Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn

Експериментально досліджено морфологію, структурні, коливні та електронні властивості двошарової плівки C₆₀—Sn у вихідному стані та після відпалу. Виконано теоретичні дослідження взаємодії атомів цини з молекулями фуллеренів. З першопринципних розрахунків показано можливість утворення різних типів к...

Повний опис

Збережено в:

Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :	Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Дата:	2011
Автори:	Павленко, О.Л., Куліш, М.П., Дмитренко, О.П., Корнієнко, М.Є., Момот, А.І., Брусенцов, В.А., Грабовський, Ю.Є., Шпілевський, Е.М., Стрельчук, В.В., Рудь, О.Д., Ткач, В.М.
Формат:	Стаття
Мова:	Українська
Опубліковано:	Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2011
Онлайн доступ:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74450
Теги:	Додати тег Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn / О.Л. Павленко, М.П. Куліш, О.П. Дмитренко, М.Є. Корнієнко, А.І. Момот, В.А. Брусенцов, Ю.Є. Грабовський, Е.М. Шпілевський, В.В. Стрельчук, О.Д. Рудь, В.М. Ткач // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2011. — Т. 9, № 2. — С. 291-306. — Бібліогр.: 19 назв. — укр.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

_version_	1860261933523927040
author	Павленко, О.Л. Куліш, М.П. Дмитренко, О.П. Корнієнко, М.Є. Момот, А.І. Брусенцов, В.А. Грабовський, Ю.Є. Шпілевський, Е.М. Стрельчук, В.В. Рудь, О.Д. Ткач, В.М.
author_facet	Павленко, О.Л. Куліш, М.П. Дмитренко, О.П. Корнієнко, М.Є. Момот, А.І. Брусенцов, В.А. Грабовський, Ю.Є. Шпілевський, Е.М. Стрельчук, В.В. Рудь, О.Д. Ткач, В.М.
citation_txt	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn / О.Л. Павленко, М.П. Куліш, О.П. Дмитренко, М.Є. Корнієнко, А.І. Момот, В.А. Брусенцов, Ю.Є. Грабовський, Е.М. Шпілевський, В.В. Стрельчук, О.Д. Рудь, В.М. Ткач // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2011. — Т. 9, № 2. — С. 291-306. — Бібліогр.: 19 назв. — укр.
collection	DSpace DC
container_title	Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
description	Експериментально досліджено морфологію, структурні, коливні та електронні властивості двошарової плівки C₆₀—Sn у вихідному стані та після відпалу. Виконано теоретичні дослідження взаємодії атомів цини з молекулями фуллеренів. З першопринципних розрахунків показано можливість утворення різних типів комплексів C₆₀—Sn; розраховано їх енергетичні характеристики та коливні спектри. Порівняння експериментальних і теоретичних результатів указує, що в плівках C₆₀—Sn встановлюється полімеризація як наслідок утворення комплексів фуллеренів з металами. Экспериментально изучены морфология, структурные, колебательные и электронные свойства двухслойной плёнки C₆₀—Sn в исходном состоянии и после отжига. Выполнены теоретические и экспериментальные исследования взаимодействия атомов олова с молекулами фуллеренов. Первопринципные расчёты показали возможность формирования различных типов комплексов C₆₀—Sn; получены их энергетические и колебательные спектры. Сравнение экспериментальных и теоретических результатов указывает на полимеризацию в плёнке C₆₀—Sn вследствие комплексообразования фуллеренов с металлами. Morphology, structural, vibrational and electron properties of two-layer C₆₀—Sn film in the initial state and after annealing are experimentally investigated. Interaction of tin atoms with fullerene molecules is theoretically studied. The first-principles calculations show possibility of formation of C₆₀—Sn complexes; their energy and vibrational spectra are calculated. Comparison of theoretical and experimental results shows that C₆₀—Sn film undergoes polymerization due to formation of fullerene—metal complexes.
first_indexed	2025-12-07T18:56:44Z
format	Article
fulltext	291 PACS numbers: 61.48.-c, 68.37.Hk,68.55.ap,78.30.Na,78.66.Tr,81.05.ub, 82.35.-x Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С60—Sn О. Л. Павленко, М. П. Куліш, О. П. Дмитренко, М. Є. Корнієнко, А. І. Момот, В. А. Брусенцов, Ю. Є. Грабовський, Е. М. Шпілевський, В. В. Стрельчук , О. Д. Рудь , В. М. Ткач ** Київський національний університет імені Тараса Шевченка, фізичний факультет, вул. Володимирська, 64, 01601 Київ, Україна Інститут тепло- та масообміну ім. А. В. Ликова НАН Білорусі, вул. П. Бровки 15, 220072 Мінськ, Білорусь Інститут фізики напівпровідників ім. В. Є. Лашкарьова НАН України, просп. Науки, 41, 03028 Київ, Україна Інститут металофізики ім. Г. В. Курдюмова НАН України, бульв. Акад. Вернадського, 56, 03680, МСП, Київ-142, Україна **Інститут надтвердих матеріалів ім. В. М. Бакуля НАН України, вул. Автозаводська, 2, 04074 Київ, Україна Експериментально досліджено морфологію, структурні, коливні та елек- тронні властивості двошарової плівки C60—Sn у вихідному стані та після відпалу. Виконано теоретичні дослідження взаємодії атомів цини з моле- кулями фуллеренів. З першопринципних розрахунків показано можли- вість утворення різних типів комплексів C60—Sn; розраховано їх енергети- чні характеристики та коливні спектри. Порівняння експериментальних і теоретичних результатів указує, що в плівках C60—Sn встановлюється полімеризація як наслідок утворення комплексів фуллеренів з металами. Morphology, structural, vibrational and electron properties of two-layer C60— Sn film in the initial state and after annealing are experimentally investigat- ed. Interaction of tin atoms with fullerene molecules is theoretically studied. The first-principles calculations show possibility of formation of C60—Sn complexes; their energy and vibrational spectra are calculated. Comparison of theoretical and experimental results shows that C60—Sn film undergoes polymerization due to formation of fullerene—metal complexes. Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies 2011, т. 9, № 2, сс. 291—306 © 2011 ІМФ (Інститут металофізики ім. Г. В. Курдюмова НАН України) Надруковано в Україні. Фотокопіювання дозволено тільки відповідно до ліцензії 292 О. Л. ПАВЛЕНКО, М. П. КУЛІШ, О. П. ДМИТРЕНКО та ін. Экспериментально изучены морфология, структурные, колебательные и электронные свойства двухслойной плёнки C60—Sn в исходном состоянии и после отжига. Выполнены теоретические и экспериментальные иссле- дования взаимодействия атомов олова с молекулами фуллеренов. Перво- принципные расчёты показали возможность формирования различных типов комплексов C60—Sn; получены их энергетические и колебательные спектры. Сравнение экспериментальных и теоретических результатов указывает на полимеризацию в плёнке C60—Sn вследствие комплексообра- зования фуллеренов с металлами. Ключові слова: фуллерити, леґування, комплекси молекуль, полімери- зація. (Отримано 1 березня 2011 р.) 1. ВСТУП Фуллерити, які відповідають конденсованому стану фуллеренів, на- лежать до речовин, що навіть при незначній дії зовнішніх чинників можуть кардинально змінювати свої властивості. Так, стискання фуллеритів при високих температурах призводить до появи поліме- ризованого стану. В цьому стані покращуються механічні властивос- ті фуллериту, зокрема міцність, параметри якої можуть перевищу- вати аналогічні характеристики для діяманту [1]. Полімеризований стан також можна одержати при тривалому опроміненні ультрафіо- летовим світлом, електронами та йонами [2—4]. Крім того, полімери- зація також з’являється у випадку леґування фуллеритів лужними металами. Залежно від типу лужних металів та їх вмісту полімери- зація призводить до переходу напівпровідникових фуллеритів до структур які є діелектриками, металами або надпровідниками [5]. Вплив леґування нелужними металами на фуллерити С60 досліджено недостатньо. Особливий інтерес представляє леґування фуллеритів циною, при якому суттєво змінюються їх властивості, наприклад, спостерігається перебудова структури [6], зменшується електроопір [7]. Водночас, механізми таких змін властивостей системи C60—Sn не встановлено. Для вивчення природи впливу Sn на поведінку фулле- ритів важливим є визначення характеру взаємодії атомів цини з мо- лекулями С60, змін у кристалічній структурі, коливних і електрон- них спектрах леґованих фуллеритів. В даній роботі досліджується морфологія і структура осаджених двошарових плівок C60—Sn та після їх тривалого відпалу, виконано вивчення спектрів комбінаційного розсіяння світла (КРС), фотолю- мінесценції, теоретично визначено характер взаємодії атомів Sn з молекулями С60 для встановлення механізмів виникнення в цих плі- вках полімеризованого стану, відповідального за модифікацію влас- тивостей. ХЕМІЧНА ВЗАЄМОДІЯ ТА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ У ПЛІВКАХ С60—Sn 293 2. МЕТОДИКА ЕКСПЕРИМЕНТУ Плівки фуллеритів з циною C60—Sn були одержані шляхом послідо- вної вакуумної сублімації атомів Sn та порошків С60 (чистота стано- вила 99,9%) на підкладки монокристалічного кремнію (100). Спо- чатку на кремнійову підкладку був осаджений шар цини товщиною 600 нм, на який додатково був нанесений шар молекуль С60 товщи- ною 1200 нм. Товщина обох шарів плівок контролювалась за допо- могою кварцового давача. Зразки досліджувалися у вихідному ста- ні після осадження та після відпалу у вакуумі при температурі 473 К протягом 10 годин. Морфологія та фазовий склад плівок визначалися за допомогою сканівного електронного мікроскопа СЕМ Zeiss EVO 60. Кристалічна структура досліджувалася методою дифракції Рент- ґенових променів (λ = 1,7902 Å, CoKα-випромінення). Спектри КРС та фотолюмінесценція вивчалися із застосуванням спектрометра Jobin Yvon Т64000 з довжиною хвилі збурювального випромінення Ar лазера λexc = 514,5 нм при кімнатній температурі. Потужність лазерного випромінення не перевищувала 2 Вт/см 2 для уникнення ефектів фотополімеризації. Аналіза експериментальних коливних контурів та спектрів фо- толюмінесценції здійснювалася за допомогою числових розкладів відповідних експериментальних контурів на елементарні складові відповідно до кількости мінімумів у спектрах другої похідної від даних контурів. Моделювання взаємодії молекуль фуллеренів з атомами цини, розрахунки розподілу зарядів, дипольних моментів та коливних спектрів для комплексів молекуль C60—Sn виконувалися з викорис- танням програмного пакета Gaussian-03 методою Гартрі—Фока при застосуванні валентно-розщепленого базису 3-21G. Спочатку була здійснена геометрична оптимізація, тобто операція знаходження мінімумів на поверхні потенціяльної енергії, і таким чином встано- влено рівноважні структури комплексів фуллеренів з металом, для яких було визначено енергетичні характеристики та розподіл заря- дів. Підтвердженням правильности розрахунку з використанням вказаного програмного пакета в процедурі геометричної оптиміза- ції є відсутність уявних частот коливань. Для всіх розрахованих комплексів кількість уявних частот дорівнювала нулю. Розрахунки коливних частот методою Гартрі—Фока мають систематичні похиб- ки внаслідок нехтування електронними кореляціями, що проявля- ється у зсуві частот на 10—12% відносно експериментальних зна- чень. Енергія зв’язку визначалася за формулою Eзв = ЕΣ − Е, де ЕΣ – сума енергій фраґментів оптимізованої структури комплексу, Е – повна енергія (кДж/моль). 