Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів
Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2),
 4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержано 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови
 розкриття епоксидного циклу дією N-...
Saved in:
| Published in: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
|---|---|
| Date: | 2010 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2010
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74464 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів / Р. Мартяк, М. Обушак, В. Матійчук // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 142-151. — Бібліогр.: 30 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1862546682636402688 |
|---|---|
| author | Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. |
| author_facet | Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. |
| citation_txt | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів / Р. Мартяк, М. Обушак, В. Матійчук // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 142-151. — Бібліогр.: 30 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| description | Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2),
4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержано 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови
розкриття епоксидного циклу дією N-нуклеофільних реагентів, внаслідок чого Туворюються з добрими виходами відповідні амінопохідні 1,4-нафтохінону 13–18. Досліджено реакції епокси-1,4-нафтохінонів з деякими амбідентними нуклеофілами.
Ключові слова: 2-арил-1,4-бензохінони, арилнафтохінони, епокси-1,4-нафтохінони,
похідні нафтохінону, амбідентні нуклеофіли.
The paper are devoted to the synthesis of epoxyarylnaphthoquinones and the studying of the oxirane ring
disclosing of its.
2-Aryl-2,3-dihydro-2,3-epoxy-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 7–12 were synthesized in a high yield by
the oxidation reaction of 2-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 with hydrogen peroxide in the presence
of potassium carbonate. Such as the epoxidation reaction of the α,β-unsaturated ketones, reaction of quinones
are occurred as a nucleophilic hydroperoxide anion addition to the C=C bond of the quinone ring with
following intramolecular cyclization. Obtained epoxy-1,4-naphthoquinones were studied in the reactions of Nand
S-nucleophiles.
The substituted 2-R1R
2
-amino-3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 13–18 were obtained via the
reaction of amines with 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones 7, 12. Reaction mechanism include the formation of
intermediate adduct with following water elimination. In the oxirane ring opening reactions with secondary
aliphatic amines, particularly morpholine (compounds 17, 18) the yields of the aminonaphthoquinones were
high.
The reaction of 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones with potassium thiocyanate and thiourea was investigated
for conversion of the oxirane to the thiirane ring. It was found that the reaction of the epoxyquinones with
potassium thiocyanate leads to the C–O bond breaking and the formation of the bis-(3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-
naphthoquinone)-2,2'-sulfides 19–21 without closing the oxirane rings. Compounds with thiirane rings were
not obtained. These reactions were carried out under heating of the equimolar amounts of the corresponding
epoxynaphthoquinones with potassium thiocyanate in water alcohol.
6,7-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl imidothiocarbamate 22 was formed
by the reaction of the 2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-2-(4-methylphenyl)-1,4-naphthoquinone 8 with
thiourea at the room temperature in ethanol medium.
The mechanisms of the epoxidation reaction of the quinones and the reaction sulfides formation 19–21
were discussed.
2-Aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 were obtained via the diene synthesis by the reaction of 2-
aryl-1,4-benzoquinones with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. 
The structures of the compounds 7–22 were confirmed by the 1H NMR spectroscopy and element analysis
data.
As a result of our studies we suggested a convenient way of epoxy-1,4-naphthoquinones synthesis, showed
the considerable synthetic possibilities of the epoxycompounds, which easily opened epoxy ring under the
action of nucleophilic reagents and may be used in molecular design of the naphthoquinones.
Key words: 2-aryl-1,4-benzoquinones, arylnaphthoquinones, epoxy-1,4-naphthoquinones, naphthoquinone
derivatives, ambident nucleophiles.
Окислением 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохинонов 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2), 4-EtOC6H4
(3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водорода получили 2-арил-2,3-дигидро-6,7-
диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохиноны 7–12. Определены условия раскрытия эпоксидного цикла деїствием N-нуклеофильных реагентов, вследствие чего с хорошими выходами получены соответствующие
аминопроизводные 1,4-нафтохинона 13–18. Исследованы реакции эпокси-1,4-нафтохинонов с некоторыми амбидентными нуклеофилами.
Ключевые слова: 2-арил-1,4-бензохиноны, арилнафтохиноны, эпокси-1,4-нафтохиноны, производные нафтохинона, амбидентные нуклеофилы.
|
| first_indexed | 2025-11-25T14:03:43Z |
| format | Article |
| fulltext | |
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-74464 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1563-3569 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-11-25T14:03:43Z |
| publishDate | 2010 |
| publisher | Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. 2015-01-20T21:46:02Z 2015-01-20T21:46:02Z 2010 Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів / Р. Мартяк, М. Обушак, В. Матійчук // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 142-151. — Бібліогр.: 30 назв. — укр. 1563-3569 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74464 547. 567 Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2),
 4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержано 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови
 розкриття епоксидного циклу дією N-нуклеофільних реагентів, внаслідок чого Туворюються з добрими виходами відповідні амінопохідні 1,4-нафтохінону 13–18. Досліджено реакції епокси-1,4-нафтохінонів з деякими амбідентними нуклеофілами.
 Ключові слова: 2-арил-1,4-бензохінони, арилнафтохінони, епокси-1,4-нафтохінони,
 похідні нафтохінону, амбідентні нуклеофіли. The paper are devoted to the synthesis of epoxyarylnaphthoquinones and the studying of the oxirane ring
 disclosing of its.
