Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом
A new coordination compound of chromium (III) with dimethyl-N-trichloroacetylamidophosphate (L¯ = Cl3CC(O)NP(O)(OCH3)2) has been obtained. Based on IR data, the bidentate coordination mode of the carbacylamidophosphate ligand is suggested. The centrosymmetric bi-nuclear complex [Cr2(L)4(μ2−OCH3)2] h...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2008
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7495 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом / Є.А. Труш, В.А. Труш, К.В. Домасевич, В.М. Амiрханов // Доп. НАН України. — 2008. — № 12. — С. 130-135. — Бібліогр.: 14 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859813499664859136 |
|---|---|
| author | Труш, Є.А. Труш, В.А. Домасевич, К.В. Амірханов, В.М. |
| author_facet | Труш, Є.А. Труш, В.А. Домасевич, К.В. Амірханов, В.М. |
| citation_txt | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом / Є.А. Труш, В.А. Труш, К.В. Домасевич, В.М. Амiрханов // Доп. НАН України. — 2008. — № 12. — С. 130-135. — Бібліогр.: 14 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | A new coordination compound of chromium (III) with dimethyl-N-trichloroacetylamidophosphate (L¯ = Cl3CC(O)NP(O)(OCH3)2) has been obtained. Based on IR data, the bidentate coordination mode of the carbacylamidophosphate ligand is suggested. The centrosymmetric bi-nuclear complex [Cr2(L)4(μ2−OCH3)2] has molecular structure according to X-ray analysis. The phosphoramidic ligands are coordinated in a bidentate manner via oxygen atoms of phosphoryl and carbonyl groups, and the coordination polyhedra represent the cis-isomer. The coordination environment of the central ion possesses a distorted octahedral geometry with c.n. = 6. The polyhedron (CrO6) comprises 4O from two bidentate phosphorylic ligands and 2O from bridging methoxide ions.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:20:40Z |
| format | Article |
| fulltext |
ÓÄÊ 539.26+541.49:546.763
© 2008
™. À. Òðóø, Â. À. Òðóø, Ê. Â. Äîìàñåâè÷, Â. Ì. Àìiðõàíîâ
Ñòðóêòóðà ìîëåêóëÿðíîãî äèìåðíîãî àëêîêñîêîìïëåêñó
õðîìó (III) ç äèìåòèë-N-òðèõëîðîàöåòèëàìiäîôîñôàòîì
(Ïðåäñòàâëåíî ÷ëåíîì-êîðåñïîíäåíòîì ÍÀÍ Óêðà¨íè Ì. Ñ. Ñëî áîäÿíèêîì)
A new coordination compound of chromium (III) with dimethyl- N-trichloroacetylamidophos-
phate (L � = Cl 3CC(O)NP(O)(OCH 3)2) has been obtained. Based on IR data, the bidentate
coordination mode of the carbacylamidophosphate ligand is suggested. The centrosymmetric bi-
nuclear complex [Cr2(L )4(� 2� OCH3)2] has molecular structure according to X-ray analysis.
The phosphoramidic ligands are coordinated in a bidentate manner via oxygen atoms of phos-
phoryl and carbonyl groups, and the coordination polyhedra represent the cis-isomer. The coordi-
nation environment of the central ion possesses a distorted octahedral geometry withc:n: = 6 .
The polyhedron (CrO6) comprises 4O from two bidentate phosphorylic ligands and2O from
bridging methoxide ions.
Âàæëèâèì íàïðÿìîì ñó÷àñíî¨ êîîðäèíàöiéíî¨ õiìi¨ ¹ âèâ÷åííÿ êîîðäèíàöiéíî-õiìi÷íèõ âëàñ-
òèâîñòåé àìïîëiäåíòàòíèõ õåëàòóþ÷èõ ëiãàíäiâ � ñïîëóê, ÿê i ìiñòÿòü êiëüêà äîíîðíèõ öåíò-
ðiâ òà, ÿê ïðàâèëî, ôîðìóþòü äîñèòü ìiöíi êîìïëåêñè, ùî íàéá iëüø ïðèäàòíi äëÿ ïðàêòè÷-
íîãî âèêîðèñòàííÿ. Âèñîêà êîìïëåêñîóòâîðþâàëüíà çäàòíiñò ü ä๠çìîãó çàñòîñîâóâàòè öi
ðå÷îâèíè äëÿ ðîçäiëåííÿ ìåòàëiâ òà îòðèìàííÿ ðå÷îâèí âèñîê îãî ñòóïåíÿ î÷èùåííÿ; âïëè-
âàòè íà ñïåêòðàëüíi õàðàêòåðèñòèêè îïòè÷íèõ ìàòåðiàëiâ, ñ òâîðåíèõ íà îñíîâi êîìïëåêñiâ
ìåòàëiâ [1], à òàêîæ äëÿ âèêîðèñòàííÿ ¨õ ÿê âèõiäíi ñïîëóêè â ïðîöåñàõ ãàçîôàçîâîãî îñà-
äæåííÿ (MOCVD) òîíêèõ ïëiâîê òà ïîêðèòòiâ [2, 3]. Øèðîêèé ñï åêòð âèêîðèñòàííÿ ìàãíiò-
íèõ, êàòàëiòè÷íèõ, áiîëîãi÷íèõ òà iíøèõ âëàñòèâîñòåé çóìî âëþ¹ ðåòåëüíå âèâ÷åííÿ áóäîâè
ëiãàíäiâ äàíîãî òèïó i êîìïëåêñiâ íà ¨õ îñíîâi.
