Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок

Досліджені електропровідні сегреговані системи на основі полівінілхлориду (ПВХ) і вуглецевих нанотрубок (ВНТ), отримані методом гарячого компактування. Наповнювач утворює провідний каркас при ультранизькому значенні порогу перколяції φс= 0,045 % об. Наявність макросітки наповнювача впливає на термом...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2008
Автори: Мамуня, Є.П., Левченко, В.В., Лебедєв, Є.В., Буато, Ж.
Формат: Стаття
Мова:Українська
Опубліковано: Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України 2008
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7314
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок / Є.П. Мамуня, В.В. Левченко, Є.В. Лебедєв, Ж. Буато // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 4. — С. 324-330. — Бібліогр.: 26 назв. — укp.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860132638874927104
author Мамуня, Є.П.
Левченко, В.В.
Лебедєв, Є.В.
Буато, Ж.
author_facet Мамуня, Є.П.
Левченко, В.В.
Лебедєв, Є.В.
Буато, Ж.
citation_txt Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок / Є.П. Мамуня, В.В. Левченко, Є.В. Лебедєв, Ж. Буато // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 4. — С. 324-330. — Бібліогр.: 26 назв. — укp.
collection DSpace DC
description Досліджені електропровідні сегреговані системи на основі полівінілхлориду (ПВХ) і вуглецевих нанотрубок (ВНТ), отримані методом гарячого компактування. Наповнювач утворює провідний каркас при ультранизькому значенні порогу перколяції φс= 0,045 % об. Наявність макросітки наповнювача впливає на термомеханічні властивості ПВХ/ВНТ композицій, зумовлюючи появу в них високоеластичного стану. Модуль високоеластичності зростає з наповненням системи, що зумовлює підвищення жорсткості каркасу наповнювача. Исследованы электропроводящие сегрегированные системы на основе поливинилхлорида (ПВХ) и углеродных нанотрубок (УНТ), полученные методом горячего компактирования. Наполнитель образует проводящий каркас при ультранизком значении порога перколяции φс= 0,045 % об. Наличие макросетки наполнителя влияет на термомеханические свойства ПВХ/УНТ композиций, определяя появление в них высокоэластического состояния. Модуль високоэластичности растет с наполнением системы, что обуславливает повышение жесткости каркаса наполнителя. Conductive segregated systems based on polyvinyl chloride (PVC) and carbon nanotubes (CNT) obtained by hot-compacting have been studied. The filler creates the conductive skeleton at ultra-low value of the percolation threshold jс = 0,045 vol.%. The presence of the filler macro-network influences on the thermomechanical properties of PVC/CNT composites that leads to the creation of high-elastic behavior. Elastic module increases with the filling of system that reflects the increase of rigidity of the filler skeleton.
first_indexed 2025-12-07T17:45:48Z
format Article
fulltext Ïîë³ìåðíèé æóðíàë, 2008. Ò.30 ¹4. Ñ. 324-330 © 2008 ª.Ï. Ìàìóíÿ, Â.Â. Ëåâ÷åíêî, ª.Â. Ëåáåäºâ, Æ. Áóàòî324 ÓÄÊ 678.743.2: 678.046.2: 537.311.3 Òåðìîìåõàí³÷í³ ³ åëåêòðè÷í³ âëàñòèâîñò³ ñåãðåãîâàíèõ ïîë³ìåðíèõ íàíîêîìïîçèö³é íà îñíîâ³ ïîë³â³í³ëõëîðèäó òà âóãëåöåâèõ íàíîòðóáîê ª.Ï. Ìàìóíÿ1, Â.Â. Ëåâ÷åíêî1, ª.Â. Ëåáåäºâ1, Æ. Áóàòî2 1²íñòèòóò õ³ì³¿ âèñîêîìîëåêóëÿðíèõ ñïîëóê ÍÀÍ Óêðà¿íè Õàðê³âñüêå øîñå 48, Êè¿â 02160, Óêðà¿íà, e-mail 2Laboratoire des Materiaux Polymeres et des Biomateriaux Universite Claude Bernard Lyon1 15, Boulevard A. Latarjet, 69622, Lyon, France Äîñë³äæåí³ åëåêòðîïðîâ³äí³ ñåãðåãîâàí³ ñèñòåìè íà îñíîâ³ ïîë³â³í³ëõëîðèäó (ÏÂÕ) ³ âóãëåöåâèõ íàíîòðóáîê (ÂÍÒ), îòðèìàí³ ìåòîäîì ãàðÿ÷îãî êîìïàêòóâàííÿ. Íàïîâíþâà÷ óòâîðþº ïðîâ³äíèé êàðêàñ ïðè óëüòðàíèçüêîìó çíà÷åíí³ ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿ ϕ ñ = 0,045 % îá. Íàÿâí³ñòü ìàêðîñ³òêè íàïîâíþâà÷à âïëèâຠíà òåðìîìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ ÏÂÕ/ÂÍÒ êîìïîçèö³é, çóìîâëþþ÷è ïîÿâó â íèõ âèñîêîåëàñòè÷íîãî ñòàíó. Ìîäóëü âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ çðîñòຠç íàïîâíåííÿì ñèñòåìè, ùî çóìîâëþº ï³äâèùåííÿ æîðñòêîñò³ êàðêàñó íàïîâíþâà÷à. Âñòóï Âóãëåöåâ³ íàíîòðóáêè ÿâëÿþòü âåëèêèé ³íòåðåñ ÿê åëåêòðîïðîâ³äíèé íàïîâíþâà÷ äëÿ ïîë³ìåðíèõ êîì- ïîçèö³é [1, 2]. Êð³ì âèñîêî¿ åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ âîíè äåìîíñòðóþòü óí³êàëüí³ òåðì³÷í³, îïòè÷í³ ³ ìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ [3, 4]. Ïîë³ìåðíîþ ìàòðèöåþ ìîæóòü ñëó- ãóâàòè ÿê òåðìîïëàñòè÷í³, òàê ³ òåðìîðåàêòèâí³ ïîë³- ìåðè, ïðè÷îìó åëåêòðè÷í³ õàðàêòåðèñòèêè êîìïî- çèö³é çàëåæàòü â³ä ïðîñòîðîâîãî ðîçïîä³ëó íàíî÷àñ- òèíîê. Âåëè÷èíà ïåðêîëÿö³éíîãî ïîðîãó (òîáòî êðè- òè÷íî¿ êîíöåíòðàö³¿ ïðîâ³äíîãî íàïîâíþâà÷à, âèùå ÿêî¿ âèíèêຠïðîâ³äí³ñòü) ñèëüíî çàëåæèòü â³ä