.A., Price-
O’Brien J., Loos A.C. // Composites Sci. and Technology.
– 2006. – 66, ¹ 1. – P. 102–114.
2. Bruce D.M., Hobson R.N., Farrent J.W., Hepworth D.G.
// Composites. Part A: Applied Sci. and Manufacturing.
– 2005. – 36, ¹ 11. – P. 1486–1493.
3. ³ëåíñüêèé Â.Î., Êåð÷à Þ.Þ., Ã볺âà Ã.ª. // Äîï.
ÍÀÍ Óêðà¿íè. – 2000. – ¹ 11. – Ñ. 189–192.
4. Âèëåíñêèé Â.À., Ãîí÷àðåíêî Ë.À., Ãëèåâàÿ Ã.Å. //
Ïëàñò. ìàññû. – 2001. – ¹ 8. – Ñ. 30–35.
5. ³ëåíñüêèé Â.Î., Êåð÷à Þ.Þ., Ãîí÷àðåíêî Ë.À.,
Ã볺âà Ã.ª. // Äîï. ÍÀÍ Óêðà¿íè. – 2001. – ¹ 8. –
Ñ. 123–126.
6. ³ëåíñüêèé Â.Î., Êåð÷à Þ.Þ., Ã볺âà Ã.ª.,
Ãîí÷àðåíêî Ë.À. // Êîìïîçèö. ïîë³ìåð. ìàòåð³àëè. –
2003. – 25, ¹ 2. – Ñ. 134–137.
7. ³ëåíñüêèé Â.Î., Êåð÷à Þ.Þ., Ã볺âà Ã.ª. // Óêð.
õ³ì. æóðí. – 2004. –70, ¹ 2. – Ñ. 119–124.
8. Âèëåíñêèé Â.À., Ãëèåâàÿ Ã.Å., Îâñÿíêèíà Â.À. //
Âîïðîñû õèìèè è õèì. òåõíîëîãèè. – 2004. – ¹ 3. –
Ñ. 126–130.
9. Ïàò. 75551. Óêðà¿íà. ÌÊÂ7 Ñ08Â 15/00. / Â.Î.
³ëåíñüêèé, Þ.Þ. Êåð÷à, Ã.ª. Ã볺âà, Â.Î. Îâñÿíê³íà.
– 17.04.06. – Áþë. ¹ 4.
10. Ã볺âà Ã.ª., ³ëåíñüêèé Â.Î., Ãîí÷àðåíêî Ë.À. //
Ïîë³ìåð. æóðí. – 2007. –29, ¹ 3. – Ñ. 195–201.
11. Íåñòåðîâ À.Å. Ñïðàâî÷íèê ôèçèêî-õèìèè
ïîëèìåðîâ. – Êèåâ: Íàóê. äóìêà, 1984.
12. Áåëàìè Ë. Èíôðàêðàñíàÿ ñïåêòðîñêîïèÿ ñëîæíûõ
ìîëåêóë. – Ì.:Ìèð. 1964. – 462 ñ.
292
Â.Î. ³ëåíñüêèé, Ã.ª. Ã볺âà, Ã.ß. Ìåíæåðåñ
13. Ñåìåíîâè÷ Ã.Í., Õðàìîâà Ò.Ñ. ÈÊ- è ßÌÐ-
ñïåêòðîñêîïèÿ ïîëèìåðîâ. Ñïðàâî÷íèê ïî
ôèçè÷åñêîé õèìèè ïîëèìåðîâ. – Êèåâ: Íàóê.äóìêà,
1982. – Ò3. – 275 ñ.
14. Ãîäîâñêèé Þ.Ê. Òåïëîôèçèêà ïîëèìåðîâ. – Ì.:
Õèìèÿ, 1982. – 280 ñ.
15. Ìåòîäû èññëåäîâàíèÿ ïîëèìåðîâ. / Ïîä ðåäàêöèåé
À.Í. Ïðàâåäíèêîâà.-Ì.: Èçä. èíîñòð. ë-ðû, 1961. –
334 ñ.
16. Ðîãîâèí Ç.À. Õèìèÿ öåëëþëîçû. – Ì.: Õèìèÿ, 1972.
–520 ñ.
17. Âàòóëåâ Â.Í., Ëàïòèé Ñ.Â., Êåð÷à Þ.Þ.
Èíôðàêðàñíûå ñïåêòðû è ñòðóêòóðà ïîëèóðåòàíîâ. –
Êèåâ: Íàóê. Äóìêà, 1987. – 188ñ.
Íàä³éøëà äî ðåäàêö³¿ 19 ãðóäíÿ 2007 ð.
Èññëåäîâàíèÿ âëèÿíèÿ óñëîâèé ñèíòåçà è ñòðóêòóðû äèèçîöèàíàòà íà
õèìè÷åñêóþ ìîäèôèêàöèþ ïðîèçâîäíûõ öåëëþëîçû
Â.Î. Âèëåíñêèé, Ã.Å. Ãëèåâàÿ, Ã.ß. Ìåíæåðåñ
Èíñòèòóò õèìèè âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ ñîåäèíåíèé ÍÀÍ Óêðàèíû
48, Õàðüêîâñêîå øîññå, Êèåâ, 02160, Óêðàèíà
Èññëåäîâàíî âëèÿíèå ñòðîåíèÿ äèèçîöèàíàòà è òåìïåðàòóðû ñèíòåçà íà ñòðóêòóðó,
òåïëîôèçè÷åñêèå è òåðìîìåõàíè÷åñêèå ñâîéñòâà óðåòàíñîäåðæàùèõ ýòèëöåëëþëîçû (ÝÖ) è
àöåòîáóòèðàòà öåëëþëîçû (ÀÁÖ). Ìåòîäîì ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè èññëåäîâàíî ðåàêöèè
ïîëèïðèñîåäèíåíèÿ ìåæäó äèèçîöèàíàòàìè è ïðîèçâîäíûìè öåëëþëîçû. Óñòàíîâëåíà ñâÿçü
ñòðóêòóðíûõ äàííûõ òåïëîôèçè÷åñêèõ õàðàêòåðèñòèê è òåðìîìåõàíè÷åñêèõ ñâîéñòâ
ïîëó÷åííûõ ïîëèìåðîâ.