294 3. РЕЗУ Рентґено (рис. 1, ґратниці повідают нюють а зразкам C60 відпо ні з па (а = 0,14 а = 0,56 ни вказу ної фази лення др Вже в фуллери винні по раметер ється сп всіх диф тривалог Рис. 1. Зо вихідном 10 годин на окремі О. Л. ПАВЛ ЛЬТАТИ Т ова дифра крива 1) х і фуллерит ть тетрагон а = 0,56 нм β-цини (а овідає знач араметром, 42 нм) [8]. нм та с = 0 ує на прису и, і тому п рібнодиспе процесі ос иту, в перш ори ГЦК-ґр ГЦК-струк отворення фракційних го відпалу ображення Р му стані осад (2). На вста і компонент ЛЕНКО, М. П ТА ОБГОВ актограма характериз ту та інтен нальній си м та с = 0,3 а = 0,583 н ченню а = 0 , характер Параметр 0,32 нм. Ра утність у ш плівки фул ерсних кри садження м шу чергу в о ратниці. С ктури фул ям ґратниц х максиму у дифракці Рентґенової дження (1) авці показан ти для відпа П. КУЛІШ, О. ВОРЕННЯ пошарово зується пр нсивними ингонії, па 32 нм, що м, с = 0,31 0,147 нм, я рним для ри ґратниц азом з тим, шарі фулл ллеритів м исталітів в має місце д октаедрич Саме внаслі ллериту зро ці. Про це с мів кубічн ійна карти ї дифракції та після її в но розклад аленої плівк П. ДМИТРЕН ої плівки рисутністю максимум араметри ґр о властиве 181 нм). П яке є збіль монокри ці для кри , вигляд ди ериту знач ожна пред аморфну м дифузія ато чні та тетра ідок міґрац остає, що т свідчить п ної фази С6 ина значно ї для двошар відпалу при піків в обла ки. НКО та ін. у вихідно ю максимум мами цини ратниці як полікрист Параметер шеним у п исталічних исталів дор ифракційн чної частки дставити я матрицю. омів Sn у ґ аедричні м ції атомів також супр поява асим 0. У випадк о змінюєть рової плівки и Т = 473 К у асті кутів 2θ ому стані мів ГЦК- и, що від- кої дорів- талічним ґратниці порівнян- х зразків рівнюють ної карти- и аморф- як вкрап- ґратницю міжвузло- цини па- роводжу- метрії для ку довго- ься. При и C60—Sn у упродовж θ = 19—26° ХЕМІЧНА ВЗАЄМОДІЯ ТА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ У ПЛІВКАХ С60—Sn 295 цьому спостерігається суттєве зростання інтенсивности дифракцій- них піків кристалічної фази β-цини, а також розщеплення макси- мумів, що відповідають структурі С60. Очевидно, що така картина можлива при формуванні одношарової плівки, в якій виникають кристаліти значних розмірів цини та встановлюється однорідний розподіл атомів Sn у ґратниці фуллеритів. Якщо на поверхні розді- лу фаз С60 і Sn взаємодія між молекулями та атомами обмежується малою кількістю приповерхневих шарів С60 [9], то леґування фул- леритів атомами, що дифундують в їх міжвузловинний простір, може призводити до формування полімеризованих фаз. Їх виник- нення супроводжується ускладненням дифракційної картини вна- слідок накладання інтерференційних піків, властивих різним фа- зам. До таких фаз можуть належати ГЦК-фаза фуллеритів, а також орторомбічна (О), тетрагональна (Т), стиснена ГЦК-структури [10]. Розгляд окремих компонент дифракційних піків (вставка на рис. 1) показує, що леґування атомами Sn сприяє утворенню поліме- ризованої орторомбічної фази з параметрами ґратниці а = 0,123 нм, b = 0,154 нм, c = 0,164 нм. У створенні такої фази основну роль відіг- рають втілені атоми цини. За наявности великої кількости ґрануль кристалів Sn додаткову роль в об’єднанні молекулі С60 також відіграє хемічна взаємодія фуллеренів з атомами Sn на поверхні металічних наноструктур. Варто відмітити появу нових дифракційних піків в інтервалі ку- тів 2θ = 32—34°, які відсутні як для ґратниці С60, так і для кристалів Sn. Не виключено, що вони належать до новоутвореної фази, обу- мовленої наслідком взаємодії між атомами Sn і молекулями С60. Дійсно, як видно із зображення сканівної електронної мікроско- пії (рис. 2), а також з даних хемічної аналізи, у процесі відпалу зра- зка має місце інтенсивна дифузія цини у верхній шар фуллериту. Ця дифузія супроводжується створенням ґранульованої одношаро- вої плівки C60—Sn, в якій спостерігається розподіл кристалітів різ- них розмірів, розміщених між кристалітами С60. Поява таких кристалітів пояснюється дислокаційним механіз- мом, джерелом енергії для якого є наявність внутрішніх механіч- них напруг [11]. Межі кристалітів є потенційними областями взає- модії молекуль фуллеренів з атомами цини. Крім кристалітів Sn та C60, СЕМ-зображення також характеризуються значною часткою розмитих областей, які з’являються внаслідок інтенсивної дифузії атомів цини в кристалічну ґратницю фуллериту. Така дифузія ато- мів Sn підтверджується результатами хемічної аналізи в різних то- чках її поверхні. Можна припустити, що леґування плівок фулле- ритів атомами цини внаслідок їх термічної активації супроводжу- ється утворенням хемічно зв’язаних комплексів Sn із С60. Їх поява відбувається як результат перерозподілу електронної густини між компонентами такого комплексу. 