ìåòî- äó ³ òåõí³êè ââåäåííÿ íàíîòðóáîê ó ïîë³ìåðíó ìàòðè- öþ, ùî çóìîâëåíî åêñïåðèìåíòàëüíèìè òðóäíîùàìè â ðîçä³ëåíí³ çãîðíóòèõ ³ çïëóòàíèõ íàíîòðóáîê ³, ÿê íàñë³äîê, íàÿâí³ñòþ àãëîìåðàò³â. Åêñïåðèìåíòàëüí³ çíà÷åííÿ ïåðêîëÿö³éíîãî ïîðîãó êîëèâàþòüñÿ â øè- ðîêèõ ìåæàõ, ϕ ñ = 0,0025–4 % [5–9]. Àëå äîñÿãíóò³ íèçüê³ çíà÷åííÿ ϕ ñ äóæå ïðèâàáëèâ³, îñê³ëüêè äàþòü çìîãó îòðèìàòè ïðîâ³äíó êîìïîçèö³þ ïðè íàäçâè÷àé- íî ìàëîìó âì³ñò³ íàíîòðóáîê. Òàê³ íèçüê³ çíà÷åííÿ ïåðêîëÿö³éíîãî ïîðîãó çóìîâëåí³ âèñîêèì ñï³ââ³äíî- øåííÿì äîâæèíà/ä³àìåòð íàíîòðóáîê, ùî ìîæå ñÿãà- òè 100–1000 ³ çàáåçïå÷óº íàÿâí³ñòü êîíòàêò³â ì³æ îê- ðåìèìè íàíîòðóáêàìè ïðè ¿õ íåâåëèê³é ê³ëüêîñò³. Òàê çâàí³ ñåãðåãîâàí³ ñèñòåìè â³äð³çíÿþòüñÿ â³ä çâè÷àéíèõ íàïîâíåíèõ êîìïîçèö³é òèì, ùî íàïîâíþ- âà÷ ðîçïîä³ëåíèé íå ñòàòèñòè÷íî, à óòâîðþº óïîðÿä- êîâàíó ñòðóêòóðó ó âèãëÿä³ êàðêàñó (àáî ðåø³òêè) â ïîë³ìåðí³é ìàòðèö³.  ñåãðåãîâàíèõ ñèñòåìàõ âäàºòüñÿ äîñÿãòè çíà÷íî íèæ÷î¿ âåëè÷èíè ϕ ñ ïîð³âíÿíî ç³ çâè- ÷àéíèìè íàïîâíåíèìè ïîë³ìåðàìè [10–13]. Òàêèé óïîðÿäêîâàíèé ðîçïîä³ë íàïîâíþâà÷à ðåàë³çóºòüñÿ, íàïðèêëàä, ó ïîë³ìåðíèõ ñóì³øàõ, êîëè íàïîâíþâà÷ ëîêàë³çîâàíèé â îäí³é ïîë³ìåðí³é ôàç³ àáî íà ì³æôàçí³é ãðàíèö³ [14, 15]. Îäíèì ç äîñòóïíèõ ìå- òîä³â ôîðìóâàííÿ ñåãðåãîâàíî¿ ñèñòåìè º êîìïàêòó- âàííÿ (ïðåñóâàííÿ ñóì³ø³ ïîðîøê³â ïîë³ìåðó òà íà- ïîâíþâà÷à) ïðè óìîâ³, ùî ðîçì³ð ïîë³ìåðíèõ ÷àñòè- íîê D çíà÷íî ïåðåâèùóº ðîçì³ð ÷àñòèíîê íàïîâíþ- âà÷à d [10–13, 16]. Ïîïåðåäí³ äîñë³äæåííÿ ïîêàçàëè, ùî çàñòîñóâàí- íÿ öüîãî ìåòîäó äî ñèñòåì, ÿê³ ì³ñòÿòü íàíîòðóáêè, äàëî çìîãó îòðèìàòè êîìïîçèö³¿ íà îñíîâ³ ÏÂÕ ³ ÏÅ ç óëüòðàíèçüêèì çíà÷åííÿì ïåðêîëÿö³éíîãî ïîðîãó, ϕ ñ = 0,04 % [13]. Öåé åôåêò äîñÿãàºòüñÿ ÿê çà ðàõóíîê âåëèêîãî ñï³ââ³äíîøåííÿ äîâæèíà/ä³àìåòð íàíîòðó- áîê, òàê ³ çà ðàõóíîê óïîðÿäêîâàíîãî ðîçïîä³ëó íà- ïîâíþâà÷à â ïîë³ìåðí³é ìàòðèö³. Ìàþ÷è òàê³ ö³êàâ³ âëàñòèâîñò³, ö³ ñèñòåìè ïîòðåáóþòü á³ëüø äåòàëüíî- ãî äîñë³äæåííÿ ¿õí³õ åëåêòðè÷íèõ, ä³åëåêòðè÷íèõ ³ ìåõàí³÷íèõ õàðàêòåðèñòèê. Ìåòîþ äàíî¿ ðîáîòè áóëî äîñë³äæåííÿ åëåêòðî- ïðîâ³äíîñò³ ³ ä³åëåêòðè÷íèõ âëàñòèâîñòåé ñåãðåãîâà- íî¿ ñèñòåìè íà îñíîâ³ ÏÂÕ, ùî ì³ñòèòü íàíîòðóáêè, â çàëåæíîñò³ â³ä êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à â øèðî- êîìó òåìïåðàòóðíîìó ³íòåðâàë³. Òàêîæ ÿâëÿëî ³íòå- ðåñ äîñë³äèòè çì³íó ìåõàí³÷íîãî ñòàíó êîìïîçèö³é ïðè âàð³þâàíí³ òåìïåðàòóðè ³ éîãî âïëèâó íà åëåêò- ðè÷í³ ³ ä³åëåêòðè÷í³ õàðàêòåðèñòèêè. Åêñïåðèìåíòàëüíà ÷àñòèíà Ìàòåð³àëè. Äëÿ âèãîòîâëåííÿ íàíîêîìïîçèö³é âèêîðèñòîâóâàëè ïîë³â³í³ëõëîðèä (ÏÂÕ) ìàðêè Ñ-7058Ì (ÃÎÑÒ 14332) âèðîáíèöòâà êîìá³íàòó “Îð³àíà” (Êàëóø, Óêðà¿íà). ÏÂÕ áóâ ó âèãëÿä³ ïîðîø- êó ç ñåðåäí³ì ðîçì³ðîì ÷àñòèíîê 100 ìêì ³ ãóñòèíîþ ª.Ï. Ìàìóíÿ, Â.Â. Ëåâ÷åíêî, ª.Â. Ëåáåäºâ, Æ. Áóàòî 325 1,37 ã/ñì3. ßê åëåêòðîïðîâ³äíèé íàïîâíþâà÷ âèêîðè- ñòîâóâàëè áàãàòîñò³íí³ âóãëåöåâ³ íàíîòðóáêè (ÂÍÒ) âèðîáíèöòâà ÒÌÑïåöìàø (Êè¿â, Óêðà¿íà). ijàìåòð âóãëåöåâèõ íàíîòðóáîê (d) ñòàíîâèâ 12–20 íì, à äîâ- æèíà (l) ~äåñÿòê³â ìêì, âèõîäÿ÷è ç öüîãî, â³äíîøåí- íÿ l/d ñòàíîâèëî âåëè÷èíó ~1000. Ãóñòèíà íàíîòðó- áîê áóëà ïðèéíÿòà 2,045 ã/ñì3 [13]. Ïðè âèãîòîâëåíí³ çðàçê³â ïîðö³þ ïîðîøêîâîãî ÏÂÕ ðåòåëüíî ïåðåì³øóâàëè ç â³äïîâ³äíîþ ê³ëüê³ñòþ ÂÍÒ (âì³ñò íàïîâíþâà÷à â êîìïîçèö³ÿõ äàºòüñÿ â îá’ºìíèõ â³äñîòêàõ). Îòðèìàíó ìåõàí³÷íó ñóì³ø âì³ùóâàëè ó ñòàëåâó ôîðìó, ðîç³ãð³òó äî 150 °Ñ, ³ ï³ääàâàëè òèñêó 2 ÌÏà âïðîäîâæ 3 õâ., ï³ñëÿ ÷îãî ôîðìó îõîëîäæóâà- ëè â ïîòîö³ ïîâ³òðÿ ç ñåðåäíüîþ øâèäê³ñòþ 15 °Ñ íà õâèëèíó. Çðàçêè äëÿ äîñë³äæåíü åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ òà ä³åëåêòðè÷íèõ õàðàêòåðèñòèê âèãîòîâëÿëè ó âèã- ëÿä³ äèñê³â ä³àìåòðîì 30 ³ òîâùèíîþ 1,5 ìì. Äëÿ òåð- ìîìåõàí³÷íèõ âèì³ðþâàíü çðàçêè áóëè ä³àìåòðîì 12 ³ òîâùèíîþ 1 ìì. Îáëàäíàííÿ òà âèì³ðþâàííÿ. Òåðìîìåõàí³÷í³ äîñë³äæåííÿ ïðîâîäèëè íà êîìï’þòåðèçîâàíîìó îðè- ã³íàëüíîìó îáëàäíàíí³ äëÿ òåðìîìåõàí³÷íîãî àíàë³- çó â ðåæèì³ ïåíåòðàö³¿. ²íäåíòîð-ïåíåòðàòîð áóâ ä³à- ìåòðîì 3 ìì ç ïëîñêèì ê³íöåì, íàâàíòàæåííÿ íà ³íäåíòîð³ çàáåçïå÷óâàëî òèñê íà çðàçîê 1 ÌÏà, øâèäê³ñòü ðîç³ãð³âó çðàçêà ñòàíîâèëà 3 °Ñ/õâ. Òî÷í³ñòü âèì³ðþâàííÿ äåôîðìàö³¿ ñòàíîâèëà 0,5 ìêì. Åëåêòðîïðîâ³äí³ñòü çðàçê³â âèì³ðþâàëè íà ïîñ- ò³éíîìó ñòðóì³ äâîõåëåêòðîäíîþ ñõåìîþ çà òåìïå- ðàòóðè 22±2 °Ñ çà äîïîìîãîþ òåðàîììåòðà Å6-13À. Çíà÷åííÿ åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ σ (Ñì/ñì) îáðàõîâóâà- ëè ç³ ñï³ââ³äíîøåííÿ: S h R ⋅=σ 1 , äå: R (îì) – îï³ð çðàçêà, âèì³ðÿíèé òåðàîììåòðîì; h (ñì) – òîâùèíà çðàçêà, S (ñì2) – ïëîùà çðàçêà. Äî- ñë³äæåííÿ òåìïåðàòóðíî¿ çàëåæíîñò³ åëåêòðîïðîâ³ä- íîñò³ ïðîâîäèëè ïðè ë³í³éí³é øâèäêîñò³ ðîç³ãð³âó çðàçêà 3 °Ñ/õâ. ijåëåêòðè÷íó ïðîíèêí³ñòü ε’ âèì³ðþâàëè çã³äíî ç ÃÎÑÒ 22372-77 íà ÷àñòîò³ 1 êÃö íà öèôðîâîìó âèì³- ðþâà÷³ ºìíîñò³ Å8-4. Âèì³ðþâàííÿ òåìïåðàòóðíî¿ çàëåæíîñò³ ä³åëåêòðè÷íî¿ ïðîíèêíîñò³ ε’ ïðîâîäèëè çà òàêèõ æå óìîâ, ÿê ³ äëÿ åëåêòðîïðîâ³äíîñò³. Ðåçóëüòàòè åêñïåðèìåíòó òà ¿õ îáãîâîðåííÿ Ñòðóêòóðà êîìïîçèö³é. Ìåòîä ãàðÿ÷îãî êîìïàê- òóâàííÿ, ÿêèé áóâ âèêîðèñòàíèé äëÿ âèãîòîâëåííÿ êîìïîçèö³é, äຠçìîãó îòðèìàòè ñåãðåãîâàíó ñèñòå- ìó. Ñòðóêòóðíà ìîäåëü, ùî ïîêàçóº åâîëþö³þ ñòðóê- òóðè ÏÂÕ/ÂÍÒ êîìïîçèö³¿ â ïðîöåñ³ ¿¿ ôîðìóâàííÿ, çîáðàæåíà íà ðèñ. 1. Íà ïåðøîìó åòàï³ íåîáõ³äíî ñôîðìóâàòè ìåõàí³÷íó ñóì³ø ïîë³ìåð–íàïîâíþâà÷, äå íàïîâíþâà÷ ðîçïîä³ëåíèé ïî ïîâåðõí³ ÷àñòèíîê ïîë³- ìåðó (ðèñ. 1à, á). ßêùî íàïîâíþâà÷ ïîêðèâຠïîâåð- õíþ ÷àñòèíîê ïîë³ìåðó ð³âíîì³ðíèì øàðîì áåç íà- ÿâíîñò³ àãëîìåðàò³â, òî ìîæíà ñïîä³âàòèñÿ îòðèìàòè ïðîâ³äíó êîìïîçèö³þ ç íèçüêèì çíà÷åííÿì ïåðêîëÿ- ö³éíîãî ïîðîãó. Íàäàë³ ìåõàí³÷íà ñóì³ø êîìïàêòóºòü- ñÿ (ïðåñóºòüñÿ çà ï³äâèùåíî¿ òåìïåðàòóðè), ïðè öüî- ìó ÷àñòèíêè ïîë³ìåðó äåùî äåôîðìóþòüñÿ, ôîðìó- þ÷è ñóö³ëüíó ïîë³ìåðíó ìàòðèöþ, àëå ñåãðåãîâàíà ñòðóêòóðà íàïîâíþâà÷à çáåð³ãàºòüñÿ, óòâîðþþ÷è â ïîë³ìåðí³é ìàòðèö³ êàðêàñ ç ïåð³îäîì D, ùî äîð³â- íþº ðîçì³ðó ïîë³ìåðíî¿ ÷àñòèíêè (ðèñ. 1â). Ó òàê³é ñèñòåì³ ³ñíóþòü äâà çíà÷åííÿ êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþ- âà÷à, ñåðåäíÿ ϕ , ðîçðàõîâàíà íà âåñü îá’ºì êîìïîçèö³¿, ³ ëîêàëüíà ϕ ëîê, ùî â³äîáðàæàº êîíöåíòðàö³þ íàïîâ- íþâà÷à â ñò³íêàõ êàðêàñó, ïðè öüîìó ϕ ëîê>>ϕ . Çàïðî- ïîíîâàí³ ìîäåë³, ÿê³ îïèñóþòü çàëåæí³ñòü ïîðîãó ïåð- êîëÿö³¿ â³ä ïàðàìåòð³â êàðêàñíî¿ ñòðóêòóðè [10–12], ³ äëÿ âèïàäêó êîìïîçèö³é, ùî ì³ñòÿòü íàíîòðóáêè, ìî- äåëü ïåðåäáà÷ຠíèçüê³ çíà÷åííÿ ïåðêîëÿö³éíîãî ïî- ðîãó ϕ ñ [13]. Òåðìîìåõàí³÷í³ äîñë³äæåííÿ. Òåðìîìåõàí³÷íèé àíàë³ç (ÒÌÀ) äຠçìîãó äîñë³äèòè çì³íó ô³çè÷íîãî (àáî ôàçîâîãî) ñòàíó ïîë³ìåðó ïðè âàð³þâàíí³ òåì- ïåðàòóðè. Íà ðèñ. 2 çîáðàæåíà òåðìîìåõàí³÷íà êðèâà ïðîñòîðîâî-ñòðóêòóðîâàíîãî ïîë³ìåðó â çàãàëüíîìó âèãëÿä³ [17]. Íà êðèâ³é 1 ìîæíà âèä³ëèòè îáëàñò³ ìå- õàí³÷íî¿ äåôîðìàö³¿ ïîë³ìåðó ï³ä 䳺þ íàâàíòàæåí- íÿ, ÿê³, â çàëåæíîñò³ â³ä òåìïåðàòóðè, â³äïîâ³äàþòü ñêëîïîä³áíîìó, âèñîêîåëàñòè÷íîìó ³ â’ÿçêîïëèííîìó Ðèñ. 1. Ìîäåëü åâîëþö³¿ ñòðóêòóðè êîìïîçèö³¿ ÏÂÕ/ ÂÍÒ ó ïðîöåñ³ ¿¿ ôîðìóâàííÿ ìåòîäîì êîìïàêòóâàííÿ à á â Ðèñ. 2. Òåðìîìåõàí³÷íà êðèâà ïîë³ìåðó â çàãàëüíîìó âèãëÿä³: 1 – êðèâà äëÿ ïðîñòîðîâî- ñòðóêòóðîâàíîãî ïîë³ìåðó; 2 – çà íàÿâíîñò³ â ïîë³ìåð³ âíóòð³øí³õ íàïðóæåíü; 3 – òåðì³÷íå ðîçøèðåííÿ ïîë³ìåðó ó ñêëîïîä³áíîìó ñòàí³ L, % Te Tï Tñ Le 1 2 3 T, °C Òåðìîìåõàí³÷í³ ³ åëåêòðè÷í³ âëàñòèâîñò³ ñåãðåãîâàíèõ ïîë³ìåðíèõ íàíîêîìïîçèö³é 326 ñòàíó, òà çíà÷åííÿ òåìïåðàòóð, ÿê³ â³äïîâ³äàþòü ïå- ðåõîäó äî êîæíîãî ñòàíó. Òñ – öå òåìïåðàòóðà ñêëó- âàííÿ ïîë³ìåðó, âèùå ÿêî¿ â³í ïåðåõîäèòü ó âèñîêî- åëàñòè÷íèé çà òåìïåðàòóðè Òå. Öåé ñòàí ìîæíà îõà- ðàêòåðèçóâàòè òàêîæ çíà÷åííÿì ð³âíîâàæíî¿ âèñîêî- åëàñòè÷íî¿ äåôîðìàö³¿ Le [18]. Ç ïîäàëüøèì ï³äâèùåííÿì òåìïåðàòóðè, çà Òï, ïîë³ìåð ïåðåõîäèòü ó â’ÿçêîïëèííèé (ïëàñòè÷íèé) ñòàí. Ðåëàêñàö³ÿ âíóòð³øí³õ íàïðóæåíü çà Ò>Te, ÿê³ ìîæóòü ³ñíóâàòè â ïîë³ìåð³ íèæ÷å òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ, ïðèâîäèòü äî äåÿêîãî çìåíøåííÿ âèñîêîåëàñòè÷íî¿ äåôîðìàö³¿ Le (êðèâà 2).  ñêëîïîä³áíîìó ñòàí³ ìîæëèâèé ïðîÿâ äåôîðìàö³¿ ïîë³ìåðó ç ïðîòèëåæíèì çíàêîì, ùî ñïðè÷èíÿºòüñÿ òåðì³÷íèì ðîçøèðåííÿì ïîë³ìåðó (êðèâà 3). Íà ðèñ. 3 ïîêàçàí³ òåðìîìåõàí³÷í³ êðèâ³ êîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ ç ð³çíèì âì³ñòîì íàíîòðóáîê. ³äíîñíà äå- ôîðìàö³ÿ L (%) ðîçðàõîâóâàëàñÿ ç³ ñï³ââ³äíîøåííÿ: 100 0 ⋅ ∆ = L LL , äå: ∆L (ìêì) – äåôîðìàö³ÿ çðàçêà, L0 (ìêì) – ïî÷àòêî- âà òîâùèíà çðàçêà. Íà âñ³õ êðèâèõ ÒÌÀ ïðè ïåðåõîä³ â³ä ñêëîïîä³áíîãî äî âèñîêîåëàñòè÷íîãî ñòàíó ñïî- ñòåð³ãàºòüñÿ ñòðèáêîïîä³áíà çì³íà äåôîðìàö³¿, ïðè- ÷îìó íàéá³ëüøà âåëè÷èíà äåôîðìàö³¿ õàðàêòåðíà äëÿ ÷èñòîãî ÏÂÕ ³ ç âì³ñòîì 0,04 % ÂÍÒ ³ â ì³ðó çá³ëüøåí- íÿ êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à âîíà çìåíøóºòüñÿ. Öÿ äåôîðìàö³ÿ àñîö³þºòüñÿ ç âèñîêîåëàñòè÷íîþ äåôîð- ìàö³ºþ Le, ç ÿêî¿ ìîæíà ðîçðàõóâàòè ð³âíîâàæíèé ìîäóëü âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ Åå [19]: e e L FE 100⋅ = , äå: F (ÌÏà) – òèñê íà çðàçîê, Le (%) – â³äíîñíà âå- ëè÷èíà âèñîêîåëàñòè÷íî¿ äåôîðìàö³¿. Äëÿ âñ³õ äîñë³ä- æåíèõ êîìïîçèö³é çíà÷åííÿ Åå òà Òå äàí³ â òàáëèö³. ßê âèäíî, âåëè÷èíà Òå íå çì³íþºòüñÿ, òîä³ ÿê çíà÷åííÿ Åå ñòð³ìêî çá³ëüøóºòüñÿ ïðè êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à âèùå 0,04 % (òîáòî âèùå ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿, ÿêèé äîð³âíþº 0,045 %, äèâ. äàë³), ùî âêàçóº íà ôîðìóâàí- íÿ æîðñòêîãî êàðêàñó íàïîâíþâà÷à â îá’ºì³ ïîë³ìåð- íî¿ ìàòðèö³, ÿêèé âïëèâຠíà ìåõàí³÷í³ âëàñòèâîñò³ êîìïîçèö³¿. ׳òêî âèðàæåíà îáëàñòü âèñîêîåëàñòè÷íîãî ñòàíó (ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³) ïðîÿâëÿºòüñÿ ïðè êîíöåí- òðàö³ÿõ ÂÍÒ âèùå 0,04 %. Äëÿ ö³º¿ êîìïîçèö³¿, ÿê ³ äëÿ ÷èñòîãî ÏÂÕ, îáëàñòü âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ ðîç- ìèòà, ùî ìîæíà ïîÿñíèòè âêëàäîì ïëàñòè÷íî¿ äåôîð- ìàö³¿ âæå çà òåìïåðàòóð, áëèçüêèõ äî Òå. Íàÿâí³ñòü âèðàæåíîãî ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ õàðàêòåðíå äëÿ ïðîñòîðîâî-ñòðóêòóðîâàíèõ ïîë³ìåð³â [17, 20], òîä³ ÿê ÏÂÕ º ë³í³éíèì ïîë³ìåðîì. Îòæå, ïîÿâà ö³º¿ îá- ëàñò³ ñïðè÷èíåíà ôîðìóâàííÿì ïðîñòîðîâî¿ ìàêðî- ñêîï³÷íî¿ ñ³òêè íàïîâíþâà÷à ç ïåð³îäîì, ùî äîð³âíþº D – ðîçì³ðó ÷àñòèíîê íàïîâíþâà÷à. Òàêà ñ³òêà, ñôîð- ìîâàíà ç íàíîòðóáîê, çóìîâëþº ïîÿâó âèñîêîåëàñòè÷- íîãî ñòàíó ÏÂÕ-êîìïîçèö³é çà íàÿâíîñò³ äîñòàòíüî ñèëüíî¿ ô³çè÷íî¿ âçàºìî䳿 ì³æ ïîë³ìåðíîþ ìàòðè- öåþ ³ íàïîâíþâà÷åì. Ïîä³áíà ïîâåä³íêà òåðìîìåõà- í³÷íèõ êðèâèõ ñïîñòåð³ãàëàñÿ äëÿ ñèñòåì ÏÅ/ÂÍÒ ó ðîáîò³ [21]. Àâòîðè ïîÿñíþþòü ïîÿâó îáëàñò³ âèñî- êîåëàñòè÷íîãî ñòàíó, ïîâ’ÿçàíó ç ðîñòîì êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à òèì, ùî íàíîòðóáêè, óòâîðþþ÷è ñ³òêó â ïîë³ìåðí³é ìàòðèö³, áëîêóþòü ðóõëèâ³ñòü ìàêðîìî- ëåêóë ïîë³åòèëåíó. Õàðàêòåðíî, ùî ïðîòÿæí³ñòü ïëà- òî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ çá³ëüøóºòüñÿ ç ðîñòîì êîíöåí- òðàö³¿ íàïîâíþâà÷à, òîáòî òåìïåðàòóðà Òï çñóâàºòüñÿ â âèñîêîòåìïåðàòóðíó îáëàñòü (äèâ òàáë.). Öå âêàçóº íà çðîñòàííÿ æîðñòêîñò³ êàðêàñó (ñ³òêè) ïðè íàïîâ- íåíí³, ùî ñòðèìóº ïåðåõ³ä ïîë³ìåðíî¿ ìàòðèö³ ó â’ÿç- êîïëèííèé ñòàí, ³ êîðåëþº ç ï³äâèùåííÿì çíà÷åíü Åå. Ïðè çðîñòàíí³ âì³ñòó íàïîâíþâà÷à âèùå 0,1 %, ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ íàáóâຠâèãëÿäó, õàðàêòåð- íîãî äëÿ ñèñòåì ç ðåëàêñàö³ºþ âíóòð³øí³õ íàïðóæåíü, òîáòî ç ðîñòîì òåìïåðàòóðè âåëè÷èíà Le äåùî çìåí- øóºòüñÿ. Ç êðèâèõ âèäíî, ùî ïðè âèñîêèõ ñòóïåíÿõ íàïîâíåííÿ öåé åôåêò çíà÷íî çðîñòàº. Ñë³ä â³äì³òèòè ùå îäèí åôåêò, ÿêèé ïðîÿâëÿºòüñÿ íà êðèâèõ ÒÌÀ. Äåôîðìàö³ÿ êîìïîçèö³é, ÿêà â³äïî- â³äຠ¿õ òåìïåðàòóðíîìó ðîçøèðåííþ (êðèâà 3 íà ðèñ. 2), ñïîñòåð³ãàºòüñÿ ò³ëüêè â îáëàñò³ íèçüêèõ òåì- ïåðàòóð 20–37 °Ñ, âèùå 37–40 °Ñ âîíà çì³íþºòüñÿ Tñ T, °C L, % 20 40 60 80 100 120 140 160 180 -8 -6 -4 -2 2 4 0 ÏÂÕ 0,044 ÂÍÒ 0,080 ÂÍÒ 0,107 ÂÍÒ 0,336 ÂÍÒ 0,470 ÂÍÒ Ðèñ. 3. Òåðìîìåõàí³÷í³ êðèâ³ íàíîêîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ ç ð³çíèì âì³ñòîì íàïîâíþâà÷à (âì³ñò íàïîâíþâà÷à â % îá. ïîçíà÷åíèé íà ðèñóíêó) ϕ, % îá. Tñ, °C Te, °C Tï, °C Ee, êã/ñì2 0 87 93 - 292 0,040 86 95 - 282 0,080 85 93 131 808 0,107 85 92 146 731 0,336 86 91 148 1371 0,470 87 93 150 1542 Òàáëèöÿ. Ïàðàìåòðè òåðìîìåõàí³÷íèõ êðèâèõ íàíîêîìïîçèö³é ç ð³çíèì âì³ñòîì íàïîâíþâà÷à 327 ª.Ï. Ìàìóíÿ, Â.Â. Ëåâ÷åíêî, ª.Â. Ëåáåäºâ, Æ. Áóàòî ïîâ³ëüíîþ äåôîðìàö³ºþ ïðîòèëåæíîãî çíàêà. Öå âêà- çóº íà íàÿâí³ñòü ñëàáêîãî òåìïåðàòóðíîãî ïåðåõîäó â ö³é îáëàñò³. ßê âèäíî ç òàáëèö³, Òñ, âèçíà÷åíà ç êðèâèõ ÒÌÀ, çàëèøàºòüñÿ ïîñò³éíîþ ç ðîñòîì êîíöåíòðàö³¿ íàïîâ- íþâà÷à. Õî÷à ïîáëèçó ïîâåðõí³ íàïîâíþâà÷à ìîæå ³ñíóâàòè ðîçðèõëåíèé ãðàíè÷íèé øàð ïîë³ìåðó, â ÿêî- ìó ìîëåêóëÿðíà ðóõëèâ³ñòü ïîëåãøåíà [22] ³, â³äïî- â³äíî, â³í ìຠíèæ÷ó Òñ. Öåé ãðàíè÷íèé øàð ç³ çíèæå- íîþ âåëè÷èíîþ Òñ çâ’ÿçàíèé ç êàðêàñîì íàïîâíþâà- ÷à. Ìîäåëü ñåãðåãîâàíî¿ ñèñòåìè [11, 12] ïåðåäáà÷àº, ùî õî÷à ñåðåäíÿ êîíöåíòðàö³ÿ íàïîâíþâà÷à íèçüêà, ëîêàëüíà êîíöåíòðàö³ÿ â ñò³íö³ êàðêàñó áëèçüêà äî ãðàíè÷íî¿. Ïðè íàïîâíåíí³ â³äáóâàºòüñÿ ò³ëüêè çðîñ- òàííÿ ÷èñëà øàð³â íàïîâíþâà÷à â ñò³íö³ êàðêàñó, äå ëîêàëüíà êîíöåíòðàö³ÿ çàëèøàºòüñÿ ìàêñèìàëüíîþ, òîä³ ÿê îñíîâíèé îá’ºì ïîë³ìåðó íåçàïîâíåíèé.  òàêîìó âèïàäêó íàïîâíåííÿ âåäå äî çá³ëüøåííÿ ðîç- ðèõëåíî¿ ãðàíè÷íî¿ îáëàñò³ ïîë³ìåðó â ñò³íö³ êàðêàñó ³ äî ïåðåêðèâàííÿ ãðàíè÷íèõ øàð³â ïîë³ìåðó íàâêðóã îêðåìèõ íàíîòðóáîê. Òàêèì ÷èíîì, öÿ ðîçðèõëåíà îáëàñòü ïîë³ìåðó ç³ çíèæåíîþ òåìïåðàòóðîþ ñêëóâàí- íÿ, ëîêàë³çîâàíà â ñò³íö³ êàðêàñó íàïîâíþâà÷à, òîä³ ÿê á³ëüøà ÷àñòèíà ïîë³ìåðó, ùî ðîçïîä³ëåíèé ì³æ ñò³íêàìè êàðêàñó, ïåðåáóâຠâ íåçáóðåíîìó ñòàí³. Î÷å- âèäíî, ùî âíåñîê ðîçðèõëåíîãî øàðó â çàãàëüíèé ïðî- öåñ ìîëåêóëÿðíî¿ ðóõëèâîñò³ ïîë³ìåðíî¿ ìàòðèö³ íåçíà÷íèé. Åëåêòðîïðîâ³äí³ñòü êîìïîçèö³é. Êîíöåíòðàö³é- íà çàëåæí³ñòü åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ êîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ ïîäàíà íà ðèñ. 4. ßê âèäíî, ïðè çá³ëüøåíí³ êîíöåíòðàö³¿ ÂÍÒ ñïîñòåð³ãàºòüñÿ ð³çêèé ï³äéîì ïðî- â³äíîñò³ σ íà äåê³ëüêà äåñÿòêîâèõ ïîðÿäê³â çà êîí- öåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à âèùå 0,04 %. Ïðîâ³äí³ñòü äâî- ôàçíèõ ñèñòåì â îáëàñò³ âèùå ïîðîãà ïåðêîëÿö³¿ îïèñóºòüñÿ ð³âíÿííÿì: σ=σ0(ϕ -ϕ ñ) t . Âèêîðèñòîâóþ÷è ñêåéë³íãîâó çàëåæí³ñòü lgσ ~ lg(ϕ – ϕ c), ÿêà çîáðàæåíà íà âñòàâö³ äî ðèñ. 4, ìîæíà âèçíà- ÷èòè çíà÷åííÿ ïîðîãà ïåðêîëÿö³¿ ϕ c, âåëè÷èíó êðè- òè÷íîãî ³íäåêñà t ³ âåëè÷èíó ïåðåäåêñïîíåíòà σ0. Òà- êèé ðîçðàõóíîê äຠçíà÷åííÿ ϕ c = 0,045 %, t = 3,5 ³ σ0 = 2,3·103 Ñì/ñì. ßê âèäíî, äîñÿãíóòî äóæå íèçüêå çíà- ÷åííÿ ïåðêîëÿö³éíîãî ïîðîãó, ÿêå ñï³âïàäຠç äàíè- ìè, îòðèìàíèìè â ðîáîò³ [13]. Òàêèì ÷èíîì, ñåãðåãî- âàíèé ñòàí íàïîâíþâà÷à â êîìïîçèö³ÿõ ÏÂÕ/ÂÍÒ äຠìîæëèâ³ñòü îòðèìàòè