Studies of influence synthesis conditions and structure of diisocyanate upon
chemical modification of cellulose derivatives
V. Vilensky, G. Glieva, G. Menzheres
Institute of Macromolecular Chemistry NAS of Ukraine
48, Kharkivske shausse, Kyiv, 02160, Ukraine
Influence of diisocyanate building and temperature of syntheses upon structure, thermophysical and
thermomechanical properties of derivatives cellulose containing of urethane fragments have been
studied. By FTIR methods have been studied the reactions of polyaddition between diisocyanates and
derivatives of cellulose, between structure data, thermophysical characteristics and thermomechanical
properties was established correlation.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7311 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0203-3275 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:15:07Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Віленський, В.О. Глієва, Г.Є. Менжерес, Г.Я. 2010-03-26T16:51:04Z 2010-03-26T16:51:04Z 2008 Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози / В.О. Віленський, Г.Є. Глієва, Г.Я. Менжерес // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 4. — С. 287-292. — Бібліогр.: 17 назв. — укp. 0203-3275 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7311 547.458.81:678.664 Досліджено вплив температури синтезу та будови діізоціанату на структуру, теплофізичні та термомеханічні властивості уретановмісних етилцелюлози та ацетобутирату целюлози. За допомогою методу ІЧ-спектроскопії досліджено реакції поліприєднання між діізоціанатами та похідними целюлози. Показано, що результати досліджень структури узгоджуються з даними теплофізичних і термомеханічних властивостей одержаних полімерів. Исследовано влияние строения диизоцианата и температуры синтеза на структуру, теплофизические и термомеханические свойства уретансодержащих этилцеллюлозы (ЭЦ) и ацетобутирата целлюлозы (АБЦ). Методом ИК-спектроскопии исследовано реакции полиприсоединения между диизоцианатами и производными целлюлозы. Установлена связь структурных данных теплофизических характеристик и термомеханических свойств полученных полимеров. Influence of diisocyanate building and temperature of syntheses upon structure, thermophysical and thermomechanical properties of derivatives cellulose containing of urethane fragments have been studied. By FTIR methods have been studied the reactions of polyaddition between diisocyanates and derivatives of cellulose, between structure data, thermophysical characteristics and thermomechanical properties was established correlation. uk Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України Синтез та модифікація Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози Исследования влияния условий синтеза и структуры диизоцианата на химическую модификацию производных целлюлозы Studies of influence synthesis conditions and structure of diisocyanate upon chemical modification of cellulose derivatives Article published earlier |
| spellingShingle | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози Віленський, В.О. Глієва, Г.Є. Менжерес, Г.Я. Синтез та модифікація |
| title | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози |
| title_alt | Исследования влияния условий синтеза и структуры диизоцианата на химическую модификацию производных целлюлозы Studies of influence synthesis conditions and structure of diisocyanate upon chemical modification of cellulose derivatives |
| title_full | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози |
| title_fullStr | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози |
| title_full_unstemmed | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози |
| title_short | Дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози |
| title_sort | дослідження впливу умов синтезу та структури діізоціанату на хімічну модифікацію похідних целюлози |
| topic | Синтез та модифікація |
| topic_facet | Синтез та модифікація |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7311 |
| work_keys_str_mv | AT vílensʹkiivo doslídžennâvplivuumovsintezutastrukturidíízocíanatunahímíčnumodifíkacíûpohídnihcelûlozi AT glíêvagê doslídžennâvplivuumovsintezutastrukturidíízocíanatunahímíčnumodifíkacíûpohídnihcelûlozi AT menžeresgâ doslídžennâvplivuumovsintezutastrukturidíízocíanatunahímíčnumodifíkacíûpohídnihcelûlozi AT vílensʹkiivo issledovaniâvliâniâusloviisintezaistrukturydiizocianatanahimičeskuûmodifikaciûproizvodnyhcellûlozy AT glíêvagê issledovaniâvliâniâusloviisintezaistrukturydiizocianatanahimičeskuûmodifikaciûproizvodnyhcellûlozy AT menžeresgâ issledovaniâvliâniâusloviisintezaistrukturydiizocianatanahimičeskuûmodifikaciûproizvodnyhcellûlozy AT vílensʹkiivo studiesofinfluencesynthesisconditionsandstructureofdiisocyanateuponchemicalmodificationofcellulosederivatives AT glíêvagê studiesofinfluencesynthesisconditionsandstructureofdiisocyanateuponchemicalmodificationofcellulosederivatives AT menžeresgâ studiesofinfluencesynthesisconditionsandstructureofdiisocyanateuponchemicalmodificationofcellulosederivatives |