296 Відом одинарн один под можуть рахунки ватися д (рис. 3). ним. У в тикутни стають н вуглецю рично. У кутник р позитивн випадка Sn(6, 6) Поява водить д вить 6,1 відповід атомах в ту та змі С60 енерг меншою Sn(5, 6) комплек Рис. 2. Зо ладці Si( пруга U = разів). О. Л. ПАВЛ о що, кож ні зв’язки двійний зв вступати в и показали до молекул При пере випадку пр иків вісім а неґативно ю, величина У випадку розподіл за но, решта ах відрізня – 0,977 та а розподілу до виникне 024 Деб та но. Видно вуглецю ма іна його на гія компле ю, аніж сум енергія до ксу C60—Sn ображення С 100) (темпе = 20 кВ, збіл ЛЕНКО, М. П жен атом в (на межі в’язок (на г в хемічну , що чотир лі С60 як до едачі заряд риєднання атомів вуг заряджен а заряду ро приєднан аряду асим неґативно яється несу а для C60—S у зарядів н ення дипол а 5,8617 Д о, що при ає місце зм апряму. Пр ексу C60—Sn марна енерг орівнює Е (6, 6) стан СЕМ для від ература відп льшення в 3 П. КУЛІШ, О. вуглецю в п’ятикутн грані між взаємодію ривалентни о подвійно ду атом ци атома цин глецю заря ними. Зале озподіляєт ння цини н метричний о. Величин уттєво і ст Sn(5, 6) – 0 на різних льного мом Деб для ви несиметри меншення ри приєдн n(6, 6) дор гія його ко = —8255,69 новить Езв дпаленої дв палу Т = 47 3000 разів, н П. ДМИТРЕН молекулі ф ників та ш двома шес ю з іншими ий атом ци го, так і о ини стає п ни до фулл яджаються ежно від р ться нерівн на межі ше й: 9 атомів в на перенесе ановить: д 0,972. атомах сис менту, вели ипадків (6, ичному ро величини нанні атома рівнює Е = омпонентів 956 а.о. Е = 511,363 ошарової пл 3 К, час від на вставці – НКО та ін. фуллерену шестикутн стикутник и елемента ини може п динарного озитивно з ерену на м я позитивн розміщенн номірно, ал естикутни вуглецю за еного заряд для компле стеми С60— ичина яко 6)- і (5, 6) озподілі за дипольног а цини до м —8255,733 в. Для сист нергія зв’я кДж/мол лівки С60—S дпалу t = 10 – збільшенн у має два ників) та ками), що ами. Роз- приєдну- о зв’язків зарядже- межі шес- но, решта ня атомів ле симет- ик—п’яти- аряджені ду в обох ексу C60— —Sn приз- ого стано- )-зв’язків арядів на го момен- молекулі 38 а.о. і є теми C60— язку для ль, а для Sn на підк- 0 год., на- ня в 30000 ХЕ комплек но, що в зв’язку, новленн Перен лекулі С цю. На р С60 для к зв’язків Sn довж комплек В окол C60—Sn(6 Видно комплек зв’язку з ричного зв’язків особливо зростанн типів зв ються ві Sn(6, 6) д Рис. 3. Ко нання ато ЕМІЧНА ВЗА ксу C60—Sn( в обох вип при яких ям хемічно несення зар С60 призвод рисунку 4 комплексів . Так, для жина зв’язк ксу С60—Sn( лі приєдна 6, 6) станов о, що довж ксів із зрост зменшуют комплекс у молекул о в околі х ні номера з ’язків у ро ід довжин довжини п а омплекси м ома Sn: до зв АЄМОДІЯ ТА (5, 6) вона падках спо утворюют ої взаємоді ряду та пе ить до змін показано в С60—Sn(6, комплексу ку 1 дорів 5, 6) вона б аного зв’я вить 1,567 жини подв танням від ься. Більш су. Найбіл лі С60 спост хемічного зв’язку має озглянутих н зв’язків у перших дво а молекуль С6 в’язку (6—6 А ПОЛІМЕРИ дорівнює остерігают ться стабіл ії між атом рерозподіл ни довжин позначенн , 6) і C60—Sn у С60—Sn(6, нює 2,21 Å більша і ст зку розірв 7 Å та 1,61 війних та о ддалі від мі ш узгоджен льш суттє терігаються зв’язку з є місце скл х комплек у молекул ох подвійн 60 з атомом 6) (а), до зв’я ИЗАЦІЯ У ПЛ Езв = 512,4 ться висок ьні компле мами Sn і м л електрон н зв’язків м ня різних з n(5, 6), а та , 6) в околі Å, а для м тановить 2, ваний подв Å для C60— одинарних ісця приєд но це відбу єві відмін я для комп атомом ци ладна пове ксах, а їх в лі С60. Так них зв’язкі м цини C60—S язку (5—6) (б ЛІВКАХ С60—S 48 кДж/мо кі значення екси С60—S молекулею нної густин між атомам зв’язків у м акож довж і приєднан менш симет ,22 Å. війний зв’я —Sn(5, 6). х зв’язків днання Sn д увається дл ності для плексу C60— ини. Водно едінка довж величини в , в компл ів перевищ б Sn у випадк б). Sn 297 оль. Вид- я енергії Sn із вста- С60. ни на мо- ми вугле- молекулі жини цих ння атома тричного язок для для обох до самого ля симет- довжин —Sn(5, 6), очас, при жин обох відрізня- ексі C60— щують до- ку приєд- 298 вжини а зв’язків тим, зме більш су Як від впливу н кулярно дити до п трів КРС ливних м лекулі п типу (au, ратно ви ним; том ми колив У спектр моди Fu( тя вирод кладанн тивних в Рис. 4. Н також до комплекс – введен О. Л. ПАВЛ аналогічни менші за еншення до уттєвим. домо, молек навіть незн ої взаємодії порушення С та інфрач мод молеку призводить , ag), (f1g, f1 иродженим му спектер вними мод рі ІЧ-вбира 1—4). У ви дження, а т я різних м в ІЧ-спект Номери зв’яз овжини оди сах C60—Sn(6 ні позначенн ЛЕНКО, М. П их зв’язків довжини овжин под куля С60 ма начних зовн ї та утворе я симетрії, червоного ( улі С60 лиш ь до виродж u, t2u, t2g), ( ми, а коли КРС для п ами, два з ання для ц падку зниж також появ од, у тому ч трі і, навпа зків в комп инарних та 6, 6) (●, ○) (в ня нумераці П. КУЛІШ, О. в в молекул цих же зв двійних зв’ ає високу с нішніх чин ення хеміч , що можна (ІЧ) вбиран ше 46 є акт ження кол (gg, gu) є від вання тип плівок С60 х яких Ag(1, цих плівок ження сим ва раніше м числі появ аки, виник плексах C60— подвійних в), C60—Sn(5 ії зв’язків. П. ДМИТРЕН лях С60. До в’язків у ф