Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів
Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2), 4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержано 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови розкриття епоксидного циклу дією N-нуклеофільних ре...
Gespeichert in:
| Datum: | 2010 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2010
|
| Schriftenreihe: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74464 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів / Р. Мартяк, М. Обушак, В. Матійчук // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 142-151. — Бібліогр.: 30 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-74464 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-744642025-02-09T09:44:57Z Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів Аrylnaphthoquinones. 3. Synthesis of 2-aryl-2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones and their reactions Арилнафтохиноны. 3. Синтез и реакции 2-арил-2,3-дигидро-6,7-диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохинонов Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. Хемія Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2), 4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержано 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови розкриття епоксидного циклу дією N-нуклеофільних реагентів, внаслідок чого Туворюються з добрими виходами відповідні амінопохідні 1,4-нафтохінону 13–18. Досліджено реакції епокси-1,4-нафтохінонів з деякими амбідентними нуклеофілами. Ключові слова: 2-арил-1,4-бензохінони, арилнафтохінони, епокси-1,4-нафтохінони, похідні нафтохінону, амбідентні нуклеофіли. The paper are devoted to the synthesis of epoxyarylnaphthoquinones and the studying of the oxirane ring disclosing of its. 2-Aryl-2,3-dihydro-2,3-epoxy-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 7–12 were synthesized in a high yield by the oxidation reaction of 2-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 with hydrogen peroxide in the presence of potassium carbonate. Such as the epoxidation reaction of the α,β-unsaturated ketones, reaction of quinones are occurred as a nucleophilic hydroperoxide anion addition to the C=C bond of the quinone ring with following intramolecular cyclization. Obtained epoxy-1,4-naphthoquinones were studied in the reactions of Nand S-nucleophiles. The substituted 2-R1R 2 -amino-3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 13–18 were obtained via the reaction of amines with 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones 7, 12. Reaction mechanism include the formation of intermediate adduct with following water elimination. In the oxirane ring opening reactions with secondary aliphatic amines, particularly morpholine (compounds 17, 18) the yields of the aminonaphthoquinones were high. The reaction of 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones with potassium thiocyanate and thiourea was investigated for conversion of the oxirane to the thiirane ring. It was found that the reaction of the epoxyquinones with potassium thiocyanate leads to the C–O bond breaking and the formation of the bis-(3-aryl-6,7-dimethyl-1,4- naphthoquinone)-2,2'-sulfides 19–21 without closing the oxirane rings. Compounds with thiirane rings were not obtained. These reactions were carried out under heating of the equimolar amounts of the corresponding epoxynaphthoquinones with potassium thiocyanate in water alcohol. 6,7-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl imidothiocarbamate 22 was formed by the reaction of the 2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-2-(4-methylphenyl)-1,4-naphthoquinone 8 with thiourea at the room temperature in ethanol medium. The mechanisms of the epoxidation reaction of the quinones and the reaction sulfides formation 19–21 were discussed. 2-Aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 were obtained via the diene synthesis by the reaction of 2- aryl-1,4-benzoquinones with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. The structures of the compounds 7–22 were confirmed by the 1H NMR spectroscopy and element analysis data. As a result of our studies we suggested a convenient way of epoxy-1,4-naphthoquinones synthesis, showed the considerable synthetic possibilities of the epoxycompounds, which easily opened epoxy ring under the action of nucleophilic reagents and may be used in molecular design of the naphthoquinones. Key words: 2-aryl-1,4-benzoquinones, arylnaphthoquinones, epoxy-1,4-naphthoquinones, naphthoquinone derivatives, ambident nucleophiles. Окислением 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохинонов 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2), 4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водорода получили 2-арил-2,3-дигидро-6,7- диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохиноны 7–12. Определены условия раскрытия эпоксидного цикла деїствием N-нуклеофильных реагентов, вследствие чего с хорошими выходами получены соответствующие аминопроизводные 1,4-нафтохинона 13–18. Исследованы реакции эпокси-1,4-нафтохинонов с некоторыми амбидентными нуклеофилами. Ключевые слова: 2-арил-1,4-бензохиноны, арилнафтохиноны, эпокси-1,4-нафтохиноны, производные нафтохинона, амбидентные нуклеофилы. 2010 Article Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів / Р. Мартяк, М. Обушак, В. Матійчук // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 142-151. — Бібліогр.: 30 назв. — укр. 1563-3569 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74464 547. 567 uk Праці наукового товариства ім. Шевченка application/pdf Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Хемія Хемія |
| spellingShingle |
Хемія Хемія Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| description |
Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2),
4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержано 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови
розкриття епоксидного циклу дією N-нуклеофільних реагентів, внаслідок чого Туворюються з добрими виходами відповідні амінопохідні 1,4-нафтохінону 13–18. Досліджено реакції епокси-1,4-нафтохінонів з деякими амбідентними нуклеофілами.