 2-Aryl-2,3-dihydro-2,3-epoxy-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 7–12 were synthesized in a high yield by
 the oxidation reaction of 2-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 with hydrogen peroxide in the presence
 of potassium carbonate. Such as the epoxidation reaction of the α,β-unsaturated ketones, reaction of quinones
 are occurred as a nucleophilic hydroperoxide anion addition to the C=C bond of the quinone ring with
 following intramolecular cyclization. Obtained epoxy-1,4-naphthoquinones were studied in the reactions of Nand
 S-nucleophiles.
 The substituted 2-R1R
 2
 -amino-3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 13–18 were obtained via the
 reaction of amines with 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones 7, 12. Reaction mechanism include the formation of
 intermediate adduct with following water elimination. In the oxirane ring opening reactions with secondary
 aliphatic amines, particularly morpholine (compounds 17, 18) the yields of the aminonaphthoquinones were
 high.
 The reaction of 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones with potassium thiocyanate and thiourea was investigated
 for conversion of the oxirane to the thiirane ring. It was found that the reaction of the epoxyquinones with
 potassium thiocyanate leads to the C–O bond breaking and the formation of the bis-(3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-
 naphthoquinone)-2,2'-sulfides 19–21 without closing the oxirane rings. Compounds with thiirane rings were
 not obtained. These reactions were carried out under heating of the equimolar amounts of the corresponding
 epoxynaphthoquinones with potassium thiocyanate in water alcohol.
 6,7-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl imidothiocarbamate 22 was formed
 by the reaction of the 2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-2-(4-methylphenyl)-1,4-naphthoquinone 8 with
 thiourea at the room temperature in ethanol medium.
 The mechanisms of the epoxidation reaction of the quinones and the reaction sulfides formation 19–21
 were discussed.
 2-Aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 were obtained via the diene synthesis by the reaction of 2-
 aryl-1,4-benzoquinones with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. 
 The structures of the compounds 7–22 were confirmed by the 1H NMR spectroscopy and element analysis
 data.
 As a result of our studies we suggested a convenient way of epoxy-1,4-naphthoquinones synthesis, showed
 the considerable synthetic possibilities of the epoxycompounds, which easily opened epoxy ring under the
 action of nucleophilic reagents and may be used in molecular design of the naphthoquinones.
 Key words: 2-aryl-1,4-benzoquinones, arylnaphthoquinones, epoxy-1,4-naphthoquinones, naphthoquinone
 derivatives, ambident nucleophiles. Окислением 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохинонов 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2), 4-EtOC6H4
 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водорода получили 2-арил-2,3-дигидро-6,7-
 диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохиноны 7–12. Определены условия раскрытия эпоксидного цикла деїствием N-нуклеофильных реагентов, вследствие чего с хорошими выходами получены соответствующие
 аминопроизводные 1,4-нафтохинона 13–18. Исследованы реакции эпокси-1,4-нафтохинонов с некоторыми амбидентными нуклеофилами.
 Ключевые слова: 2-арил-1,4-бензохиноны, арилнафтохиноны, эпокси-1,4-нафтохиноны, производные нафтохинона, амбидентные нуклеофилы. uk Західний науковий центр НАН України і МОН України Праці наукового товариства ім. Шевченка Хемія Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів Аrylnaphthoquinones. 3. Synthesis of 2-aryl-2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones and their reactions Арилнафтохиноны. 3. Синтез и реакции 2-арил-2,3-дигидро-6,7-диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохинонов Article published earlier |
| spellingShingle | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. Хемія |
| title | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_alt | Аrylnaphthoquinones. 3. Synthesis of 2-aryl-2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones and their reactions Арилнафтохиноны. 3. Синтез и реакции 2-арил-2,3-дигидро-6,7-диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохинонов |
| title_full | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_fullStr | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_full_unstemmed | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_short | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_sort | арилнафтохінони. 3. синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| topic | Хемія |
| topic_facet | Хемія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74464 |
| work_keys_str_mv | AT martâkr arilnaftohínoni3sinteztareakcíí2aril23digídro23epoksi67dimetil14naftohínonív AT obušakm arilnaftohínoni3sinteztareakcíí2aril23digídro23epoksi67dimetil14naftohínonív AT matíičukv arilnaftohínoni3sinteztareakcíí2aril23digídro23epoksi67dimetil14naftohínonív AT martâkr arylnaphthoquinones3synthesisof2aryl23epoxy23dihydro67dimethyl14naphthoquinonesandtheirreactions AT obušakm arylnaphthoquinones3synthesisof2aryl23epoxy23dihydro67dimethyl14naphthoquinonesandtheirreactions AT matíičukv arylnaphthoquinones3synthesisof2aryl23epoxy23dihydro67dimethyl14naphthoquinonesandtheirreactions AT martâkr arilnaftohinony3sintezireakcii2aril23digidro67dimetil23époksi14naftohinonov AT obušakm arilnaftohinony3sintezireakcii2aril23digidro67dimetil23époksi14naftohinonov AT matíičukv arilnaftohinony3sintezireakcii2aril23digidro67dimetil23époksi14naftohinonov |