язків з низ иметрію, я нників. Пі чного зв’яз а виявити ння [8]. Ві тивними. В ивних мод дповідно ну пу hg є п’я характериз 2), та вісім активним метрії має м мовчазних ва в спектрі кнення при —Sn(6, 6) (а) зв'язків в , 6) ( , ∆) (г НКО та ін. овжини всі фуллерені. зькими ном яка дуже чу дсилення м зку повинн за допомог домо, що з Висока сим д, які для к уль-, три-, тикратно в зується 10 м коливань и є чотири місце не ли мод, оберт і КРС коли и ІЧ-вбира ) та C60—Sn( молекулі С ), відповідн іх інших . Разом з мерами є утлива до міжмоле- но приво- гою спек- зі 176 ко- метрія мо- коливань чотирок- виродже- активни- ь типу Hg. и коливні ише знят- тонів, на- ивань, ак- анні мод, 5, 6) (б), а С60 (■, □) і но. Справа ХЕ властиви спектрі Fu(1—4) ( експерим При у ється. Я коливни спектрі І Дійсн ми атомі властиві дії крист понижен щепленн знижує щепленн комплек на появу взаємоді темами ф атомами Якщо нтальни квантово в якому 5. для ко 4) біля в додатков 1225, 12 Рис. 5. Р сів C60—Sn ЕМІЧНА ВЗА их КРС спе ІЧ-вбиран (рис. 5). Ч ментальни утворенні к Як видно з их мод Fu(1 ІЧ-вбиранн о, крім ма ів Sn, в обо і для ізоль талічного п ння симетр ня коливн молекуляр ні піків вби ксів. Прису у коливан ію коливан фуллерені и Sn. не зважат ми значенн о-хемічних нехтуютьс омплексу C ідповідних вих інтенс 240, 1370, 1 Розраховані n(5, 6) (б) т АЄМОДІЯ ТА ектру. Розр ня фуллер астоти лін их частот на комплексів рис. 5, це 1—4), а так ня. аксимумів ох спектра ованих мо поля, яке у рії молеку них мод, п рну симетр ирання та утність баг нь нових т нь молеку в, яка вик и на деяки нями часто х обчислень ся електрон C60—Sn(5,6) х положень сивних ма 1530, 1550 спектри ІЧ та C60—Sn(6, А ПОЛІМЕРИ рахунки ді ритів С60 ч ній цих кол а величину в C60—Sn си проявляєт кож у появ ІЧ-вбиран ах з’являєт олекуль С60 у фуллерит уль С60, і, я приєднанн рію, що пр збагаченні гатьох макс типів, свід улі з елект кликана по ий зсув між от, що має ь при засто н-електрон видно не л ь 527, 577, аксимумів 0, 1570 см −1 Ч-вбирання 6) (в). ИЗАЦІЯ У ПЛ йсно показ чотирьох а ливних мо у від 2 до 12 иметрія мо ться в розщ ві багатьох ння, обумов ться цілий 0 і фуллери тах призво як наслідо я тяжкого роявляєтьс і коливних симумів вб дчить про ронною та ородження ж розрахов місце внас осуванні ме нними кор лише піки к , 1183, 142 вбирання 1 і цілого н для молек ЛІВКАХ С60—S зують прис активних к д зміщені 2%. олекулі С6 щепленні а х нових ко влених кол й набір пікі итів. На від дить до не к, до слабк о атома Sn ся в суттєв х спектрів бирання, щ складну н а коливною ям комплек аними і ек слідок обме етоди Гартр еляціями, коливних м 28 см −1, а та я біля час абору мало улі С60 (а), Sn 299 сутність у коливань відносно 60 знижу- активних оливань у ливання- ів, які не дміну від езначного кого роз- n значно вому роз- для обох що вказує нелінійну ю підсис- ксів С60 з кспериме- ежености рі—Фока, то з рис. мод Fu(1— акож ряд стот 800, оінтенси- комплек- 300 вних пік ускладню відмінно одного і док, на р частоти зв’язків, більш си їх значен Анало тність не зщеплен тому чис Для си зводить зростанн Аg(1, 2), ні. Крім які у спе ричного ються, а тає. Як і до молек до виник перебудо На ри ки С60—S Вихід ня шару Рис. 6. Р Sn(5, 6) (б О. Л. ПАВЛ ків. Вигля юється дл ості для ро того ж ліґа різний хара власних к , зміщуют иметричног ння дорівню огічно коли е лише вла ння і виник слі мод Fu(1 иметрично до значног ня інтенси Нg(1—3, 5, м того, вин ектрі ізоль комплексу але інтенси і у випадку кулі С60 в ре кнення нел ові коливни исунку 7 на Sn у вихідн ному стану у С60 на шар Розраховані б) та C60—Sn ЛЕНКО, М. П д коливно я асиметр озглянутих анду на втр актер нелін коливань а ться по від го комплек юють 70,33 ивний спек астивих йом кнення для 1, 2), які сп ого компле го розщепл вности кол 7) мають м никають до ьованих мо у С60—Sn(5— ивність інш у інфрачер езультаті з лінійної вза их і електр аведено екс ому стані о у плівки в р цини, як спектри К (6, 6) (в). П. КУЛІШ, О. ого спектру ричного ко х комплекс рату симет нійної взає атомів цин дношенню ксу С60—Sn( 3, 107,92 т ктер, актив му 10 коли я обох комп постерігают ексу С60—Sn лення коли ливань Hg малі значе одаткові си олекуль С60 —6), навпак ших ліній, рвоного вби зниження с аємодії кол ронних спек сперимент осадження відповідає і для теоре КРС для мо П. ДМИТРЕН у при ІЧ-в омплексу С сів вказую трії молеку ємодії коли и, приєдна ю до анало (5, 6) на не а 167,3 см − вний у КРС ивних мод д плексів нов ться при ІЧ n(6—6) приє ивної моди g(8). Водно ння інтенс ильно інте 0 відсутні. ки, інтенси наприклад ирання, пр симетрії ос ливань, що ктрів пліво тальні спек я та після т крива 1. В етичного с олекулі С60 НКО та ін. биранні щ С60—Sn(5, 6) ть на різни улею С60 і, ивань. Разо аних до од огічних ча езначну вел −1. С, показує н для С60, а й вих коливн Ч-вбиранні єднання ат и Hg(4), до очас, коли сивности аб енсивні кол У спектрі ивні лінії п д, Нg(5), Аg риєднання танньої пр о має прояв ок С60. ктри КРС д ривалого в Вже після о пектру, сп (а), компле ще більше ). Значні ий вплив як наслі- ом із тим, динарних астот для личину, і на прису- й на їх ро- них мод, у і (рис. 6). тома при- сильного ивні моди бо відсут- ливання, несимет- пригнічу- g(2), зрос- атома Sn ризводить влятися у для