Ключові слова: 2-арил-1,4-бензохінони, арилнафтохінони, епокси-1,4-нафтохінони,
похідні нафтохінону, амбідентні нуклеофіли. |
| format |
Article |
| author |
Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. |
| author_facet |
Мартяк, Р. Обушак, М. Матійчук, В. |
| author_sort |
Мартяк, Р. |
| title |
Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_short |
Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_full |
Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_fullStr |
Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_full_unstemmed |
Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| title_sort |
арилнафтохінони. 3. синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів |
| publisher |
Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| publishDate |
2010 |
| topic_facet |
Хемія |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/74464 |
| citation_txt |
Арилнафтохінони. 3. Синтез та реакції 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів / Р. Мартяк, М. Обушак, В. Матійчук // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2010. — Т. XXV: Хемія і біохемія. — С. 142-151. — Бібліогр.: 30 назв. — укр. |
| series |
Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| work_keys_str_mv |
AT martâkr arilnaftohínoni3sinteztareakcíí2aril23digídro23epoksi67dimetil14naftohínonív AT obušakm arilnaftohínoni3sinteztareakcíí2aril23digídro23epoksi67dimetil14naftohínonív AT matíjčukv arilnaftohínoni3sinteztareakcíí2aril23digídro23epoksi67dimetil14naftohínonív AT martâkr arylnaphthoquinones3synthesisof2aryl23epoxy23dihydro67dimethyl14naphthoquinonesandtheirreactions AT obušakm arylnaphthoquinones3synthesisof2aryl23epoxy23dihydro67dimethyl14naphthoquinonesandtheirreactions AT matíjčukv arylnaphthoquinones3synthesisof2aryl23epoxy23dihydro67dimethyl14naphthoquinonesandtheirreactions AT martâkr arilnaftohinony3sintezireakcii2aril23digidro67dimetil23époksi14naftohinonov AT obušakm arilnaftohinony3sintezireakcii2aril23digidro67dimetil23époksi14naftohinonov AT matíjčukv arilnaftohinony3sintezireakcii2aril23digidro67dimetil23époksi14naftohinonov |
| first_indexed |
2025-11-25T14:03:43Z |
| last_indexed |
2025-11-25T14:03:43Z |
| _version_ |
1849771345609490432 |
| fulltext |
Праці НТШ
Хем. Біохем. 2010. Т. 25. C. 142–151
Proc. Sevchenko Sci. Soc.
Chem. Biochem. 2010. Vol. 25. P. 142–151
УДК 547. 567
Роман МАРТЯК, Микола ОБУШАК, Василь МАТІЙЧУК
АРИЛНАФТОХІНОНИ. 3*. СИНТЕЗ ТА РЕАКЦІЇ
2-АРИЛ-2,3-ДИГІДРО-2,3-ЕПОКСИ-6,7-ДИМЕТИЛ-1,4-
НАФТОХІНОНІВ
Львівський національний університет імені Івана Франка,
вул. Кирила і Мефодія, 6, 79005 Львів, Україна,
е-mail: martyak@ukr.net
Окисненням 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2),
4-EtOC6H4 (3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водню одержа-
но 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 7–12. Виявлено умови
розкриття епоксидного циклу дією N-нуклеофільних реагентів, внаслідок чого Туво-
рюються з добрими виходами відповідні амінопохідні 1,4-нафтохінону 13–18. Дос-
ліджено реакції епокси-1,4-нафтохінонів з деякими амбідентними нуклеофілами.
Ключові слова: 2-арил-1,4-бензохінони, арилнафтохінони, епокси-1,4-нафтохінони,
похідні нафтохінону, амбідентні нуклеофіли.
У літературі наведено дані [2–6] про те, що 2-арил-1,4-бензохінони активно
реагують з різноманітними біфункційними нуклеофільними реагентами. Результа-
том таких реакцій є утворення гетероциклічних сполук ряду індолу [2], бензотіазо-
лу [7], бензоксатіолу [8], бензодитіолу [9], бензо[b]фурану [10], та фуро[2',3':4,5]-
бензо[b]фурану [4]. 1,4-Нафтохінони загалом менш реакційноздатні в реакціях 1,4-
приєднання [11], але в окремих працях описано взаємодію 2-арил-1,4-нафтохінонів
з ціанідом натрію [12], єнолятами ацетооцтового та малонового естерів [13], Гете-
роциклічними тіолами [14], а також з первинними аліфатичними й ароматичними
амінами [15].
Особливо цікаві реакції заміщених 1,4-нафтохінонів з пероксисполуками,
оскільки в них утворюються реакційноздатні до нуклеофільних реагентів епоксиди
[11]. Такі епоксисполуки можна розглядати як важливі напівпродукти у хімії наф-
тохінону, оскільки вони зазвичай легко взаємодіють з реагентами різної природи, а
також є перспективними у фотохімічних перетвореннях [16, 17].
Водночас хінони, до структури яких входить епоксидне кільце, були виділені з
ряду природних об’єктів і становлять інтерес як сполуки, що виявляють широкий
спектр біологічної активності – фунгіцидної, антибіотичної, антиревматичної,
* Повідомлення 2 див. [1].
mailto:martyak@ukr.net
АРИЛНАФТОХІНОНИ. 3. СИНТЕЗ ТА РЕАКЦІЇ 2-АРИЛ-2,3-ДИГІДРО-2,3-ЕПОКСИ-6,7-ДИМЕТИЛ… 143
цитостатичної та ін. [18, 19]. Нижче наведено формули деяких природних антибіо-
тиків.
O
O
CH3
OH
O
Terreic acid
O
OH
CH3
O
Epoformin
O
O
O
OH
N
H
O
OH
Epoxyquinomycin B
O
O
O
OH
O
OOH
CH3
Frenolicin
Найчастіше епоксихінони утворюються в результаті реакцій похідних хінону з
сильними окисниками, наприклад, пероксид водню [20], комплекс пероксид вод-
ню–карбамід [21], гіпохлорити натрію чи кальцію [22], перборат натрію [23],
трет-бутилгідропероксид [24]. Оригінальний спосіб синтезу епоксидів хінонів
описано в [25], який полягає в термічному розкладенні епоксидів, отриманих з
адуктів хінонів і циклопентадієну.
Для отримання 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінонів ми застосували реакцію
Дільса-Альдера [26], оскільки саме цей спосіб, на нашу думку, найліпший для син-
тезу такого типу сполук, позаяк простий у виконанні і вимагає використання дос-
тупних вихідних речовин – 2-арил-1,4-бензохінонів та 2,3-диметил-1,3-бутадієну [1].