Öiêàâèìè îá'¹êòàìè äëÿ ðîçâ'ÿçàííÿ çãàäàíèõ çàäà÷ ¹ êàðáàö èëàìiäîôîñôàòè (ÊÀÔ) �
áëèçüêi ñòðóêòóðíi àíàëîãè � -äèêåòîíiâ, â ÿêèõ îäíà ç äâîõ êàðáîíiëüíèõ ãðóï çàìiùåíà
íà ôîñôîðèëüíó, à ìåòèëåíîâà ãðóïà � íà iìiäíó. Îñîáëèâèé ií òåðåñ ïðåäñòàâëÿþòü êîîð-
äèíàöiéíi ñïîëóêè ÊÀÔ ëiãàíäiâ ç iîíàìè ìåòàëiâ ïåðøîãî ïåð åõiäíîãî ðÿäó ÿê ç îãëÿäó
íà ðiçíîìàíiòíiñòü êîîðäèíàöiéíî¨ ãåîìåòði¨, òàê i çâàæàþ ÷è íà âàæëèâó ðîëü 3d-ìåòàëiâ
ó æèòò¹äiÿëüíîñòi æèâèõ îðãàíiçìiâ [4�6].
Òàê, ïðîâåäåíi ðåíòãåíîñòðóêòóðíi äîñëiäæåííÿ âiäêðèâàþ òü øèðîêèé ðÿä êîîðäèíàöié-
íèõ àðõiòåêòóð, âêëþ÷àþ÷è öåíòðîñèìåòðè÷íi äèìåðè, ùî ïîá óäîâàíi çà ðàõóíîê ìiñòêî-
âî¨ ôóíêöi¨ äîíîðíèõ àòîìiâ õåëàòóþ÷èõ ( L � ) òà äîäàòêîâèõ ìîíîäåíòàòíèõ ( L � ) ëiãàíäiâ
[M2(L )4(L � )2], òà ìîíîìåðíi òðèñ -õåëàòíi êîìïëåêñè [M(L )3] [4, 7, 8].
Ñèíòåçîâàíèé íàìè àëêîãîëÿòíèé êîìïëåêñ õðîìó (III) ç äèìå òèë-N-òðèõëîðîàöåòèë-
àìiäîôîñôàò àíiîíîì [Cr2(L )4(OCH3)2]L � =Cl 3CC(O)NP(O)(OCH 3)2) äåìîíñòðó¹ íîâèé òèï
áiÿäåðíèõ ñïîëóê íà îñíîâi ÊÀÔ ëiãàíäiâ, óòâîðåíèõ çà ðàõóí îê àíiîííèõ ìiñòêiâ.
Åêñïåðèìåíòàëüíà ÷àñòèíà. Ñèíòåç êîìïëåêñó [Cr2(L )4(OCH3)2]. Äèìåòèë-N-òðè-
õëîðîàöåòèëàìiäîôîñôàò òà éîãî íàòði¹âà ñiëü ( Na(L )) áóëè ñèíòåçîâàíi òà iäåíòèôiêîâàíi,
çãiäíî ç ðîáîòîþ [9]. Ñèíòåç êîìïëåêñó çäiéñíåíî çà ðåàêöi¹ þ îáìiíó ìiæ ñïèðòîâèìè ðîç-
÷èíàìè õëîðèäó ïåðåõiäíîãî ìåòàëó òà Na(L ) ó ñïiââiäíîøåííi âèõiäíèõ ðå÷îâèí 1 : 3.
130 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, •12
Ïðè ïðîâåäåíi ðåàêöi¨ çà äåãiäðàòîâàíèé àãåíò çàñòîñîâóâà ëè òðèåòèëîðòîôîðìiàò â åê-
âiìîëÿðíîìó äî êðèñòàëiçàöiéíî¨ âîäè ñïiââiäíîøåííi.
Íàãðiòèé äî 50 � Ñ ðîç÷èí 0,1 ã (0,38 ììîëü) CrCl3 � 6H2O ó 15 ìë ñóìiøi içîïðîïà-
íîë/ìåòàíîë ( 9 : 1) äîäàâàëè äî ðîç÷èíó 0,33 ã (1,13 ììîëü) Na(L ). Ïðè îõîëîäæåíi ñïîñòå-
ðiãàëîñÿ îñàäæåííÿ õëîðèäó íàòðiþ, ÿêèé îäðàçó âiäôiëüòðó âàëè (ôiëüòð �ñèíÿ ñòði÷êà�).