плів- відпалу. осаджен- постеріга- ексів C60— ХЕ ється по (272 см −1 В резу розрахов тервалі ч 8, в), як багато но тер коли г). Відом є чутлив випадку з’являю близу лі ність як леґуванн комбінац що обум в плівці дження плівку ф С60—Sn, а них лан атомами Рис. 7. Сп палу (тем Si(100), д ЕМІЧНА ВЗА оява двох 1) з частота ультаті роз ваного спек частот 700 кі також сп ових колив ивань побл мо, що повн вою до появ у виникнен ться нові к інії Ag(2) зб ких вказує ням атома ційного ро мовлено діє і наноґран плівки С60 фуллериту, а також до цюгів пов и Sn, що ут пектри КРС мпература в довжина хви АЄМОДІЯ ТА додаткови ами 257 см − зщеплення ктру, має м 0—800 см −1 постерігаю вань. З інш изу ліній к носиметри ви в зразка ння такого коливання багачуєтьс на поліме ами цини. озсіяння св єю поверхн уль цини 0 на плівку , яка призв о полімери ’язано зі в творюють С для плівки відпалу Т = илі збуренн А ПОЛІМЕРИ их коливан −1 та 298 см я ліній коли місце знач (рис. 8, б), ються в тео шого боку, коливних м ична мода A ах фуллери о стану в я. Дійсно, з ся додатков еризацію ф Варто зве вітла, яке невих ефек [13]. Таки у Sn відбува водить не л изації С60. О втіленням хемічні зв и Sn—C60 у в 473 К, час я λ = 514,5 н ИЗАЦІЯ У ПЛ нь біля ко м −1 (деталі д ивних мод чне ускладн , а також 9 оретичному суттєво ус мод Hg(7), A Ag(2), яка итів поліме околі пол з рис. 8 вид вими комп фуллериті ернути ув має місце ктів, зв’яза им чином, ається диф лише до ко Оскільки у в міжмоле в’язки з мо вихідному с відпалу 10 нм). ЛІВКАХ С60—S оливної мо див. на рис Нg(3, 4) по нення спек 900—1300 с у спектрі, складнюєть Ag(2), Hg(8 не розщепл ерного стан ложення 1 дно, що спе понентами в, спровок агу на під для даного аних з при вже на ст фузія атомі омплексоут утворення екулярний олекулями стані (1) та годин (2), п Sn 301 оди Нg(1) с. 8, а). одібно до ктру в ін- см −1 (рис. виникає ься спек- 8) (рис. 8, люється, ну [12]. У 1469 см −1 ектер по- , присут- ковану їх дсилення о зразка, исутністю тадії оса- ів цини в творення полімер- й простір и, то кар- після від- підкладка 302 тина КР лімерни ків вклю вань, у т а також Ag(2). У додатков ням атом К на про дять не л цини різ спектер всі осно утворенн зміщуєт никненн зації фул вні комп см −1 і 146 ланцюгі Для о Рис. 8. Ро C60 у вих рення λ = О. Л. ПАВЛ С поєднує х фаз. Ці з ючають роз тому числі ж збагачен спектрі КР вий пік по мів Sn. Піс отязі 10 го лише до л зних розмі КРС стає б овні риси, ню полімер ься в бік м ня полімер ллеритів р поненти см 61 см −1, як в при встан осадженого озклад коли хідному стан = 514,5 нм). ЛЕНКО, М. П зміни як з зміни відпо зщеплення Fu(1, 2), ак ння спектр РС даної у облизу 120 сля викона один дифуз еґування ф ірів. Для т більш розм характер рних стані менших ча рних фаз і ізними мет муги на 146 і відповіда новленні о о зразка ивних смуг с ні до відпал П. КУЛІШ, О. за рахунок овідно до к я Hg колив ктивних пр ру поблизу ускладнено 0 см −1, що ання відпа зійні проц фуллериту таких зразк митим. Вод ні зародж ів. Максим астот на 6 с спостеріга тодами [14 69 см −1 з’яв ають колив орторомбіч інтенсивн спектру КР лу (підклад П. ДМИТРЕН к появи ком квантово-х вних мод, ри інфраче у пентаго ої системи відповідає алу даного цеси, як від у, а й до фо ків у всьом дночас, у н женню ком мум лінії к см −1, що та ається у в 4]. Крім то вляються б ванням дим ної структ ість комп С на компон дка Si(100), НКО та ін. мплексів, т хемічних р появу нов ервоному в нальної п також з’я власним к зразка при дмічалося, ормування му діяпазон ньому збер мплексів С коливної м акож є озн ипадках п го, видно, біля полож мерів і кол ури [15]. оненти ро ненти для п , довжина х такі і по- розрахун- вих коли- вбиранні, пінч-моди являється коливан- и Т = 473 , призво- я ґрануль ні частот рігаються С60—Sn та моди Ag(2) накою ви- полімери- що осно- жень 1466 ливанням озсіяння, плівки Sn— хвилі збу- ХЕМІЧНА ВЗАЄМОДІЯ ТА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ У ПЛІВКАХ С60—Sn 303 обумовленої виникненням димерів, перевищує інтенсивність сму- ги, зв’язаної з коливаннями полімерного ланцюга. Після відпалу внесок димерів зменшується і водночас збільшується частка лан- цюгів, що свідчить про зростання ступеня полімеризації фуллери- тів. На основі наведених даних аналізи Рентґенової дифракції та КРС можна зробити висновок, що вже у вихідному стані пошарового на- порошення плівок має місце сильна взаємодія молекуль С60 з ато- мами цини, що може реалізуватися у вигляді утворення комплексів або полімеризації молекуль С60 за рахунок перенесення зарядів від атома цини до молекулі С60 [7, 10]. Складний вигляд коливних спектрів для комплексів С60—Sn, а також полімеризація фуллеритів при їх леґуванні атомами цини є наслідком не лише нелінійної взаємодії між різними коливаннями, а й аналогічної взаємодії з електронною підсистемою, в результаті якої можлива зміна енергетичної структури електронів, а особливо, характер випромінної рекомбінації фотоіндукованих носіїв заряду. Відомо, що спектер об’ємної фотолюмінесценції фуллеритів С60 при низьких температурах розглядається як накладання двох типів люмінесценції [16]. Одна із них описується широкою смугою з мак- симумом на 1,69 еВ (734 нм) і відповідає переходам з глибокої Х- пастки, яку приписують збуреним Френкелевим екситонам