Ми описуємо результати досліджень, які отримали під час опрацювання спосо-
бів синтезу епоксидів деяких арилнафтохінонів, та вивчення хімічних реакцій
спрямованих на розкриття епоксидного циклу.
Результати досліджень та обговорення. Епоксидування 2-арил-6,7-диметил-
1,4-нафтохінонів 1–6 проводили в спиртовому розчині за допомогою пероксиду
водню в присутності карбонату калію за методикою, близькою до праці [20]. Отри-
мали з високими виходами 2-арил-2,3-дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-1,4-нафтохі-
нони 7–12.
H2O2, K2CO3
Me
Me
O
O
Ar
H
O
ArMe
Me
O
O
7−121−6
Ar = C6H5 (1, 7), 4-MeC6H4 (2, 8), 4-EtOC6H4 (3, 9), 4-FC6H4 (4, 10),
3-ClC6H4 (5, 11), 2,5-Cl2C6H3 (6, 12).
Будова сполук 7–12 підтверджується даними ЯМР 1Н-спектроскопії. В спект-
рах наявні, окрім сигналів протонів арильного замісника, сигнали метильних груп,
які перебувають у положенні 6 і 7 нафтохінонового циклу (синглет в області 2,30–
2,40 м.ч.), ароматичних протонів при С-5 та С-8 (синглети при 7,70–7,80 м.ч.), а та-
кож характерний синглет протона при С-3 (4,00–4,10 м.ч.); для нафтохінонів 1–6
він проявляється також синглетом, але у значно слабшому полі (7,05–7,10 м.ч.).
Епоксидування хінонів в цілому схоже до аналогічної реакції α,β-ненасичених
кетонів і відбувається як нуклеофільне приєднання гідропероксид-аніона до
С=С-зв’язку хінонового циклу, що далі супроводжується внутрішньомолекуляр-
144 РОМАН МАРТЯК, МИКОЛА ОБУШАК, ВАСИЛЬ МАТІЙЧУК
ним нуклеофільним заміщенням, як показано на схемі [23, 27]. Карбонат калію
підвищує нуклеофільність пероксиду водню внаслідок утворення гідропероксид-
аніона.
+
O
O
H
Ar
−
O
O
H
O
Ar
−
O
O
H
Ar
O
−
1−6 7−12
O
OH
−
OH + OH
H2O2 + K2CO3 KHCO3+HO O K
− +
Одержані епокси-1,4-нафтохінони ми дослідили в реакціях з деякими нуклео-
фільними реагентами, зокрема з первинними та вторинними аліфатичними й аро-
матичними амінами. З’ясовано, що взаємодія амінів з 2,3-епокси-1,4-нафтохінона-
ми 7, 12 проходить через стадію утворення проміжного адукту А, який легко втра-
чає молекулу води, перетворюючись в заміщені 2-R1R2-аміно-3-арил-6,7-диметил-
1,4-нафтохінони 13–18. Найліпші виходи амінонафтохінонів були зафіксовані у
випадку проведення реакції розкриття епоксидного циклу дією вторинних цикліч-
них аліфатичних амінів, зокрема морфоліну (сполуки 17, 18).
Me
Me
O
O
Ar
H
O
Me
Me
O
O
Ar
H
OH
N
Me
Me
O
O
Ar
N O
N O
13−18
Ar = C6H5, R1 = H, R2 = CH2C6H5 (13);
Ar = 2,5-Cl2C6H3, R1 = H: R2 = CH2-CH=CH2 (14),
R2 = CH2C6H5 (15), R2 = C6H5 (16);
A7, 12
NH-R1R2
− H2OR1
R2
NR1R2
Ar = C6H5, NR1R2 =
Ar = 2,5-Cl2C6H3, NR1R2 =
(17);
(18).
Відомо, що галогенозаміщені хінони досить активні в реакціях нуклеофільного
заміщення [11]. Було показано [1], що 2-бром-6,7-диметил-3-феніл-1,4-нафтохінон
утворює амінонафтохінони при нагріванні в спирті з двократним надлишком від-
повідного аміну. Отже, цей метод виявився також придатним для синтезу заміще-
них амінохінонів, проте порівняно зі способом одержання через епоксиди менш
досконалий, оскільки провести бромування інших арилзаміщених нафтохінонів не
завжди вдається.
Однією з найцікавіших реакцій епоксидів є перетворення їх в тіірани. В літера-
турі наводяться дані про те, що деякі функціоналізовані епоксиалкани реагують з
тіоціанатами лужних металів або тіокарбамідом з розмиканням епоксидного циклу
АРИЛНАФТОХІНОНИ. 3. СИНТЕЗ ТА РЕАКЦІЇ 2-АРИЛ-2,3-ДИГІДРО-2,3-ЕПОКСИ-6,7-ДИМЕТИЛ… 145
й утворенням тііранового [28, 29]. Зважаючи на ці дані, ми дослідили взаємодію
2,3-епокси-1,4-нафтохінонів з тіоціанатом калію.
Очікувалось, що під час реакції атом кисню епоксидного циклу заміститься на
сірку. Реакцію проводили при нагріванні еквімолярних кількостей відповідного
епоксинафтохінону з тіоціанатом калію у водному спирті. Проаналізувавши деякі
літературні джерела [30] та дані ЯМР 1Н спектроскопії синтезованих сполук, дійш-
ли висновку, що реакція відбувається з розмиканням епоксидного циклу і завер-
шується утворенням заміщених сульфідів 19–21.
O
O
Me
Me
Ar
H
O
O
O
Me
Me S
Ar
O O
Ar
Me Me
O
O
Me
Me S
NH NH2
O
O
Me
Me S
NH NH2
H
Ar
OH
19−21
Ar = C6H5 (19), 4-CH3C6H4 (20), 4-FC6H4 (21).