Ïðîçîðèé ðîç÷èí ïîâiëüíî âèïàðîâóâàëè ó âàêóóì-åêñèêàòîð i íàä çíåâîäíåíèì CaCl 2. Êðèñ-
òàëè êîîðäèíàöiéíî¨ ñïîëóêè âiäôiëüòðîâóâàëè, ïðîìèâàëè õîëîäíèì içîïðîïiëîâèì ñïèð-
òîì òà âèñóøóâàëè. Âèõiä êîìïëåêñó ñòàíîâèâ � 75% (0,32 ã).
Îòðèìàíà êîîðäèíàöiéíà ñïîëóêà çàáàðâëåíà â òåìíî-çåëåíè é êîëið. Âîíà ïëàâèòüñÿ
ç ðîçêëàäàííÿì âèùå 200 � Ñ, ðîç÷èííà ó ìåòèëîâîìó ñïèðòi, òîëóîëi, ÄÌÔÀ, ãiðøå â içî-
ïðîïiëîâîìó ñïèðòi i ïðàêòè÷íî íå ðîç÷èííà â íåïîëÿðíèõ àïð îòîííèõ ðîç÷èííèêàõ òà âîäi.
Äëÿ ðåíòãåíîñòðóêòóðíîãî äîñëiäæåííÿ áóëî âèêîðèñòàíî ìî íîêðèñòàëè, ùî îòðèìàíi âè-
ñîëþâàííÿì ç òîëóîëüíîãî ðîç÷èíó içîïðîïiëîâèì ñïèðòîì.
Ìåòîä I× ñïåêòðîñêîïi¨ âèêîðèñòîâóâàëè äëÿ ïîïåðåäíüîãî à íàëiçó ñïîñîáó êîîðäèíàöi¨
ëiãàíäó. I×-ñïåêòðè â îáëàñòi 400�4000 ñì � 1 çàïèñóâàëè íà ïðèëàäàõ UR-10 (çðàçîê ó âè-
ãëÿäi òàáëåòîê ó KBr).
Êðèñòàëîãðàôi÷íi âèìiðè ïðîâîäèëè ç âèêîðèñòàííÿì äèôðàê òîìåòðà Siemens SMART
CCD (ãðàôiòîâèé ìîíîõðîìàòîð, Mo K � -âèïðîìiíþâàííÿ, � = 0 ;071073 íì, ! -ñêàíóâàííÿ,
� ! = 0 ;2� , ÷àñ åêñïîçèöi¨ 30 ñ íà êàäð, åìïiðè÷íó êîðåêöiþ íà ïîãëèíàí íÿ ïðîâîäèëè çà
äîïîìîãîþ SADABS). Ñòðóêòóðó ðîçøèôðîâàíî ïðÿìèì ìåòîäîì ò à óòî÷íåíî ÌÍÊ â àíi-
çîòðîïíîìó íàáëèæåííi äëÿ âñiõ íåâîäíåâèõ àòîìiâ. Àòîìè ãi äðîãåíó áóëè çàäàíi, âèõîäÿ÷è
ç ãåîìåòði¨ ëiãàíäó. Êðèñòàëîãðàôi÷íi äàíi: C18H30Cl12Cr2N4O18P4: M = 1243;74; ìîíî-
êëiííà ñèíãîíiÿ, ïðîñòîðîâà ãðóïà P21=n; a = 0 ;87489(9), b = 1 ;3385(1), c = 2 ;0440(2) íì;
� = 94;450(2)� ; V = 2 ;3863(4) íì 3; Z = 2 ; � = 1 ;731 ã/ñì 3, � (MoK � ) = 1 ;326 ìì � 1; ðîçìið
êðèñòàëà � 0;2 � 0;2 � 0;2 ìì; � max = 27;00� ; çàðå¹ñòðîâàíèõ ðåôëåêñiâ 13242, íåçàëåæíèõ
ðåôëåêñiâ 5168 (R(int) = 0 ;0259), êiíöåâèé R-ôàêòîð [ I > 2� (I )] = 0 ;0563, wR2 = 0 ;1354.
Êðèñòàëîãðàôi÷íi äàíi çàäåïîíîâàíi â Êåìáðiäæñüêîìó Êðèñ òàëîãðàôi÷íîìó Áàíêó Äàíèõ
(CCDC, • 679429) [10].
Ðåçóëüòàòè òà ¨õ îáãîâîðåííÿ. I× ñïåêòðîñêîïiÿ . Ïîðiâíþþ÷è I×-ñïåêòðè îòðèìàíî¨
êîîðäèíàöiéíî¨ ñïîëóêè õðîìó i ðàíiøå äîñëiäæåíèõ �âiëüíî ãî� ëiãàíäó i éîãî íàòði¹âîþ ñî-
ëi [9], ìîæíà ïîìiòèòè ïåâíi çàêîíîìiðíîñòi ó çñóâàõ äåÿêèõ ñìóã ïîãëèíàííÿ òà, ç äîñòàòíüî
âèñîêèì ñòóïåíåì éìîâiðíîñòi, âèçíà÷èòè ñïîñiá êîîðäèíàö i¨ ëiãàíäó òà òèï êîîðäèíîâàíèõ
ãðóï (òàáë. 1).