зі зни- женою симетрією, що делокалізовані між двома сусідніми молеку- лями. Ці молекулі, у свою чергу, розміщені біля вакансії або іншого розупорядкування в кристалі. Структура широкої смуги зв’язана з присутністю різних Х-пасток, обумовлених існуванням у сусідньо- му вузлі дефектів, що призводять до порушень трансляційної симе- трії в ґратниці. Такий спектер також спостерігається при кімнат- них температурах. При полімеризації плівок крім об’ємної емісії на 1,69 еВ та випромінення, обумовленого Х-пастками, з’являється суттєве розширення спектральних смуг і перерозподіл інтенсивнос- ти із зростанням її величини в низькочастотному діяпазоні [17]. На рисунку 9 наведено спектри фотолюмінесценції для плівок фуллеритів з атомами цини у вихідному стані після напорошення та після довготривалого відпалу. Відповідно до поведінки другої похідної для представлених спектрів можна виділити кілька ком- понент випромінення. Так для осадженого зразка має місце емісія з максимумами на 1,51, 1,57, 1,6, 1,63, 1,66, 1,69 і 1,72 еВ. Звертає на себе увагу широкий діяпазон випромінення для осаджених плі- вок фуллериту. Для них спостерігається не лише основна компоне- нта емісії, яка зосереджена поблизу положення 1,69 еВ, але також має місце значне випромінення в низькоенергетичному інтервалі. Така поведінка спектру фотолюмінесценції вказує на виникнен- ня спотворень структури, обумовлених утворенням комплексів С60— Sn, димерів та полімерних ланцюгів [17]. Після відпалу тенденція 304 до розми область поділ ін поблизу смуги на Як вж сценції є ня по ін зує на с них зрос лімериза зультаті структур Рис. 9. Сп та після жина хви від спект О. Л. ПАВЛ ивання пік значно зро тенсивност основної а 1,53 еВ. же зазначал є типовими тенсивнос уттєве під станням де ації С60 за і чого утвор ри. Зменш пектер фото відпалу Т = илі збурення рів фотолюм ЛЕНКО, М. П ків, зміще остає. Крім ти смуг. О смуги люм лося, такі и у випадк ті довгохв двищення к ефектности а рахунок рюються ор шення відда олюмінесцен = 473 К прот я λ = 514,5 н мінесценції П. КУЛІШ, О. ення макси м того, від Особливо п мінесценц зміни пов ку полімери вильового і кількости и плівок пр утворення рторомбічн алі між м нції для зра тягом 10 го нм, Т = 300 ї. П. ДМИТРЕН имумів у н дбувається помітним є ії і зроста едінки спе изації мол інтервалу глибоких ри комплек я димерів на і можли олекулями азка C60—Sn один (б) (під К). На вста НКО та ін. низькоенер я суттєвий є розширен ання інтенс ектрів фото екуль С60. випроміне пасток, о ксоутворен та ланцюг иво, тетраг и С60 в пол у вихідному дкладка Si( вках – дру ргетичну перероз- ння смуг сивности олюміне- Зростан- ення вка- обумовле- нні та по- гів, в ре- гональна, лімеризо- у стані (а) 100), дов- угі похідні ХЕМІЧНА ВЗАЄМОДІЯ ТА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ У ПЛІВКАХ С60—Sn 305 ваному стані призводить до зміщення і розщеплення енергетичних рівнів, що супроводжується локалізацією електронних збуджень на низькоенергетичних рівнях [17]. Не виключено, що збільшення концентрації глибоких рівнів призводить до зростання квантового виходу фотолюмінесценції з триплетних станів [18, 19]. Звертає на себе увагу значне збільшення інтенсивности високое- нергетичної компоненти випромінення на 1,72 еВ, що також може свідчити про зростання кількости пасток, розміщених поблизу LUMO, виникнення яких обумовлено збільшенням ступеня поліме- ризації. 4. ВИСНОВКИ Осадження двошарових тонких плівок з атомів цини і фуллеритів С60 вже в процесі напорошення молекуль призводить до появи у си- стемі С60—Sn полімеризованих фаз. Після довготривалого відпалу двошарових плівок при 473 К відбувається значна дифузія атомів Sn у міжвузловинний простір фуллеритів, а також спостерігається формування ґратниці кристалів Sn різних розмірів. Квантово- хемічні розрахунки вказують на утворення в фуллеритах С60, леґо- ваних Sn симетричних комплексів С60—Sn(6—6) та несиметричних комплексів С60—Sn(5—6). Виникнення таких комплексів призводить до суттєвих змін у коливних спектрах ІЧ-вбирання та КРС. У цих спектрах спостерігається не лише розщеплення Fu та Hg-мод, а та- кож поява нових коливних мод, у тому числі Fu(1, 2) мод у спектрі розсіяння і мод Ag(1, 2) у спектрі вбирання. Підсилення і резонанс коливних мод вказує на присутність у комплексах С60—Sn неліній- ної взаємодії між різними коливаннями та між коливною та елект- ронною підсистемами. Поведінка коливних спектрів, одержаних з КРС та електронних спектрів, визначених з фотолюмінесценції, вказує, що як в осадже- них, а ще в більшій мірі у відпалених плівках С60—Sn спостерігається полімеризація фуллеритів. Вона характеризується виникненням ор- торомбічної і тетрагональної структур, які є проявом хемічної взає- модії атомів Sn з молекулями С60. ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА 1. Т. Л. Макарова, ФТП, 3: 257 (2001). 2. J. Onoe, T. Nakayama, M. Aono et al., J. Phys. Chem. of Solids, 65: 343 (2004). 3. E. Alvarez-Zauco, H. Sobral, E. V. Basiuk et al., Appl. Surf. Sci., 248: 243 (2005). 4. T. Kunert and R. Schmidt, Phys. Rev. Lett., 86: 5258 (2001). 5. R. Roding, T. Wagberg, and B. Sundqvist, J. Phys. Chem. Solids, 65: 355—357 (2004). 306 О. Л. ПАВЛЕНКО, М. П. КУЛІШ, О. П. ДМИТРЕНКО та ін. 6. D. Junzhou, X. Kun, Y. Jun et al., Solid State Communications, 84: 793-798 (1992). 