Наноструктурування у системах на основі органічних полімерів і координаційних сполук металів in situ

• Published in: Праці наукового товариства ім. Шевченка
• Date: 2007
• Main Authors: Нізельський, Ю., Козак, Н.
• Format: Article
• Language: Ukrainian
• Published: Західний науковий центр НАН України і МОН України 2007
• Subjects: Хемія
• Online Access: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/73951
• Journal Title: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Cite this: Наноструктурування у системах на основі органічних полімерів і координаційних сполук металів in situ / Ю. Нізельський, Н. Козак // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2007. — Т. XVIII: Хемія і біохемія. — С. 133–149. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.

Розглянуто особливості структурування зшитих поліуретанів (ПУ) під
 впливом координаційних сполук металів – монойонних β-дикетонатів перехідних металів і полігетероядерних металоорганічних сполук та виявленню впливу структурних змін у таких системах на їхні властивості.
 Реакційним формуванням одержано зшиті металовмісні поліуретани у
 присутності β-дикетонатів перехідних металів і полігетероядерних металокомплексів. Показано, що координаційно активні β-дикетонати перехідних металів і полігетероядерні металокомплекси, вступаючи в комплексоутворення з функційними групами ПУ матриці, сприяють утворенню в ПУ нанорозмірних центрів координаційного структурування з
 одним або декількома йонними центрами різної природи та валентності в
 органічному оточенні. Виявлено залежність структури модифікованих
 ПУ від просторової симетрії координаційних центрів, утворених катіонами металів різної валентності. Показано вплив кількості йонів у центрах структурування на характер мікрогетерогенної структури сітчастих ПУ, сформованих у присутності β-дикетонатів перехідних металів і полігетероядерних металоорганічних сполук. З’ясовано існування межі насичення ПУ координаційними центрами, утвореними β-дикетонатами тривалентних металів.
 Показано зростання провідності сітчастих ПУ, модифікованих полігетероядерними металокомплексами на 2 — 3 порядки порівняно з безметальною системою. Визначено йонний характер провідності модифікованих
 ПУ та вплив вільного об’єму і додаткових агентів комплексоутворення на
 процес переносу заряду.
 Виявлено залежність термічної поведінки та термоокиснювальної деструкції ПУ від просторової симетрії координаційних вузлів зшивання та
 кількості йонів металу у металовмісному модифікаторі. A paper is devoted to peculiarities of cross-linked polyurethane (PU) structurization under
 influence of metals coordination compounds — mono-ionic transition metal β-diketonates and
 polyheteronuclear metal-organic compounds as well as influence of structural changes in the
 system on their properties.
 The cross-linked metalcontaining PU have been obtained in the presence of transition metal
 β-diketonates and polyheteronuclear metal complexes. It was shown that metalcontaining
 modifiers favour formation of nanoscale coordination structuring sites in PU. The latter contain
 one or several metal ions in organic environment. The relationship was found between modified
 PU structure and spatial symmetry of coordination sites, formed by metal cations of various
 valencies. The effect was revealed of metal ion content in metal containing compounds on
 the PU networks microheterogeneity. It was found that there is a limit for saturation of PU
 with trivalent metal β-diketonate coordination centers. The electrical conductivity of PU networks
 modified by polyheteronuclear metal complex increases for 2 to 3 orders as compared
 with metalfree system. The ionic character of the modified PU was determined as well as
 effect on change transfer process of additional complexing agent presence in reaction mixture.
 The influence of coordinaton junction points spatial symmetry and modifier metal ion content
 on modified PU networks thermal behavior and thermooxidative destruction was found.