Âiäñóòíiñòü ñìóã ïîãëèíàííÿ â ñïåêòðàõ íàòði¹âî¨ ñîëi òà êîì ïëåêñó â îáëàñòi N� H-êî-
ëèâàíü ñâiä÷èòü ïðî çàëó÷åííÿ ëiãàíäó äî êîîðäèíàöiéíî¨ ñô åðè ó äåïðîòîíîâàíié ôîðìi.
Ñìóãè âiä àñèìåòðè÷íèõ òà ñèìåòðè÷íèõ êîëèâàíü � as+s (C� H)� OMe-ãðóï ëiãàíäó òà ìå-
òàíîëó ðîçìiùåíi â îáëàñòi 2960�2850 ñì � 1, à äåôîðìàöiéíi êîëèâàííÿ âèÿâëåíi â îáëàñòi
1470�1440 ñì� 1. ˆõ ïîëîæåííÿ ïîñòiéíå i íå çàëåæèòü âiä òèïó ñïîëóêè.
Õàðàêòåðèñòè÷íîþ â I×-ñïåêòðàõ êîîðäèíàöiéíèõ ñïîëóê äèì åòèë-N-òðèõëîðîàöåòèë-
àìiäîôîñôàòó ¹ ñìóãà ïîãëèíàííÿ � (C=O) . ˆ¨ íèçüêî÷àñòîòíèé çñóâ ïîðiâíÿíî äî ñïåêòðà
�âiëüíîãî� ëiãàíäó ( � � (C=O) � 135 ñì � 1) i Na(L ) (� � (C=O) � 25 ñì � 1) âêàçó¹ íà êîîðäè-
íàöiþ ëiãàíäó äî ìåòàëó ÷åðåç àòîì êèñíþ êàðáîíiëüíî¨ ãðóïè .
ßê âiäîìî, ïðè äåïðîòîíóâàííi ëiãàíäó íà õåëàòíîìó O=P � N� C=O ôðàãìåíòi âiäáó-
âà¹òüñÿ ïåðåðîçïîäië åëåêòðîííî¨ ãóñòèíè � êðàòíiñòü çâ'ÿ çêiâ çìiíþ¹òüñÿ [9]. Öå âiäîáðà-
æà¹òüñÿ íà ïîëîæåííi iíòåíñèâíî¨ ñìóãè ïîãëèíàííÿ â îáëàñò i 1450�1350 ñì � 1, ÿêó âiäíåñåíî
äî êîëèâàííÿ Àìiä II. Àíàëiçóþ÷è äàíi òàáë. 1, ìîæíà âiäçíà÷ èòè ìiíiìàëüíèé íèçüêî÷àñ-
ISSN 1025-6415 Äîïîâiäi Íàöiîíàëüíî¨ àêàäåìi¨ íàóê Óêðà¨íè , 2008, •12 131
òîòíèé çñóâ ( � 10 ñì � 1 ïîðiâíÿíî çi ñïåêòðîì íàòði¹âî¨ ñîëi) äëÿ ñïîëóêè õðîìó (II I), àíà-
ëîãi÷íî äî ðÿäó êîìïëåêñiâ 3d-ìåòàëiâ [11].
Äîñèòü iíôîðìàòèâíîþ â ñïåêòðàõ êîîðäèíàöiéíèõ ñïîëóê 3d- ìåòàëiâ ç ÊÀÔ ëiãàíäàìè
åñòåðíîãî òèïó ¹ iíòåíñèâíà ñìóãà ïîãëèíàííÿ � (P=O ) â îáëàñòi 1140 ñì� 1. Ïîðiâíÿëü-
íèé àíàëiç I× ñïåêòðàëüíèõ äàíèõ äëÿ �âiëüíîãî� ëiãàíäó òà ê îìïëåêñó âèÿâèâ çíà÷íèé
íèçüêî÷àñòîòíèé çñóâ äàíî¨ ñìóãè ïîãëèíàííÿ: � � (P=O)130 ñì � 1. Äåùî ìåíøèé çñóâ ñïî-
ñòåðiãà¹òüñÿ ïðè ïîðiâíÿííi ñïåêòðà êîìïëåêñó ç íàòði¹âîþ ñiëëþ: ( � � (P=O) = 60 ñì � 1),
ùî, áåçóìîâíî, äîâîäèòü íàÿâíiñòü êîîðäèíàöiéíîãî çâ'ÿçê ó M� L ÷åðåç àòîì êèñíþ ôîñ-
ôîðèëüíî¨ ãðóïè.