åëåêòðîïðîâ³äíó ñèñòåìó çà éîãî ì³í³ìàëüíîãî âì³ñòó. Âåëè÷èíà êðèòè÷íîãî ³íäåêñó t çíà÷íî âèùà, í³æ òåîðåòè÷íå çíà÷åííÿ t≈2. Öå ìîæå áóòè çóìîâëåíî íåñòàòèñòè÷íèì óïîðÿäêîâàíèì ðîçïîä³ëîì ïðîâ³äíî¿ ôàçè â ïîë³ìåðí³é ìàòðèö³, îñê³ëüêè çíà÷åííÿ t≈2 ïå- ðåäáà÷ຠâèïàäêîâèé (ñòàòèñòè÷íèé) ðîçïîä³ë ïðî- â³äíèõ ÷àñòèíîê ó íåïðîâ³äíîìó ñåðåäîâèù³ [23]. Òåìïåðàòóðí³ çàëåæíîñò³ åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ êîì- ïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ ïîäàí³ íà ðèñ. 5. ßê âèäíî, ïðè çá³ëüøåíí³ âì³ñòó íàïîâíþâà÷à, õàðàêòåð çàëåæíîñ- òåé çì³íþºòüñÿ. Äëÿ ÷èñòîãî ÏÂÕ ³ êîìïîçèö³¿ ç âì³ñòîì 0,04 % ÂÍÒ (òîáòî íèæ÷å ïîðîãà ïåðêîëÿö³¿) ïðîâ³äí³ñòü ðîñòå ç ï³äâèùåííÿì òåìïåðàòóðè (êðèâ³ 1, 2). Öå äຠìîæëèâ³ñòü ïðèïóñòèòè éîííèé õàðàê- òåð ïðîâ³äíîñò³ â öèõ ñèñòåìàõ, îñê³ëüêè íàðîñòàííÿ ïðîâ³äíîñò³ ç òåìïåðàòóðîþ º îçíàêîþ éîííî¿ ïðî- â³äíîñò³ ³ ñïðè÷èíÿºòüñÿ ï³äâèùåííÿì ðóõëèâîñò³ éîí³â. Ö³ êðèâ³ ñêëàäàþòüñÿ ç äâîõ ä³ëÿíîê ç³ çëàìîì çà òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ. Ïåðåõ³ä ³ç ñêëîïîä³áíîãî â âèñîêîåëàñòè÷íèé ñòàí ïðèâîäèòü äî á³ëüø ñèëüíî¿ çàëåæíîñò³ ïðîâ³äíîñò³ â³ä òåìïåðàòóðè, ùî ìîæíà ïîÿñíèòè ïîëåãøåííÿì ðóõó éîí³â ó ñòàí³ ïîë³ìåðó ç 0 0,002 0,004 0,006 0,008 -18 -14 -6 -10 -2 -13 -7 -10 -4 -4,5 -3,5 -2,5 -1,5 Ðèñ. 4. Çàëåæí³ñòü åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ íàíîêîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ â³ä âì³ñòó íàïîâíþâà÷à (â îá. äîëÿõ). Íà âñòàâö³ – ñêåéë³íãîâà çàëåæí³ñòü lg σ ~ lg (ϕ -ϕ c) äëÿ âèçíà÷åííÿ ïàðàìåòð³â ð³âíÿííÿ (1) ϕ lg(ϕ -ϕ c) lg (σ , Ñ ì/ ñì ) lg (σ , Ñ ì/ ñì ) 10-17 10-15 10-13 10-11 10-9 10-7 10-5 10-3 0 20 40 60 80 100 120 140 160 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 12 10 T, °C σ, Ñ ì/ ñì Ðèñ. 5. Òåìïåðàòóðí³ çàëåæíîñò³ åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ íàíîêîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ â³ä âì³ñòó íàíîòðóáîê. Âì³ñò ÂÍÒ ó íàíîêîìïîçèö³ÿõ: 0 – 1; 0,044 – 2; 0,054 – 3; 0,08 – 4; 0,107 – 5; 0,134 – 6; 0,201 – 7; 0,268 – 8; 0,336 – 9; 0,470 – 10; 0,672 – 11 ³ 100 % îá. – 12 (1) 328 Òåðìîìåõàí³÷í³ ³ åëåêòðè÷í³ âëàñòèâîñò³ ñåãðåãîâàíèõ ïîë³ìåðíèõ íàíîêîìïîçèö³é ï³äâèùåíîþ ìîëåêóëÿðíîþ ðóõëèâ³ñòþ. Íà ðèñ. 6 ö³ çàëåæíîñò³ ïîäàí³ â êîîðäèíàòàõ ð³âíÿííÿ Àðåí³óñà       −σ=σ kT Eexp0 , äå: Å – åíåðã³ÿ àêòèâàö³¿ ïðîâ³äíîñò³, k – êîíñòàíòà Áîëüöìàíà. Ðîçðàõóíîê åíåðã³é àêòèâàö³¿ äëÿ ïåðøî¿ ³ äðóãî¿ ä³ëÿíîê äຠçíà÷åííÿ äëÿ òåìïåðàòóð âèùå ³ íèæ÷å Òñ â³äïîâ³äíî: äëÿ ÷èñòîãî ÏÂÕ âåëè÷èíà Å äîð³âíþº 23,0 ³ 2,1 êêàë/ìîëü, äëÿ íàïîâíåíî¿ êîìïî- çèö³¿ âåëè÷èíà Å (ÏÂÕ+0,04 % ÂÍÒ) äîð³âíþº 19,0 ³ 0,9 êêàë/ìîëü. ßê âèäíî, ïåðåõ³ä ÷åðåç òåìïåðàòóðó ñêëóâàííÿ ð³çêî ï³äâèùóº âåëè÷èíó åíåð㳿 àêòèâàö³¿ âíàñë³äîê çðîñòàííÿ ðóõëèâîñò³ éîí³â âèùå Òñ. Òàê³ âåëè÷èíè åíåð㳿 àêòèâàö³¿ õàðàêòåðí³ äëÿ âèïàäêó éîííî¿ ïðîâ³äíîñò³, íàïðèêëàä ó ñèñòåì³ ÏÂÀ/H3PO4 çíàéäåí³ áëèçüê³ çíà÷åííÿ Å [24]. Âïëèâ òåìïåðàòóðè (âèùå àáî íèæ÷å ñêëóâàííÿ) íà åíåðã³þ àêòèâàö³¿ äຠçìîãó âêëþ÷èòè ñåãìåíòàëüíó ðóõëèâ³ñòü ó ïðîöåñ ïåðåíîñó çàðÿäó çà éîííèì ìåõàí³çìîì [25]. Ïðè öüî- ìó âðàõîâóºòüñÿ ³ çì³íà â’ÿçêîñò³ ñåðåäîâèùà çà ï³äâè- ùåííÿ òåìïåðàòóðè, ùî â ñâîþ ÷åðãó âïëèâຠíà ðóõ- ëèâ³ñòü éîí³â. Íàâ³òü íåçíà÷íå ïåðåâèùåííÿ ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿ ïðèâîäèòü äî ð³çêî¿ çì³íè õàðàêòåðó ïðîâ³äíîñò³, òàê ïðè âì³ñò³ 0,054 % ÂÍÒ âåëè÷èíà ïðîâ³äíîñò³ ð³çêî çðîñòຠ³ ñïîñòåð³ãàºòüñÿ äóæå ñëàáêà çàëåæí³ñòü s â³ä òåìïåðàòóðè (ðèñ. 5, êðèâà 3). Öå ñâ³ä÷èòü ïðî ïåðåõ³ä äî åëåêòðîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ çà ôàçîþ íàïîâíþâà÷à. Ç ïîäàëüøèì çðîñòàííÿì âì³ñòó ÂÍÒ ó òåìïåðàòóðíî- ìó ä³àïàçîí³ 20–150 °Ñ âåëè÷èíà ïðîâ³äíîñò³ êîìïî- çèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ íå çàëåæèòü â³ä òåìïåðàòóðè ³ íå çàç- íຠí³ÿêèõ çì³í â îáëàñò³ ñêëóâàííÿ (êðèâ³ 4–11). Ò³ëüêè äëÿ êîìïîçèö³é â ä³àïàçîí³ êîíöåíòðàö³é ÂÍÒ â³ä 0,080 äî 0,134 % (êðèâ³ 4–6) ñïîñòåð³ãàºòüñÿ ñëàá- êèé çñóâ ïðîâ³äíîñò³ â ³íòåðâàë³ òåìïåðàòóð 100–110 °Ñ, ùî ³ñòîòíî âèùå òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ. Âèì³ðþâàí- íÿ ïðîâ³äíîñò³ íàíîòðóáîê (êðèâà 12) ïîêàçàëî íåçà- ëåæí³ñòü âåëè÷èíè σ â³ä òåìïåðàòóðè, â³äïîâ³äíî òåì- ïåðàòóðíà çàëåæí³ñòü åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ êîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ, ÿêà âèçíà÷àºòüñÿ ïðîâ³äí³ñòþ çà ôàçîþ íàïîâíþâà÷à, ìຠòàêèé æå õàðàêòåð. ijåëåêòðè÷í³ âëàñòèâîñò³. Òåìïåðàòóðíà çà- ëåæí³ñòü ä³åëåêòðè÷íî¿ ïðîíèêíîñò³ ε’ êîìïîçèö³é ÏÂÕ/ÂÍÒ â³ä âì³ñòó íàïîâíþâà÷à ïîêàçàíà íà ðèñ. 7. Âåëè÷èíà ε’ ³ñòîòíî çðîñòຠïðè çá³ëüøåíí³ êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à â êîìïîçèö³ÿõ, ùî, î÷åâèä- íî, çóìîâëåíî âíåñêîì ïðîâ³äíîñò³ â ðåëàêñàö³éíèé ïðîöåñ. Ìîæëèâî òàêîæ äຠâíåñîê ï³äâèùåííÿ ìî- ëåêóëÿðíî¿ ðóõëèâîñò³ â ãðàíè÷íîìó øàð³ ïîë³ìåðó, ÿêèé ëîêàë³çîâàíèé â ñò³íö³ êàðêàñó íàïîâíþâà÷à. Äëÿ âñ³õ çàëåæíîñòåé õàðàêòåðíå ñòðèáêîïîä³áíå ï³äâèùåííÿ ε’ â òåìïåðàòóðíîìó ³íòåðâàë³ 102–127 °Ñ, ïðè÷îìó öåé ³íòåðâàë íå çàëåæèòü â³ä ñòóïåíÿ íàïîâ- íåííÿ. Öåé åôåêò âàæêî ïîâ’ÿçàòè ç³ çì³íîþ ñòàíó ïîë³ìåðó, ùî â³äáóâàºòüñÿ ïðè ñêëóâàíí³, îñê³ëüêè âêàçàíèé òåìïåðàòóðíèé ³íòåðâàë íà 15–35 °Ñ âèùå òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ. Çâè÷àéíî α-ðåëàêñàö³éíèé ïðîöåñ, ùî â³äïîâ³äຠïåðåõîäó â³ä ñêëîïîä³áíîãî äî âèñîêîåëàñòè÷íîãî ñòàíó ³ ïîâ’ÿçàíèé ç ðîçìîðîæó- âàííÿì ðóõëèâîñò³ ìîëåêóëÿðíèõ ñåãìåíò³â, ïîâèíåí ñï³âïàäàòè ç òåìïåðàòóðíèì ³íòåðâàëîì ñêëóâàííÿ. Àâòîðè [26] çíàéøëè ïîä³áíèé åôåêò äëÿ êîìïîçèö³é ÏÌÌÀ, íàïîâíåíèõ SiO2, â ÿêèõ ðåëàêñàö³éíèé ïðî- öåñ â³äáóâàâñÿ íà ~30 °Ñ âèùå òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ ÏÌÌÀ, âèçíà÷åíî¿ ìåòîäîì ÄÑÊ. Àâòîðè ïîÿñíþþòü òàêó íåâ³äïîâ³äí³ñòü òèì, ùî öå ï³äâèùåíå çíà÷åííÿ òåìïåðàòóðè â³äïîâ³äຠíå ÷èñòîìó α-ðåëàêñàö³éíî- ìó ïðîöåñó, ïîâ’ÿçàíîìó ç ñåãìåíòàëüíîþ ðóõëèâ³- ñòþ, à çì³øàíîìó αβ-ïðîöåñó, äå áåðóòü ó÷àñòü ÿê Tñ 1 2 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 -17 -16 -15 -14 -13 -12 -11 Ðèñ. 6. Òåìïåðàòóðí³ çàëåæíîñò³ åëåêòðîïðîâ³äíîñò³ ÷èñòîãî ÏÂÕ ³ íàíîêîìïîçèö³¿ ÏÂÕ/ÂÍÒ ³ç âì³ñòîì ÂÍÒ 0,044 % îá. â êîîðäèíàòàõ ð³âíÿííÿ (2) lg (σ , Ñ ì/ ñì ) (1/Ò)·103, Ê-1 100 101 102 103 104 0 20 40 60 80 100 120 140 160 T, °C ε’ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 10 Ðèñ. 7. Òåìïåðàòóðíà çàëåæí³ñòü ä³åëåêòðè÷íî¿ êîíñòàíòè â³ä âì³ñòó íàïîâíþâà÷à. Âì³ñò ÂÍÒ â íàíîêîìïîçèö³ÿõ: 0 – 1; 0,027 – 2; 0,044 – 3; 0,054 – 4; 0,08 – 5; 0,107 – 6; 0,134 – 7; 0,201 – 8; 0,268 – 9; 0,336 – 10 ³ 0,672 % îá. – 11 (2) 329 ª.Ï. Ìàìóíÿ, Â.Â. Ëåâ÷åíêî, ª.Â. Ëåáåäºâ, Æ. Áóàòî ðåëàêñàíòè, ùå é áîêîâ³ ãðóïè, ÿê³ çâè÷àéíî çóìîâ- ëþþòü íàÿâí³ñòü β-ðåëàêñàö³¿. Ìîæëèâî òàêèé åôåêò ïðèòàìàííèé ïîë³ìåðàì ç ïîëÿðíèìè áîêîâèìè ãðó- ïàìè, â òîìó ÷èñë³ ³ ÏÂÕ. Íà êðèâèõ ðèñóíêà 7, ÿê³ â³äïîâ³äàþòü âåëèêîìó âì³ñòó íàïîâíþâà÷à, ïðîÿâëÿºòüñÿ çñóâ âåëè÷èíè ε’ â ³íòåðâàë³ 40–45 °Ñ. Ö³ çì³íè â³äïîâ³äàþòü íèçüêî- òåìïåðàòóðíîìó ïåðåõîäó çà òåìïåðàòóðè 37–40 °Ñ, ÿêèé áóâ âèÿâëåíèé íà êðèâèõ ÒÌÀ ³ ïðèðîäà ÿêîãî íåçðîçóì³ëà. Âèñíîâêè Òàêèì ÷èíîì, îòðèìàí³ ðåçóëüòàòè äàëè çìîãó âñòàíîâèòè: – ìåòîäîì ãàðÿ÷îãî êîìïàêòóâàííÿ ñóì³ø³ ÏÂÕ/ÂÍÒ ìîæíà îòðèìàòè ñåãðåãîâàí³ ñèñòåìè, â ÿêèõ íàïîâ- íþâà÷ – âóãëåöåâ³ íàíîòðóáêè, óòâîðþº ïðîâ³äíèé êàðêàñ ïðè óëüòðàíèçüêîìó çíà÷åíí³ ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿ ϕ ñ = 0,045 % îá. ×èñòèé ÏÂÕ ³ íàïîâíåíèé ç âì³ñòîì ÂÍÒ íèæ÷å ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿ ïðîÿâëÿþòü éîííó ïðîâ³äí³ñòü ³ç ñèëüíîþ çàëåæí³ñòþ â³ä òåìïåðàòóðè â îáëàñò³ Ò > Òñ, ùî çóìîâëåíî çðîñòàííÿì ðóõëèâîñò³ éîí³â ó âèñîêîåëàñòè÷íîìó ñòàí³ ïîë³ìåðó òà ¿¿ çà- ëåæíîñò³ â³ä â’ÿçêîñò³ ñåðåäîâèùà. Çá³ëüøåííÿ êîí- öåíòðàö³¿ íàíîòðóáîê âèùå ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿ âåäå äî ïîÿâè åëåêòðîííî¿ ïðîâ³äíîñò³ çà ôàçîþ íàïîâíþâà÷à, ÿêà íå çàëåæèòü â³ä òåìïåðàòóðè, ùî º íàñë³äêîì íå- çì³ííîñò³ ïðîâ³äíîñò³ ÂÍÒ ó äîñë³äæóâàíîìó ³íòåð- âàë³ òåìïåðàòóð; – âåëè÷èíà ä³åëåêòðè÷íî¿ êîíñòàíòè ε’ çðîñòຠïðè çá³ëüøåíí³ êîíöåíòðàö³¿ íàïîâíþâà÷à â êîìïîçèö³¿, ùî çóìîâëåíî âíåñêîì ïðîâ³äíîñò³ â ïðîöåñ ä³åëåêò- ðè÷íî¿ ðåëàêñàö³¿. Ñòðèáêîïîä³áíå ï³äâèùåííÿ ε’ â ³íòåðâàë³ 102–127 °Ñ, ùî çíà÷íî âèùå Òñ, ìîæå áóòè ïîÿñíåíî íàÿâí³ñòþ çì³øàíîãî αβ-ïðîöåñó çàì³ñòü α-ïðîöåñó, ÿêèé â³äïîâ³äຠñêëóâàííþ; – ôîðìóâàííÿ êàðêàñó íàïîâíþâà÷à ïðè êîíöåíòðàö³¿ ÂÍÒ âèùå ïîðîãó ïåðêîëÿö³¿ ïðèâîäèòü äî âèíèêíåí- íÿ ïëàòî âèñîêîåëàñòè÷íîñò³ íà êðèâèõ ÒÌÀ, ùî çó- ìîâëåíî ñòðèìóþ÷îþ 䳺þ êàðêàñó íà ïåðåõ³ä ïîë³- ìåðó ó â’ÿçêîïëèííèé ñòàí. ²ñòîòíå çá³ëüøåííÿ âåëè- ÷èíè ìîäóëÿ Åå âêàçóº íà çðîñòàííÿ æîðñòêîñò³ êàð- êàñó ïðè çá³ëüøåíí³ âì³ñòó íàïîâíþâà÷à. Íåçàëåæí³ñòü òåìïåðàòóðè ñêëóâàííÿ â³ä âì³ñòó íà- íîòðóáîê, íåçâàæàþ÷è íà ¿õ âèñîêó ïèòîìó ïîâåðõ- íþ, ïîâ’ÿçàíà ç òèì, ùî ãðàíè÷í³ øàðè ïîë³ìåðó ç ðîçðèõëåíîþ ñòðóêòóðîþ ³ çìåíøåíîþ âåëè÷èíîþ Òñ, ëîêàë³çîâàí³ â ñò³íö³ êàðêàñó, òîä³ ÿê îñíîâíà ÷àñòè- íà ïîë³ìåðó ì³æ ñò³íêàìè êàðêàñó çíàõîäèòüñÿ â ïåð- â³ñíîìó ñòàí³ ç íåçì³ííîþ Òñ. ˳òåðàòóðà 1. Ramirez A.P. // Bell Labs Techn. J. – 2005. – V.10(3). – P. 171–185. 2. Popov V.N. // Mater. Sci. Eng. – 2004. – V.43R. – P. 61–102. 3. Thostenson E.T., Ren Z., Chou T-W. // Compos. Sci. Technol. – 2001. – V.61. – P. 1899–1912. 4. Moniruzzaman M., Winey K.I. // Macromolecules. – 2006. – V.39. – P. 5194–5205. 5. Sandler J.K.W., Kirk J.E., Kinloch I.A., Shaffer M.S.P., Windle A.H. // Polymer. – 2003. – V.44. – P. 5893–5899. 6. Martin C.A., Sandler J.K.W., Shaffer M.S.P., Schwarz M.K., Bauhofer W.,. Schulte K., Windle A.H. // Compos. Sci. Technol. – 2004. – V.64. – P.2309–2316. 