KSCN, to
7, 8, 10
22
H2NC(S)NH2, to
C6H4-4-Me
Б
− H2O
На першому етапі реакції відбувається розмикання епоксидного циклу під дією
нуклеофілу – тіоціанат-йону. У цьому разі, очевидно, реалізується механізм SN2 –
більш нуклеофільний атом сірки тіоціанат-йону атакує просторово доступніший
атом вуглецю С-3 в результаті чого утворюються адукти В, які далі внаслідок
внутрішньомолекулярної циклізації перегруповуються у сполуки Г. Вони відщеп-
люють молекулу ціанової кислоти, що приводить до утворення солей Д, які, взає-
модіючи з вихідними епоксидами, утворюють сульфіди 19–21 [30]. Сполук, які
містили б тіірановий цикл типу Е не отримали.
Подібні результати одержали при реакції 2,3-епоксинафтохінону 8 з тіокарб-
амідом. Через проміжний адукт Б утворився заміщений 1,4-нафтохінон 22. Будова
сполуки 22 також підтверджується методом спектроскопії ЯМР 1Н.
Отже, в результаті проведених досліджень запропоновано зручні шляхи синте-
зу епокси-1,4-нафтохінонів, а також показано значні синтетичні можливості епок-
сисполук, які легко розкривають епоксидне кільце під дією реагентів різної приро-
ди і можуть бути використані у молекулярному дизайні нафтохінонів.
146 РОМАН МАРТЯК, МИКОЛА ОБУШАК, ВАСИЛЬ МАТІЙЧУК
O
O
O
Ar
H
O
O
Ar
H
S
O
N
O
O
Ar
H
S
O
N
O
O
Ar
H
O
O
Ar
S
O
O
S
Ar
H
O
O
O
Ar
H
O
O
S
Ar
O
O
S
O O
Ar
Ar
O
H
+ SCN
−
−
−
−S
OCN
− − HOCN
В
Г ЕД
7−12
+
7−12
−
Д
19−21
−
− H2O
Експериментальна частина. Спектри ЯМР 1Н записували на приладах Bruker
(300 МГц) в ДМСО-d6 (сполуки 7–11, 14, 19–21), Varian Mercury (400 МГц) в
ДМСО-d6 (сполуки 15, 22), в ДМСО-d6+CCl4 (сполука 18), внутрішній стандарт –
ТМС. Хімзміщення наведено стосовно сигналу розчинника (ДМСО, 2,50 м. ч.), ве-
личини констант спін-спінової взаємодії зазначено у герцах. Для вузьких мульти-
плетів наведено хімзміщення центру мультиплету.
2-Арил-6,7-диметил-1,4-нафтохінони 1–6 отримували реакцією дієнового син-
тезу за методикою [1], константи сполук відповідають наведеним там даним.
Загальна методика синтезу епоксинафтохінонів 7–12. До суспензії 2,5 ммоля
відповідного арилнафтохінону 1–6 і 0,2 г K2CO3 в 20 мл спирту, додавали крапля-
ми, при перемішуванні, розчин 1 мл 30% H2O2 в 5 мл води. Суміш перемішували
при кімнатній температурі 30 хв, тоді нагрівали до 50–60ºС і перемішували ще 30 хв.
Охолоджували до кімнатної температури і додавали 40 мл води. Осад, що Туво-
рився, відфільтровували і перекристалізовували з відповідного розчинника.
2,3-Дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-2-феніл-1,4-нафтохінон 7. Вихід 82%; т.
топл. 92–93ºC (EtOH). ЯМР 1Н δ: 2,40 с (6H, 6,7-Me2); 4,08 c (1H, 3-H); 7,40–7,48 м
(3H, C6H5); 7,50–7,58 м (2H, C6H5); 7,75 c і 7,77 c (1H+1Н, 5,8-Н2). Знайдено, %: C,
77,52; H, 5,12. C18H14O3. Обчислено, %: C, 77,68; H, 5,07.
2,3-Дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-2-(4-метилфеніл)-1,4-нафтохінон 8. Ви-
хід 88%; т. топл. 122–123ºC (EtOH). ЯМР 1Н δ: 2,34 c (3H, CH3C6H4); 2,39 c (6H,
6,7-Me2); 4,03 c (1H, 3-H); 7,24 д (2H, C6H4, 3J = 8,4); 7,42 д (2H, C6H4, 3J = 8,4);
7,74 c і 7,77 c (1H+1Н, 5,8-Н2). Знайдено, %: C, 77,88; H, 5,43. C19H16O3. Обчислено,
%: C, 78,06; H, 5,52.
2,3-Дигідро-2,3-епокси-2-(4-етоксифеніл)-6,7-диметил-1,4-нафтохінон 9. Ви-
хід 94%; т. топл. 113–114ºC (EtOH). ЯМР 1Н δ: 1,35 т (3H, CH3CH2O); 2,39 c (6H,
АРИЛНАФТОХІНОНИ. 3. СИНТЕЗ ТА РЕАКЦІЇ 2-АРИЛ-2,3-ДИГІДРО-2,3-ЕПОКСИ-6,7-ДИМЕТИЛ… 147
6,7-Me2); 4,04 c (1H, 3-H); 4,06 к (2H, CH3CH2O); 6,97 д (2H, C6H4, J = 8,7); 7,45 д
(2H, C6H4, J = 8,7); 7,74 c і 7,77 c (1H+1Н, 5,8-Н2). Знайдено, %: C, 74,67; H, 5,54.
C20H18O4. Обчислено, %: C, 74,52; H, 5,63.