7. G. U. Zhennan, Q. Jiuxin, J. Zhaoxia et al., Solid State Communications, 82: 167 (1992). 8. Л. А. Алешина, А. Д. Фофанов, Р. Н. Осауленко и др., Кристаллография, 3: 428 (2005). 9. Z. Zhao, H. Wang, B. Wang et al., Phys. Rev. B, 65: 235 (2002). 10. M. Nunez-Requeiro, L. Marques, J. L. Hodeau et al., Phys. Rev. Lett., 74: 278 (1995). 11. Л. В. Баран, Г. П. Окатова, В. А. Ухов, ФТТ, 7: 1336 (2006). 12. A. M. Rao, P. C. Eklund, J.-L. Hodeau et al., Phys. Rev. B, 55: 4766 (1997). 13. T. Zhao, W. Zhao J. Liu et al., Solid State Communications, 83: 789 (1992). 14. J. Winter and H. Kuzmany, J. of Raman Spectroscopy, 27: 373 (1996). 15. K. Esfarjani, Y. Hashi, J. Onoe et al., Phys. Rev. B, 57: 223 (1998). 16. I. Akimoto and K. Kan’no, J. Phys. Soc. Jap., 71: 630 (2002). 17. В. А. Карачевцев, А. Ю. Гламазда, В. А. Пашинская, ФНТ, 8: 923 (2007). 18. W. Zhao, T. Zhao, J. Yue et al., Solid State Communications, 84: 323 (1992). 19. В. В. Кведер, В. Д. Негрин, Э. А. Штейнман и др., ЖЭТФ, 113: 734 (1998).
id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-74450
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn	1816-5230
language	Ukrainian
last_indexed	2025-12-07T18:56:44Z
publishDate	2011
publisher	Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
record_format	dspace
spelling	Павленко, О.Л. Куліш, М.П. Дмитренко, О.П. Корнієнко, М.Є. Момот, А.І. Брусенцов, В.А. Грабовський, Ю.Є. Шпілевський, Е.М. Стрельчук, В.В. Рудь, О.Д. Ткач, В.М. 2015-01-20T21:02:43Z 2015-01-20T21:02:43Z 2011 Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn / О.Л. Павленко, М.П. Куліш, О.П. Дмитренко, М.Є. Корнієнко, А.І. Момот, В.А. Брусенцов, Ю.Є. Грабовський, Е.М. Шпілевський, В.В. Стрельчук, О.Д. Рудь, В.М. Ткач // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2011. — Т. 9, № 2. — С. 291-306. — Бібліогр.: 19 назв. — укр. 1816-5230 PACS numbers: 61.48.-c, 68.37.Hk, 68.55.ap, 78.30.Na, 78.66.Tr, 81.05.ub, 82.35.-x https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74450 Експериментально досліджено морфологію, структурні, коливні та електронні властивості двошарової плівки C₆₀—Sn у вихідному стані та після відпалу. Виконано теоретичні дослідження взаємодії атомів цини з молекулями фуллеренів. З першопринципних розрахунків показано можливість утворення різних типів комплексів C₆₀—Sn; розраховано їх енергетичні характеристики та коливні спектри. Порівняння експериментальних і теоретичних результатів указує, що в плівках C₆₀—Sn встановлюється полімеризація як наслідок утворення комплексів фуллеренів з металами. Экспериментально изучены морфология, структурные, колебательные и электронные свойства двухслойной плёнки C₆₀—Sn в исходном состоянии и после отжига. Выполнены теоретические и экспериментальные исследования взаимодействия атомов олова с молекулами фуллеренов. Первопринципные расчёты показали возможность формирования различных типов комплексов C₆₀—Sn; получены их энергетические и колебательные спектры. Сравнение экспериментальных и теоретических результатов указывает на полимеризацию в плёнке C₆₀—Sn вследствие комплексообразования фуллеренов с металлами. Morphology, structural, vibrational and electron properties of two-layer C₆₀—Sn film in the initial state and after annealing are experimentally investigated. Interaction of tin atoms with fullerene molecules is theoretically studied. The first-principles calculations show possibility of formation of C₆₀—Sn complexes; their energy and vibrational spectra are calculated. Comparison of theoretical and experimental results shows that C₆₀—Sn film undergoes polymerization due to formation of fullerene—metal complexes. uk Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn Article published earlier
spellingShingle	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn Павленко, О.Л. Куліш, М.П. Дмитренко, О.П. Корнієнко, М.Є. Момот, А.І. Брусенцов, В.А. Грабовський, Ю.Є. Шпілевський, Е.М. Стрельчук, В.В. Рудь, О.Д. Ткач, В.М.
title	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn
title_full	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn
title_fullStr	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn
title_full_unstemmed	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn
title_short	Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn
title_sort	хемічна взаємодія та полімеризація у плівках с₆₀—sn
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74450
work_keys_str_mv	AT pavlenkool hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT kulíšmp hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT dmitrenkoop hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT korníênkomê hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT momotaí hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT brusencovva hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT grabovsʹkiiûê hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT špílevsʹkiiem hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT strelʹčukvv hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT rudʹod hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn AT tkačvm hemíčnavzaêmodíâtapolímerizacíâuplívkahs60sn

Хемічна взаємодія та полімеризація у плівках С₆₀—Sn

Репозитарії

Схожі ресурси