7. Smith J.G., Connell J.W., Delozier D.M., Lillehei P.T., Watson K.A., Lin Y., Zhou B., Sun Y.P. // Polymer. – 2004. – V.45. – P. 825–836. 8. Zhang Q., Rastogi S., Chen D., Lippits D., Lemstra P.J. Carbon. – 2006. – V.44. – P. 778–785. 9. Li Z., Luo G., Wei F., Huang Y. // Compos. Sci. Technol. – 2006. – V.66. – P. 1022–1029. 10. Lux F. // J. Mater. Sci. – 1993. – V.28. – P. 285–301. 11. Mamunya Ye.P., Davydenko V.V., Lebedev E.V., Pissis P. // Europ. Polym. J. – 2002. – V38. – P. 1887–1897. 12. Lebovka N., Lisunova M., Mamunya Ye.P., Vygornitskii N. // J. Phys., D: Appl. Phys. – 2006. – V.39. – P. 1–8. 13. Lisunova M.O., Mamunya Ye.P., Lebovka N.I., Melezhyk A.V. // Europ. Polym. J. – 2007. – V.43. – P. 949–958. 14. Mamunya Ye.P. // J. Macrom. Sci. – Phys. – 1999. – B38, N5–6. – P. 615–622. 15. Mamunya Ye.P., Muzychenko Yu., Pissis P., Lebe- dev E.V., Shut M.I. // Polym. Eng. Sci. – 2002. – 42, N 1. – P. 90–100. 16. Kusy R.P., Corneliussen R.D. // Polym. Eng. Sci. – 1975. – 15, N 2. – P. 107–112. 17. Òåéòåëüáàóì Á.ß. Òåðìîìåõàíè÷åñêèé àíàëèç ïîëèìåðîâ. – Ì: Íàóêà, 1979. – 236 ñ. 18. Nielsen L.E. Mechanical properties of polymers and composites, V. 2. NY: Marcel Dekker Inc., 1974. – 284 p. 19. Ïàðàìîíîâ Þ.Ì., Àðòåìîâ Â.Í., Êëåáàíîâ Ì.Ñ. //  ñá. Ðåàêöèîííîñïîñîáíûå îëèãîìåðû, ïîëèìåðû è ìàòåðèàëû íà èõ îñíîâå. – Ì: ÍÏÎ Ïëàñòèê, 1976. – Âûï. 3. – Ñ. 81–86. 20. Ãóëü Â.Å., Êóëåçíåâ Â.Í. Ñòðóêòóðà è ìåõàíè÷åñêèå ñâîéñòâà ïîëèìåðîâ. – Ì: Âûñøàÿ øêîëà, 1972. – 320 ñ. 21. Li C., Wu J., Zhao J., Zhao D., Fan Q. // Europ. Polym. J. – 2004. – V.40. – P. 1807–1814. 22. Þ.Ñ. Ëèïàòîâ. Ôèçèêî-õèìè÷åñêèå îñíîâû íàïîëíåíèÿ ïîëèìåðîâ. – Ì: Õèìèÿ, 1991. – 264 ñ. 23. Stauffer D., Aharony A. Introduction to percolation theory. – London: Taylor and Francis, 1992. 24. Margolis J.M., ed. Conductive polymers and plastics. – NY: Chapman and Hall, 1989. – 185 p. 330 Òåðìîìåõàí³÷í³ ³ åëåêòðè÷í³ âëàñòèâîñò³ ñåãðåãîâàíèõ ïîë³ìåðíèõ íàíîêîìïîçèö³é Òåðìîìåõàíè÷åñêèå è ýëåêòðè÷åñêèå ñâîéñòâà ñåãðåãèðîâàííûõ ïîëèìåðíûõ íàíîêîìïîçèöèé íà îñíîâå ïîëèâèíèëõëîðèäà è óãëåðîäíûõ íàíîòðóáîê Å.Ï. Ìàìóíÿ1, Â.Â. Ëåâ÷åíêî1, Å.Â. Ëåáåäåâ1, Æ. Áóàòî2 1Èíñòèòóò õèìèè âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ ñîåäèíåíèé ÍÀÍ Óêðàèíû Õàðüêîâñêîå øîññå 48, Êèåâ 02160, Óêðàèíà 2Laboratoire des Materiaux Polymeres et des Biomateriaux Universite Claude Bernard Lyon1 15, Boulevard A. Latarjet, 69622, Lyon, France Èññëåäîâàíû ýëåêòðîïðîâîäÿùèå ñåãðåãèðîâàííûå ñèñòåìû íà îñíîâå ïîëèâèíèëõëîðèäà (ÏÂÕ) è óãëåðîäíûõ íàíîòðóáîê (ÓÍÒ), ïîëó÷åííûå ìåòîäîì ãîðÿ÷åãî êîìïàêòèðîâàíèÿ. Íàïîëíèòåëü îáðàçóåò ïðîâîäÿùèé êàðêàñ ïðè óëüòðàíèçêîì çíà÷åíèè ïîðîãà ïåðêîëÿöèè ϕ ñ = 0,045 % îá. Íàëè÷èå ìàêðîñåòêè íàïîëíèòåëÿ âëèÿåò íà òåðìîìåõàíè÷åñêèå ñâîéñòâà ÏÂÕ/ÓÍÒ êîìïîçèöèé, îïðåäåëÿÿ ïîÿâëåíèå â íèõ âûñîêîýëàñòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ. Ìîäóëü âèñîêîýëàñòè÷íîñòè ðàñòåò ñ íàïîëíåíèåì ñèñòåìû, ÷òî îáóñëàâëèâàåò ïîâûøåíèå æåñòêîñòè êàðêàñà íàïîëíèòåëÿ. Termomechanical and electrical properties of segregated polymer nanocomposites based on polyvinyl chloride and carbon nanotubes Ye.P. Mamunya1, V.V. Levchenko1, E.V. Lebedev1, G. Boiteux2 1Institute of Macromolecular Chemistry NAS of Ukraine 48, Kharkivske shausse, Kyiv, 02160, Ukraine 2Laboratoire des Materiaux Polymeres et des Biomateriaux Universite Claude Bernard Lyon1 15, Boulevard A. Latarjet, 69622, Lyon, France Conductive segregated systems based on polyvinyl chloride (PVC) and carbon nanotubes (CNT) obtained by hot-compacting have been studied. The filler creates the conductive skeleton at ultra-low value of the percolation threshold jñ = 0,045 vol.%. The presence of the filler macro-network influences on the thermomechanical properties of PVC/CNT composites that leads to the creation of high-elastic behavior. Elastic module increases with the filling of system that reflects the increase of rigidity of the filler skeleton. 25. Seanor D.A., ed. Electrical properties of polymers. – NY: Academic Press, 1982. – 376 p. 26. Li C., Wu J., Zhao J., Zhao D., Fan Q. // Europ. Polym. J. – 2004. – V.40. – P. 1807–1814. Íàä³éøëà äî ðåäàêö³¿ 23 ëèïíÿ 2008 ð.
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7314
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0203-3275
language Ukrainian
last_indexed 2025-12-07T17:45:48Z
publishDate 2008
publisher Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України
record_format dspace
spelling Мамуня, Є.П.
Левченко, В.В.
Лебедєв, Є.В.
Буато, Ж.
2010-03-26T16:56:15Z
2010-03-26T16:56:15Z
2008
Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок / Є.П. Мамуня, В.В. Левченко, Є.В. Лебедєв, Ж. Буато // Полімер. журн. — 2008. — Т. 30, № 4. — С. 324-330. — Бібліогр.: 26 назв. — укp.