2,3-Дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-2-(4-фторофеніл)-1,4-нафтохінон 10. Ви-
хід 95%; т. топл. 138–139ºC (EtOH–DMF, 2:1). ЯМР 1Н δ: 2,39 с (6Н, 6,7-Me2);
4,11 с (1Н, 3-Н); 7,28 т (2Н, С6Н4); 7,59 д.д (2Н, С6Н4); 7,75 с і 7,77 с (1Н+1Н,
5,8-Н2). Знайдено, %: C, 73,09; H, 4,38. C18H13FO3. Обчислено, %: C, 72,97; H, 4,42.
2,3-Дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-2-(3-хлорофеніл)-1,4-нафтохінон 11. Ви-
хід 79%; т. топл. 149–150ºC (EtOH–ацетон, 5:1). ЯМР 1Н δ: 2,40 с (6Н, 6,7-Me2);
4,15 с (1Н, 3-Н); 7,49 м (3Н, С6Н4); 7,64 д (1Н, С6Н4); 7,75 с і 7,77 с (1Н+1Н, 5,8-Н2).
Знайдено, %: C, 69,07; H, 4,13. C18H13ClO3. Обчислено, %: C, 69,13; H, 4,19.
2,3-Дигідро-2,3-епокси-6,7-диметил-2-(2,5-дихлорофеніл)-1,4-нафтохінон 12.
Вихід 95%; т. топл. 174–175ºC (EtOH–DMF, 1:1). Знайдено, %: C, 62,35; H, 3,57.
C18H12Cl2O3. Обчислено, %: C, 62,27; H, 3,48.
Загальна методика синтезу амінонафтохінонів 13–16. Суміш 2,3 ммоля епок-
сиду 7 чи 12 і 3 ммоля відповідного аміну в 15 мл EtOH кип’ятили 1–1,5 год, охо-
лоджували до кімнатної температури і залишали на ніч. Осад, що утворився, від-
фільтровували промивали холодним спиртом і перекристалізовували з суміші
спирту з диметилформамідом.
2-Бензиламіно-6,7-диметил-3-феніл-1,4-нафтохінон 13. Вихід 52 %; Характе-
ристики сполуки відповідають наведеним у праці [1].
2-Аліламіно-6,7-диметил-3-(2,5-дихлорофеніл)-1,4-нафтохінон 14. Вихід 41%;
т. топл. 163–164ºC (EtOH–DMF, 1:1). ЯМР 1Н δ: 2,38 с (6Н, 6,7-Me2); 3,26 м (1Н,
СН2); 3,42 м (1Н, СН2); 4,84 д (1H, CH2=, 2J = 15,9); 4,97 д (1H, CH2=, 2J = 15,9);
5,52 м (1H, CH=); 7,39 д (1H, C6H3, 4J = 2,4); 7,42 ш. с (1Н, NH); 7,46 д. д (1H, C6H3,
3J = 8,7; 4J = 2,4); 7,53 д (1H, C6H3, 3J = 8,4); 7,71 с і 7,82 с (1Н+1Н, 5,8-Н2).
Знайдено, %: C, 65,46; H, 4,53; N, 3,72. C21H17Cl2NO2. Обчислено, %: C, 65,30; H,
4,44; N, 3,63.
2-Бензиламіно-6,7-диметил-3-(2,5-дихлорофеніл)-1,4-нафтохінон 15. Вихід 45%;
т. топл. 199–200ºC (EtOH–DMF, 1:1). ЯМР 1Н δ: 2,40 с і 2,41 с (6Н, 6,7-Me2);
3,84 д. д (1H, CH2, 2J = 16,0; 3J = 6,8); 4,15 д. д (1H, CH2, 2J = 16,0; 3J = 6,8); 6,83 м
(3H, C6H5); 7,19 м (2H, C6H5 і 1Н, C6H3); 7,29 д. д (1H, C6H3, 3J = 8,8; 4J = 2,0);
7,37 д (1H, C6H3, 3J = 8,8); 7,60 ш. с (1H, NH); 7,69 с і 7,83 с (1Н+1Н, 5,8-Н2).
Знайдено, %: C, 68,70; H, 4,31; N, 3,42. C25H19Cl2NO2. Обчислено, %: C, 68,82; H,
4,39; N, 3,21.
2-Аніліно-6,7-диметил-3-(2,5-дихлорофеніл)-1,4-нафтохінон 16. Вихід 50%;
т. топл. 119–120ºC. Знайдено, %: C, 68,09; H, 3,93; N, 3,44. C24H17Cl2NO2. Обчисле-
но, %: C, 68,26; H, 4,06; N, 3,32.
6,7-Диметил-2-морфолін-4-іл-3-феніл-1,4-нафтохінон 17. До 1 г епоксиду 7
додавали 5 мл морфоліну. Суміш кип’ятили 1 год, охолоджували до кімнатної тем-
ператури і додавали 10 мл спирту. Темно-червоний осад, що утворився, відфільт-
ровували, промивали холодним спиртом і перекристалізовували з EtOH. Вихід
81%. Характеристики сполуки 17 наведено у праці [1].
6,7-Диметил-2-морфолін-4-іл-3-(2,5-дихлорофеніл)-1,4-нафтохінон 18. Одер-
жали аналогічно до сполуки 17. Вихід 79%; т. топл. 193–194ºC (EtOH–DMF, 1:1).
ЯМР 1Н δ: 2,39 ш.с (6Н, 6,7-Me2), 2,95 м (4Н, 2СН2морфолін), 3,61 м (4Н, 2СН2морфолін),
7,27 д (1Н, С6Н3), 7,34 м (1Н, С6Н3), 7,46 д (1Н, С6Н3), 7,69 с і 7,74с (1Н+1Н,
148 РОМАН МАРТЯК, МИКОЛА ОБУШАК, ВАСИЛЬ МАТІЙЧУК
5,8-Н2). Знайдено, %: C, 63,61; H, 4,69; N, 3,45. C22H19Cl2NO3. Обчислено, %: C,
63,47; H, 4,60; N, 3,36.