Àíàëiçóþ÷è îáëàñòü 500�1100 ñì � 1 ó ñïåêòði êîîðäèíàöiéíî¨ ñïîëóêè, ìîæíà, ç óðàõó-
âàííÿì ëiòåðàòóðíèõ äàíèõ [12], âiäíåñòè áiëüøiñòü ñìóã ïî ãëèíàííÿ, çîêðåìà òèõ, ÿêi âiä-
ïîâiäàþòü äåôîðìàöiÿì àòîìíèõ óãðóïîâàíü ïðè àòîìi ôîñôîð ó òà äåÿêi âàëåíòíi êîëè-
âàííÿ, íàïðèêëàä � (P� N), � (C� O), � (C� C) i (C� Cl) . Àëå ïîëîæåííÿ öèõ ñìóã íåçíà÷íîþ
ìiðîþ çàëåæèòü âiä ïðèðîäè i òèïó ñïîëóê íà îñíîâi L � , à îòæå, â öiëîìó ïîñòiéíi.
Äëÿ ïiäòâåðäæåííÿ âèñíîâêiâ ùîäî áiäåíòàòíîãî ñïîñîáó êîî ðäèíàöi¨ ôîñôîðèëüíèõ
ëiãàíäiâ òà ¨õ ðîçòàøóâàííÿ â êîîðäèíàöiéíîìó ïîëiåäði àòî ìà õðîìó áóëî âèêîðèñòàíî
ìåòîä ÐÑòÀ.
Öåíòðîñèìåòðè÷íèé áiÿäåðíèé êîìïëåêñ (ðèñ. 1, à) ì๠ìîëåêóëÿðíó áóäîâó �
[Cr2(L )4(� 2� OCH3)2]: ó êîìiðöi ìiæ ñóñiäíiìè ìîëåêóëàìè íå iñíó¹ áëèçüêèõ êîíòà êòiâ,
êðiì ñëàáêèõ çà ó÷àñòþ äåÿêèõ àòîìiâ õëîðó òà ïðîòîíiâ åñòåð íèõ ãðóï ñóñiäíiõ ìîëåêóë
(� 0;269 íì).
Àòîì õðîìó ôîðìó¹ âèêðèâëåíèé îêòàåäð [CrO6], ùî ìiñòèòü ÷îòèðè àòîìè êèñíþ àìi-
äîôîñôàòíèõ i äâà àòîìè êèñíþ ìiñòêîâèõ ìåòîêñèäíèõ àíiîíi â (äèâ. ðèñ. 1,á).
Òàáëèöÿ 1. Îñíîâíi ñìóãè ïîãëèíàííÿ â I×-ñïåêòðàõ ñèíòåçîâàíèõ ñïîë óê, ñì � 1
Ñïîëóêà Âiäíåñåííÿ ñìóã
ïîãëèíàííÿH(L ) Na(L ) [Cr2(L )4(OCH 3)2 ]
� � � � (O� H) ñïèðò
3070 � � � (N � H)
2960 2955 2980 � as+s (C� H)
2885 2850 2850
1735 1625 1600 � (C=O)
1455 1460 1470 � as(CH 3)
1460 1450 1440 � s(CH 3)
1450 1350 1360 � (C� N)
1190 1190 1190 � as(CH 3)
1270 1200 1140 � (P=O)
1060 1065 1050 � (P� O) + � (C� O)
1035 1040 1045 � (P� N)
900 900 960� � (C� O)
835 845 830 � (C� C)
780 785 750 � as(POC)
730 722 720 � s(POC)
675 690 680 � (C� Cl)
550 540 � (CNP)
505 495 500 � (OPN) + � (OPO)
132 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, •12
Ðèñ. 1. Áóäîâà öåíòðîñèìåòðè÷íîãî áiÿäåðíîãî êîìïëåêñó [Cr2 (L )4(� 2-OCH3)2 ] (a). Äëÿ ñïðîùåííÿ íå ïî-
êàçàíi àòîìè õëîðó òðèõëîðîìåòèëüíèõ ãðóï òà âóãëåöþ â åñòå ðíèõ çàìiñíèêàõ; êîîðäèíàöiéíèé ïîëiåäð
àòîìà õðîìó â óÿâëåííi âèêðèâëåíîãî îêòàåäðà ( á)
Äîâæèíà çâ'ÿçêiâ (íì) òà âàëåíòíi êóòè (ãðàä) ó ñòðóêòóði [Cr2(L )4(� 2� OCH3)2]:
Cr(1)� O(9) 0,1948(3) O(5)� Cr(1)� O(1) 88,5(1)
Cr(1)� O(9à) 0,1951(3) O(5)� Cr(1)� O(2) 175,3(1)
Cr(1)� O(5) 0,1967(3) O(1)� Cr(1)� O(6) 90,4(1)
Cr(1)� O(1) 0,1977(3) O(6)� Cr(1)� O(2) 85,1(1)
Cr(1)� O(6) 0,1988(3) O(9)� Cr(1)� O(2) 93(1)
Cr(1)� O(2) 0,1990(3) P(1)� O(1)� Cr(1) 125,8(2)
P(1)� O(1) 0,1482(3) O(1)� P(1)� N(1) 116,1(2)
P(2)� O(5) 0,1488(3) C(1)� N(1)� P(1) 122,6(3)
P(2)� N(2) 0,1617(5) C(1)� O(2)� Cr(1) 128,2(3)
N(2)� C(5) 0,1289(6) P(2)� O(5)� Cr(1) 129,2(2)
C(5)� C(6) 0,1540(7) O(5)� P(2)� N(2) 115,3(2)
Cr(1)� Cr(1a) 0,2981(1) C(5)� N(2)� P(2) 123,9(3)
O(9)� Cr(1)� O(9a) 80,3(1) O(6)� C(5)� N(2) 131,0(4)
O(9)� Cr(1)� O(5) 91,9(1) C(5)� O(6)� Cr(1) 129,2(3)
Àíàëîãi÷íó áóäîâó ìàþòü � -äèêåòîíàòíi êîìïëåêñè [Cr2(3-ClAA) 4(OCH3)2] (I ),
[Cr2(3-BrAA) 4(OCH3)2] (II ) i [Cr2(3-BrAA) 4(OC2H5)2] (III ), äå 3-ClAA i 3-BrAA ¹ âiäïî-
âiäíî 3-õëîðî- i 3-áðîìîàöåòèëàöåòîíàò-àíiîíè) [7, 8].