0203-3275
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7314
678.743.2: 678.046.2: 537.311.3
Досліджені електропровідні сегреговані системи на основі полівінілхлориду (ПВХ) і вуглецевих нанотрубок (ВНТ), отримані методом гарячого компактування. Наповнювач утворює провідний каркас при ультранизькому значенні порогу перколяції φс= 0,045 % об. Наявність макросітки наповнювача впливає на термомеханічні властивості ПВХ/ВНТ композицій, зумовлюючи появу в них високоеластичного стану. Модуль високоеластичності зростає з наповненням системи, що зумовлює підвищення жорсткості каркасу наповнювача.
Исследованы электропроводящие сегрегированные системы на основе поливинилхлорида (ПВХ) и углеродных нанотрубок (УНТ), полученные методом горячего компактирования. Наполнитель образует проводящий каркас при ультранизком значении порога перколяции φс= 0,045 % об. Наличие макросетки наполнителя влияет на термомеханические свойства ПВХ/УНТ композиций, определяя появление в них высокоэластического состояния. Модуль високоэластичности растет с наполнением системы, что обуславливает повышение жесткости каркаса наполнителя.
Conductive segregated systems based on polyvinyl chloride (PVC) and carbon nanotubes (CNT) obtained by hot-compacting have been studied. The filler creates the conductive skeleton at ultra-low value of the percolation threshold jс = 0,045 vol.%. The presence of the filler macro-network influences on the thermomechanical properties of PVC/CNT composites that leads to the creation of high-elastic behavior. Elastic module increases with the filling of system that reflects the increase of rigidity of the filler skeleton.
uk
Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України
Структура і властивості
Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
Термомеханические и электрические свойства сегрегированных полимерных нанокомпозиций на основе поливинилхлорида и углеродных нанотрубок
Termomechanical and electrical properties of segregated polymer nanocomposites based on polyvinyl chloride and carbon nanotubes
Article
published earlier
spellingShingle Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
Мамуня, Є.П.
Левченко, В.В.
Лебедєв, Є.В.
Буато, Ж.
Структура і властивості
title Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
title_alt Термомеханические и электрические свойства сегрегированных полимерных нанокомпозиций на основе поливинилхлорида и углеродных нанотрубок
Termomechanical and electrical properties of segregated polymer nanocomposites based on polyvinyl chloride and carbon nanotubes
title_full Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
title_fullStr Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
title_full_unstemmed Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
title_short Термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
title_sort термомеханічні і електричні властивості сегрегованих полімерних нанокомпозицій на основі полівінілхлориду та вуглецевих нанотрубок
topic Структура і властивості
topic_facet Структура і властивості
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7314
work_keys_str_mv AT mamunâêp termomehaníčnííelektričnívlastivostísegregovanihpolímernihnanokompozicíinaosnovípolívínílhloridutavuglecevihnanotrubok
AT levčenkovv termomehaníčnííelektričnívlastivostísegregovanihpolímernihnanokompozicíinaosnovípolívínílhloridutavuglecevihnanotrubok
AT lebedêvêv termomehaníčnííelektričnívlastivostísegregovanihpolímernihnanokompozicíinaosnovípolívínílhloridutavuglecevihnanotrubok
AT buatož termomehaníčnííelektričnívlastivostísegregovanihpolímernihnanokompozicíinaosnovípolívínílhloridutavuglecevihnanotrubok
AT mamunâêp termomehaničeskieiélektričeskiesvoistvasegregirovannyhpolimernyhnanokompoziciinaosnovepolivinilhloridaiuglerodnyhnanotrubok
AT levčenkovv termomehaničeskieiélektričeskiesvoistvasegregirovannyhpolimernyhnanokompoziciinaosnovepolivinilhloridaiuglerodnyhnanotrubok
AT lebedêvêv termomehaničeskieiélektričeskiesvoistvasegregirovannyhpolimernyhnanokompoziciinaosnovepolivinilhloridaiuglerodnyhnanotrubok
AT buatož termomehaničeskieiélektričeskiesvoistvasegregirovannyhpolimernyhnanokompoziciinaosnovepolivinilhloridaiuglerodnyhnanotrubok
AT mamunâêp termomechanicalandelectricalpropertiesofsegregatedpolymernanocompositesbasedonpolyvinylchlorideandcarbonnanotubes
AT levčenkovv termomechanicalandelectricalpropertiesofsegregatedpolymernanocompositesbasedonpolyvinylchlorideandcarbonnanotubes
AT lebedêvêv termomechanicalandelectricalpropertiesofsegregatedpolymernanocompositesbasedonpolyvinylchlorideandcarbonnanotubes
AT buatož termomechanicalandelectricalpropertiesofsegregatedpolymernanocompositesbasedonpolyvinylchlorideandcarbonnanotubes