Загальна методика взаємодії арилнафтохінонів з тіоціанатом калію. До роз-
чину 0,19 г (2 ммоль) тіоціанату калію в спирті частинами при перемішуванні і
температурі 50–60ºC, впродовж 30 хв додавали 2 ммоль відповідного епосинафто-
хінону 7, 8, 10. Після цього реакційну суміш нагріли до кипіння і охолодили до
кімнатної температури. Залишали на дві доби. Осад, що утворився, відфільтрову-
вали, промивали на фільтрі холодним спиртом і перекристалізовували з ДМФА.
біс-(6,7-Диметил-3-феніл-1,4-нафтохінон)-2,2'-сульфід 19. Вихід 57%; т.
розкл. 261–262ºC. ЯМР 1Н δ: 2,37 c і 2,39 c (6Н+6Н, 6,7-Me2); 7,23 м (4H, C6H5);
7,38 м (6H, C6H5); 7,77 ш. c (2H+2H, 5,8-Н2). Знайдено, %: C, 78,15; H, 4,88; S, 5,64.
C36H26O4S. Обчислено, %: C, 77,96; H, 4,72; S, 5,78.
біс-[6,7-Диметил-3-(4-метилфеніл)-1,4-нафтохінон]-2,2'-сульфід 20. Вихід 51%;
т. розкл. 249–250ºC. ЯМР 1Н δ: 2,27 c (6H, CH3C6H4); 2,37 c і 2,39 c (6H+6Н,
6,7-Me2); 7,10 д (4H, C6H4, J = 8,4); 7,15 д (4H, C6H4, J = 8,4); 7,73 c і 7,76 c (2H+2Н,
5,8-Н2). Знайдено, %: C, 78,48; H, 5,30; S, 5,39. C38H30O4S. Обчислено, %: C, 78,33;
H, 5,19; S, 5,50.
біс-[6,7-Диметил-3-(4-фторофеніл)-1,4-нафтохінон]-2,2'-сульфід 21. Вихід 48%;
т. розкл. 227–228ºC. ЯМР 1Н δ: 2,36 c і 2,39 c (6H+6Н, 6,7-Me2); 7,24 т (4H, C6H4,
J = 9,0); 7,32 д.д (4H, C6H4); 7,75 c і 7,78 c (2H+2Н, 5,8-Н2). Знайдено, %: C, 73,39;
H, 4,13; S, 5,35. C36H24F2O4S. Обчислено, %: C, 73,21; H, 4,10; S, 5,43.
6,7-Диметил-1,4-діоксо-3-(4-метилфеніл)-1,4-дигідронафтален-2-іл іміджтіо-
карбамат 22. До розчину 4 ммоль тіокарбаміду в 25 мл спирту при перемішуванні
додавали частинами 4 ммоль епоксиду 8. Реакційну суміш перемішували при кім-
натній температурі ще близько 2 год. Після цього додали насичений водний роз-
чин 0,5 г карбонату калію і залишили на ніч. Осад, що утворився, відфільтровува-
ли, сушили та перекристалізовували з суміші EtOH–ДМФА, 3:1. Вихід 53%; т.
розкл. 220–223ºС. ЯМР 1Н δ: 2,52 c (6H, 6,7-Me2); 2,35 c (3H, CH3C6H4); 6,53 c (1H,
NH); 7,01 д (2H, C6H4,, J = 7,6); 7,06 ш. с (2Н, NH2); 7,15 д (2H, C6H4,, J = 8,0); 7,46 c
і 7,60 c (1H+1Н, 5,8-Н2). Знайдено, %: C, 68,69; H, 5,25; N, 8,10; S, 9,08.
C20H18N2O2S. Обчислено, %: C, 68,55; H, 5,18; N, 7,99; S, 9,15.
ЛІТЕРАТУРА
1. Мартяк Р., Обушак М., Матійчук В. Арилнафтохінони. 2. 2-Арил-1,4-бензохінони в
реакції Дільса-Альдера. Синтез 2-бром-6,7-диметил-3-феніл-1,4-нафтохінону та його
реакції з основами // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. – 2006. – Вип. 47. – С. 138-146.
2. Kutyrev A.A. Nucleophilic reactions of quinones // Tetrahedron. – 1991. – Vol. 47, № 38. –
P. 8043–8065.
3. Wilgus H.S., III, Frauenglass E., Jones E.T., Porter R.F., Gates J.W., Jr. The chemistry of
thioether-substituted hydroquinones and quinones. II. Substituent effects in the 1,4-addition
of a heterocyclic mercaptan to monosubstituted quinоnes // J. Org. Chem. – 1964. – Vol. 29,
№ 3. – P. 594-600.
4. Obushak M.D., Martyak R.L., Matiychuk V.S. Synthesis of heterocycles on the basis of aryla-
tion products of unsaturated compounds. Part 9. Dialkyl 2,6-diamino-4-arylfuro[2',3':4,5]ben-
zo[b]furan-3,7-dicarboxylates from 2-aryl-1,4-benzoquinones and cyanoacetic esters // Polish.
J. Chem. – 2002. – Vol. 76, № 10. – P. 1419-1424.
АРИЛНАФТОХІНОНИ. 3. СИНТЕЗ ТА РЕАКЦІЇ 2-АРИЛ-2,3-ДИГІДРО-2,3-ЕПОКСИ-6,7-ДИМЕТИЛ… 149
5. Матійчук В.С., Мартяк Р.Л., Обушак М.Д., Василишин Р.Я. Синтез аналогів фенікабе-
рану з арильними замісниками // Фарм. журн. – 2002. – № 6. – С. 45-51.