Ôîñôîðèëüíi ëiãàíäè çíàõîäÿòüñÿ ó öèñ-ïîëîæåííÿõ ó ïîëiåäði i êîîðäèíóþòüñÿ áiäåí-
òàòíî-öèêëi÷íî ÷åðåç àòîìè êèñíþ ôîñôîðèëüíèõ òà êàðáîíië üíèõ ãðóï.
Óòâîðåíi øåñòè÷ëåííi õåëàòíi ìåòàëîöèêëè Cr(OCNPO) ìàþòü ïëîùèííó áóäîâó (ðèñ. 2)
ó ìåæàõ 0,0112(9) íì, äâà òàêèõ ìåòàëîöèêëè ðîçòàøîâàíi ïiä êóòîì 75,1 � .
Àòîìè âóãëåöþ ìåòîêñîìiñòêiâ íå íàëåæàòü ïëîùèíi ÷îòèðèêó òíèêà Cr� O� Cr� O:
òðàíñ -âiäõèëåííÿ âiä ÑÊÏ ñòàíîâèòü 0,0767(5) íì, ùî äåùî áiëüøå, íiæ àíàëîãi÷íå âiäõè-
ISSN 1025-6415 Äîïîâiäi Íàöiîíàëüíî¨ àêàäåìi¨ íàóê Óêðà¨íè , 2008, •12 133
Ðèñ. 2. Ñõåìàòè÷íå ðîçòàøóâàííÿ ñåðåäíüîêâàäðàòè÷íèõ ïëî ùèí i êóòà íàõèëó ìiæ íèìè â ñòðóêòóði
[Cr2(L )4(� 2 � OCH3)2 ]
ëåííÿ â ( I ) � 0,058 íì [7]. Äëÿ òðèêóòíîãî îòî÷åííÿ àòîìà êèñíþ öÿ âåëè÷ èíà ñòàíîâèëà á
0 íì, äëÿ òåòðàåäðè÷íîãî � 0,115 íì, òîáòî â öüîìó êîìïëåêñi ã iáðèäèçàöiÿ íà ìiñòêîâî-
ìó àòîìi ¹ ïðîìiæíîþ ìiæ sp 2 òà sp3. Äâi íåçàëåæíèõ âiäñòàíi Cr� O äîðiâíþþòü 0,1948(3)
i 0,1951(3) íì, ùî âêàçó¹ íà ñèìåòðè÷íiñòü çâ'ÿçêiâ, à ¨õ çíà ÷åííÿ ïðàêòè÷íî iäåíòè÷íi ç àíà-
ëîãi÷íèìè â ( I ). Òå ñàìå ñòîñó¹òüñÿ i çíà÷åííÿ âiäïîâiäíèõ êóòiâ ïðè àòîìà õ õðîìó òà êèñíþ:
\ Cr(1) � O(9)� Cr(1a) = 99 ;7� ïðîòè 101,07 � i \ O(9)� Cr(1) � O(9a) = 80;3� ïðîòè 78,94 � â (I ).
Êîíòàêò Cr(1) � Cr(1a) ñòàíîâèòü 0,2981 íì ïðîòè 0,3025 íì ó ( I ), à ñåðåäíi âiäñòàíi
Cr� O(P) òà Cr� O(C) ñòàíîâëÿòü 0,1972(3) i 0,1989(3) íì âiäïîâiäíî, ìàéæå öiëê îì àíàëî-
ãi÷íî âiäñòàíi C� O ïîðiâíÿíî ç � -äèêåòîíàòíèì êîìïëåêñîì [7].