6. Мартяк Р., Матiйчук В., Обушак М. Особливості взаємодії 2-арил-1,4-бензохінонів з
алкілксантогенатами калію // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. – 2001. – Вип. 40. – С. 179-184.
7. Lau P.T.S., Gompf T.E. Reaction of quinones with thiourea. A novel route to 2-amino-6-hyd-
roxybenzothiazoles and 2-amino-5-hydroxynaphtho[1,2-d]thiazoles // J. Org. Chem. – 1970. –
Vol. 35, № 12. – P. 4103-4108.
8. Обушак Н.Д., Матийчук В.С., Мартяк Р.Л. Синтез гетероциклов на основе продуктов
анионарилирования непредельных соединений 5. О взаимодействии 2-арил-1,4-бензо-
хинонов с тиомочевиной // Химия гетероцикл. соед. – 2001. – № 7. – С. 986-992.
9. Обушак Н.Д., Мартяк Р.Л., Матийчук В.С. Синтез гетероциклов на основе продуктов
арилирования непредельных соединений XII. Взаимодействие 2-арил-1,4-бензохинонов
с дитиольными соединениями // Журн. орг. химии. – 2005. – Т. 41, Вып. 5. – С. 762-766.
10. Мартяк Р., Обушак М. Про взаємодію монозаміщених 1,4-бензохінонів з деякими С-
нуклеофілами. Конденсація 2-арил-1,4-бензохінонів з ацетилацетоном // Вісн. Львів.
ун-ту. Сер. хім. – 2008. – Вип. 49, Ч. 2. – С. 81-89.
11. Finley K.T. The addition and substitution chemistry of quinones. In: The chemistry of the
quinonoid compounds / Ed. S. Patai. – London, New York, Sydney, Toronto: John Wiley &
Sons. – 1974. – P. 877-1144.
12. Гринев А.Н., Клягина А.П., Терентьев А.П. Исследования в области хинонов XXVII.
Синтез арилнафтохинонов и реакция их с цианистым натрием // Журн. общ. химии. –
1959. – Т. 29, Вып. 8. – С. 2773-2777.
13. Гринев А.Н., Мезенцев А.С., Терентьев А.П. Исследования в области хинонов XXXIII.
Конденсация арилнафтохинонов с натрийенолятами ацетоуксусного и малонового
эфиров и их аналогов // Журн. общ. химии. – 1960. – Т. 30, Вып. 7. – С. 2306-2311.
14. Porter R.F., Rees W.W., Frauenglass E., Wilgus H.S., III, Nawn G.H., Chiesa P.P., Gates
J.W., Jr. The chemistry of thioether-substituted hydroquinones and quinones. I. The 1,4-
addition of a heterocyclic mercaptan to quinones // J. Org. Chem. – 1964. – Vol. 29, № 3. –
P. 588-594.
15. Fandy R.F., Abbas H.H., Al-Hussaini A.S., Hammam A.S. Synthesis of arylnaphthoquinones
and their reactions with o-substituted primary aromatic amines // J. Chin. Chem. Soc. – 2001. –
Vol. 48, № 4. – P. 795-800.
16. Arakawa S. Photochemistry of epoxyquinones. 2. Photoinduced cycloaddition reactions of
aryl- or alkyl-substituted 2,3-epoxy-2,3-dihydro-1,4-naphthoquinones with olefins // J. Org.
Chem. – 1977. – Vol. 42, № 24. – P. 3800-3811.
17. Maruyama K., Osuka A. Photochemistry of epoxyquinone. 4. Primary dimers in the photo-
chemical reaction of 2,3-dimethyl-2,3-epoxy-2,3-dihydro-1,4-naphthoquinone // J. Org.
Chem. – 1980. – Vol. 45, № 10. – P. 1898-1901.
18. Marco-Contelles J., Molina M.T., Anjum S. Naturally occurring cyclohexane epoxides:
sources, biological activities, and synthesis // Chem. Rev. – 2004. – Vol. 104, № 6. –
P. 2857-2899.
19. Дрюк В.Г., Карцев В.Г., Войцеховская М.А. Оксираны – синтез и биологическая актив-
ность. Механизм, ассоциативные и стерические эффекты пероксидного эпоксидирова-
ния алкенов. М., 1999.
20. Fieser L.F. Naphthoquinone antimalarials. III. Diene synthesis of 1,4-naphthoquinones // J.
Am. Chem. Soc. – 1948. – Vol. 70, № 10. – P. 3165-3174.
21. Valderrama J.A., González M.F., Torres C. Epoxidation of quinones with urea hydrogen
peroxide // Heterocycles. – 2003. – Vol. 60, № 10. – P. 2343-2348.
22. Marmor S. The epoxidation of certain α,β-unsaturated ketones with sodium hypochlorite // J.
Org. Chem. – 1963. – Vol. 28, № 1. – P. 250-251.
150 РОМАН МАРТЯК, МИКОЛА ОБУШАК, ВАСИЛЬ МАТІЙЧУК
23. Rashid A., Read G. Quinone epoxides. Part II. Synthesis of (±)-terreic acid and some related
epoxides // J. Chem. Soc. (C). – 1967. – P. 1323-1325.
24. Moore H.W. Mono- and diepoxy-1,4-benzoquinones // J. Org. Chem. – 1967. – Vol. 32, № 6. –
P. 1996-1999.
25. Alder K., Flock F.H., Beumling H. Darstellung von p-Chinon-epoxyden // Chem. Ber. – 1960. –
Bd. 93. – S. 1896-1899.
26. Онищенко А.С. Диеновый синтез. М.: Издат. Акад. наук СССР. – 1963.
27. Pluim H., Wynberg H. Catalytic asymmetric induction in oxidation reactions. Synthesis of
optically active epoxynaphthoquinones // J. Org. Chem. – 1980. – Vol. 45, № 12. –
P. 2498–2502.
28. Пакетт Л. Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир. – 1971.
29. Schuetz R.D., Jacobs R.L. The preparation and desulfurization of some unsymmetrically sub-
stituted thiiranes // J. Org. Chem. – 1961. – Vol. 26, № 9. – P. 3467-3471.
30. Akatsuka M. Studies on quinones. VI. On the reaction of naphthoquinone-oxides with sym-
metric disubstituted thioureas // Yakugaku Zasshi. – 1973. – Vol. 93, № 10. – P. 1308-1313.
SUMMARY
Roman MARTYAK, Mykola OBUSHAK, Vasyl MATIYCHUK
ARYLNAPHTHOQUINONES. 3.
SYNTHESIS OF 2-ARYL-2,3-EPOXY-2,3-DIHYDRO-6,7-DIMETHYL-1,4-NAPHTHOQUINONES
AND THEIR REACTIONS
Ivan Franko National University of Lviv
Kyryla & Mefodiya Str., 6, 79005 Lviv, Ukraine
e-mail: martyak@ukr.net
The paper are devoted to the synthesis of epoxyarylnaphthoquinones and the studying of the oxirane ring
disclosing of its.
2-Aryl-2,3-dihydro-2,3-epoxy-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 7–12 were synthesized in a high yield by
the oxidation reaction of 2-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 with hydrogen peroxide in the presence
of potassium carbonate. Such as the epoxidation reaction of the α,β-unsaturated ketones, reaction of quinones
are occurred as a nucleophilic hydroperoxide anion addition to the C=C bond of the quinone ring with
following intramolecular cyclization. Obtained epoxy-1,4-naphthoquinones were studied in the reactions of N-
and S-nucleophiles.
The substituted 2-R1R2-amino-3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 13–18 were obtained via the
reaction of amines with 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones 7, 12. Reaction mechanism include the formation of
intermediate adduct with following water elimination. In the oxirane ring opening reactions with secondary
aliphatic amines, particularly morpholine (compounds 17, 18) the yields of the aminonaphthoquinones were
high.
The reaction of 2,3-epoxy-1,4-naphthoquinones with potassium thiocyanate and thiourea was investigated
for conversion of the oxirane to the thiirane ring. It was found that the reaction of the epoxyquinones with
potassium thiocyanate leads to the C–O bond breaking and the formation of the bis-(3-aryl-6,7-dimethyl-1,4-
naphthoquinone)-2,2'-sulfides 19–21 without closing the oxirane rings. Compounds with thiirane rings were
not obtained. These reactions were carried out under heating of the equimolar amounts of the corresponding
epoxynaphthoquinones with potassium thiocyanate in water alcohol.
6,7-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl imidothiocarbamate 22 was formed
by the reaction of the 2,3-epoxy-2,3-dihydro-6,7-dimethyl-2-(4-methylphenyl)-1,4-naphthoquinone 8 with
thiourea at the room temperature in ethanol medium.
The mechanisms of the epoxidation reaction of the quinones and the reaction sulfides formation 19–21
were discussed.
2-Aryl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinones 1–6 were obtained via the diene synthesis by the reaction of 2-
aryl-1,4-benzoquinones with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene.
mailto:martyak@ukr.net
АРИЛНАФТОХІНОНИ. 3. СИНТЕЗ ТА РЕАКЦІЇ 2-АРИЛ-2,3-ДИГІДРО-2,3-ЕПОКСИ-6,7-ДИМЕТИЛ… 151
The structures of the compounds 7–22 were confirmed by the 1H NMR spectroscopy and element analysis
data.
As a result of our studies we suggested a convenient way of epoxy-1,4-naphthoquinones synthesis, showed
the considerable synthetic possibilities of the epoxycompounds, which easily opened epoxy ring under the
action of nucleophilic reagents and may be used in molecular design of the naphthoquinones.
Key words: 2-aryl-1,4-benzoquinones, arylnaphthoquinones, epoxy-1,4-naphthoquinones, naphthoquinone
derivatives, ambident nucleophiles.
РЕЗЮМЕ
Роман МАРТЯК, Николай ОБУШАК, Василий МАТИЙЧУК
АРИЛНАФТОХИНОНЫ. 3. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ
2-АРИЛ-2,3-ДИГИДРО-6,7-ДИМЕТИЛ-2,3-ЭПОКСИ-1,4-НАФТОХИНОНОВ
Львовский национальный университет имени Ивана Франко,
ул. Кирилла и Мефодия, 6, 79005 Львов, Украина
e-mail: martyak@ukr.net
Окислением 2-арил-6,7-диметил-1,4-нафтохинонов 1–6 (арил = C6H5 (1), 4-MeC6H4 (2), 4-EtOC6H4
(3), 4-FC6H4 (4), 3-ClC6H4 (5), 2,5-Cl2C6H3 (6)) пероксидом водорода получили 2-арил-2,3-дигидро-6,7-
диметил-2,3-эпокси-1,4-нафтохиноны 7–12. Определены условия раскрытия эпоксидного цикла деїст-
вием N-нуклеофильных реагентов, вследствие чего с хорошими выходами получены соответствующие
аминопроизводные 1,4-нафтохинона 13–18. Исследованы реакции эпокси-1,4-нафтохинонов с некото-
рыми амбидентными нуклеофилами.
Ключевые слова: 2-арил-1,4-бензохиноны, арилнафтохиноны, эпокси-1,4-нафтохиноны, производ-
ные нафтохинона, амбидентные нуклеофилы.
Надійшла 08.12.2009.
Після доопрацювання 15.02.2010.
Прийнята до друку 16.02.2010.
mailto:martyak@ukr.net
|