ÊÀÔ ëiãàíä ì๠ñòàíäàðòíó äëÿ êîîðäèíàöiéíèõ ñïîëóê ç 3d-ìå òàëàìè ãåîìåòðiþ [4,
11]: âiäïîâiäíi óñåðåäíåíi âiäñòàíi â õåëàòíèõ ôðàãìåíòàõ ìàþòü òàêi çíà÷åííÿ: PO =
= 0 ;1485(3) E; PN = 0 ;1622(4) íì; CO = 0 ;1264(8) íì; CN = 0 ;1296(6) íì.
Òàêèì ÷èíîì, õàðàêòåðíèìè ñòðóêòóðíèìè îñîáëèâîñòÿìè äëÿ äàíîãî òèïó êîìïëåêñiâ,
ùî ïîäiáíi ÿê äëÿ ëiãàíäiâ � -äèêåòîíàòíîãî òèïó, òàê i äëÿ ÊÀÔ ëiãàíäiâ, ¹ O,O 0-äîíîðíèé
áiäåíòàòíî-öèêëi÷íèé ñïîñiá êîîðäèíàöi¨ i ïëîùèííà áóäîâ à øåñòè÷ëåííèõ õåëàòíèõ ìåòà-
ëîöèêëiâ. Öå ïðîÿâëÿ¹òüñÿ, íåçâàæàþ÷è à íi íà íåñèìåòðè÷íi ñòü ñàìèõ ëiãàíäiâ, à íi íà
âèêðèâëåííÿ îêòàåäðè÷íîãî îòî÷åííÿ Ö. À. À îòæå, ìîæíà ïåðå äáà÷èòè ïîäiáíiñòü i ó âëàñ-
òèâîñòÿõ öèõ êîìïëåêñiâ, i â ¨õ ïîäàëüøîìó çàñòîñóâàííi [13 , 14].
Ðîáîòó âèêîíàíî çà ïiäòðèìêè Äåðæàâíîãî ôîíäó ôóíäàìåíòàëüíè õ äîñëiäæåíü ÌÎÍ Óêðà-
¨íè (ïðîåêò Ô25/193�2008).
1. Êàòêîâà Ì. À., Âèòóõíîâñêèé À. Ã., Áî÷êàðåâ Ì. Í. Êîîðäèíàöèîííûå ñîåäèíåíèÿ ðåäêîçåìåëüíûõ
ìåòàëëîâ ñ îðãàíè÷åñêèìè ëèãàíäàìè äëÿ ýëåêòðîëþìèíåñöåí òíûõ äèîäîâ // Óñïåõè õèìèè. � 2005. �
74 (12) . � Ñ. 1193�1215.
2. Davies H. O., Brooks J. J., Jones A. C. et al. Synthesis and crystal structures of three new strontium
� -diketonate complexes: [Sr(tmhd) 2( i PrOH) 4 ], [Sr2(tmhd) 4(dmaeH)2(� 2-dmaeH)2 ] and [Sr4(tmod) 8 ] //
Polyhedron. � 2001. � 20. � P. 2397�2403.
3. Prudy A. P., Berry A. D., Holm R. T. et al. Chemical vapor deposition experimental using nev �uorinat ed
acetylacetonates of calcium, strontium and barium // Inorg . Chem. � 1989. � 28. � P. 2799�2803.
134 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, •12
4. Trush E. A., Ovchynnikov V. A., Domasevitch K. V. et al. Octahedral complexes of Fe(III) with phosphorylic
ligands closely related to � -diketones // Z. Naturforsch. � 2002. � 57b. � P. 746�750.
5. Òðóø ™. À., Òðóø Â. À., Äîìàñåâè÷ Ê. Â. òà ií. Ñòðóêòóðà ðiçíîëiãàíäíèõ êîìïëåêñiâ ïåðåõiäíèõ
ìåòàëiâ ç êàðáàöèëàìiäîôîñôàòàìè òà äèìåòèëñóëüôîêñèäîì // Äîï. ÍÀÍ Óêðà¨íè. � 2003. � • 3. �
Ñ. 146�150.
6. Trush E. A., Amirkhanov V. M., Ovchynnikov V. A. et al. Metal carbacylamidophosphates: ability of coordi-
nation patterns to di � and polymerization // Polyhedron. � 2 003. � 22, No 9. � P. 1221�1229.
7. Estes E. D., Scaringe R. P., Hat�eld W. E., Hodgson D. J. Synthesis and Structural and Magnetic Cha-
racterization of the Alkoxo-Bridged Chromium (III) Dimer D i-� -methoxo-bis[bis(3-chloro-2,4-pentanedi-
onato)-chromium (III)] // Inorg. Chem. � 1976. � 15, No 5. � P. 1179�1182.
8. Estes E. D., Scaringe R. P., Hat�eld W. E., Hodgson D. J. Synthesis and Structural and Magnetic Cha-
racterization of the Alkoxo-Bridged Chromium (III) Dimer D i-� -methoxy-bis[bis(3-bromo-2,4-pentanedi-
onato)chromium(III)] and Di- � -ethoxy-bis[bis(3-bromo-2,4-pentanedionato)chromium (III)] // Ibid. �
1977. � 16, No 7. � P. 1605�1610.
9. Àìèðõàíîâ Â. Ì., Òðóø Â. À. Ñâîéñòâà è ñòðîåíèå äèìåòèëîâîãî ýôèðà òðèõëîðîàöåòèëàìè äîôîñ-
ôîðíîé êèñëîòû // Æóðí. îáù. õèìèè. � 1995. � 65, • 7. � Ñ. 1120�1124.
10. CCDC, No 679429. � Univ. Chem. Lab.; Lens�eld Road. � Cambridge CB 2 1 EW, UK.
11. Bundya E. A., Amirkhanov V. M., Vladimir A. Ovchynnikov V. A. et al. � -Diketonates and their analogs:
stabilization of the dimeric M2 f Lg4 (D) 2 (M = Co , Ni) core in the complexes with dimethyl-N-trichloro-
acetylamidophosphate f CCl3CC(O)NP(O)(OCH 3)2g� // Z. Naturforsch. � 1999. � 54b. � P. 1033�1038.
12. Trush V. A., Domasevitch K. V., Amirkhanov V. M., Sieler J. Structure of Tl (18-crown-6) f Cl3 CC(O)
NP(O)(OCH 3)2g: Coordination of the ionic multidentate weakens the intera ction of the metal atom with
the crown ether // Ibid. � 1999. � 54b. � P. 451�455.
13. Brandani S., Brandani V., Di Giacomo G. Solubility of acetyacetnates of chromium anh iron in mixed
organic solvents // Cazzetta Chim. Italiana. � 1994. � 124. � P. 295�297.
14. ×åðíóøåíêî Å. À., Âèíè÷åíêî È. Ã., Çåãæäà Ã. Ä. è äð. Ýëåêòðîííûå ñïåêòðû öèñòåèíàòîâ õðîìà
(III) // Âiñí. Äíiïðîïåòð. óí-òó. Õiìiÿ. � 2001. � • 6. � Ñ. 12� 14.
Íàäiéøëî äî ðåäàêöi¨ 03.04.2008Êè¨âñüêèé íàöiîíàëüíèé óíiâåðñèòåò
iì. Òàðàñà Øåâ÷åíêà
ISSN 1025-6415 Äîïîâiäi Íàöiîíàëüíî¨ àêàäåìi¨ íàóê Óêðà¨íè , 2008, •12 135
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7495 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:20:40Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Труш, Є.А. Труш, В.А. Домасевич, К.В. Амірханов, В.М. 2010-03-31T16:20:22Z 2010-03-31T16:20:22Z 2008 Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом / Є.А. Труш, В.А. Труш, К.В. Домасевич, В.М. Амiрханов // Доп. НАН України. — 2008. — № 12. — С. 130-135. — Бібліогр.: 14 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7495 539.26+541.49:546.763 A new coordination compound of chromium (III) with dimethyl-N-trichloroacetylamidophosphate (L¯ = Cl3CC(O)NP(O)(OCH3)2) has been obtained. Based on IR data, the bidentate coordination mode of the carbacylamidophosphate ligand is suggested. The centrosymmetric bi-nuclear complex [Cr2(L)4(μ2−OCH3)2] has molecular structure according to X-ray analysis. The phosphoramidic ligands are coordinated in a bidentate manner via oxygen atoms of phosphoryl and carbonyl groups, and the coordination polyhedra represent the cis-isomer. The coordination environment of the central ion possesses a distorted octahedral geometry with c.n. = 6. The polyhedron (CrO6) comprises 4O from two bidentate phosphorylic ligands and 2O from bridging methoxide ions. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом Article published earlier |
| spellingShingle | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом Труш, Є.А. Труш, В.А. Домасевич, К.В. Амірханов, В.М. Хімія |
| title | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом |
| title_full | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом |
| title_fullStr | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом |
| title_full_unstemmed | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом |
| title_short | Структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ІІІ) з диметил-N-трихлороацетиламідофосфатом |
| title_sort | структура молекулярного димерного алкоксокомплексу хрому (ііі) з диметил-n-трихлороацетиламідофосфатом |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7495 |
| work_keys_str_mv | AT trušêa strukturamolekulârnogodimernogoalkoksokompleksuhromuííízdimetilntrihloroacetilamídofosfatom AT trušva strukturamolekulârnogodimernogoalkoksokompleksuhromuííízdimetilntrihloroacetilamídofosfatom AT domasevičkv strukturamolekulârnogodimernogoalkoksokompleksuhromuííízdimetilntrihloroacetilamídofosfatom AT amírhanovvm strukturamolekulârnogodimernogoalkoksokompleksuhromuííízdimetilntrihloroacetilamídofosfatom |