Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония
Методами ИК-Фурье-спектроскопии изучены изменения в гидратной оболочке ксерогеля в условиях воздействия высокого гидростатического давления (ВГД). Показано, что применение ВГД на стадии формирования наночастиц ксерогеля позволяет управлять пористой структурой и состоянием поверхности синтезируемых н...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
|---|---|
| Дата: | 2012 |
| Автори: | , , , , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2012
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/75208 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония / О.А. Горбань, С.А. Синякина, В.А. Глазунова, С.В. Горбань, Р.А. Яковлева, Е.Ю. Спирина, Ю.М. Данченко, Т.Е. Константинова // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2012. — Т. 10, № 1. — С. 39-45. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860193007384395776 |
|---|---|
| author | Горбань, О.А. Синякина, С.А. Глазунова, В.А. Горбань, С.В. Яковлева, Р.А. Спирина, Е.Ю. Данченко, Ю.М. Константинова, Т.Е. |
| author_facet | Горбань, О.А. Синякина, С.А. Глазунова, В.А. Горбань, С.В. Яковлева, Р.А. Спирина, Е.Ю. Данченко, Ю.М. Константинова, Т.Е. |
| citation_txt | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония / О.А. Горбань, С.А. Синякина, В.А. Глазунова, С.В. Горбань, Р.А. Яковлева, Е.Ю. Спирина, Ю.М. Данченко, Т.Е. Константинова // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2012. — Т. 10, № 1. — С. 39-45. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
| description | Методами ИК-Фурье-спектроскопии изучены изменения в гидратной оболочке ксерогеля в условиях воздействия высокого гидростатического давления (ВГД). Показано, что применение ВГД на стадии формирования наночастиц ксерогеля позволяет управлять пористой структурой и состоянием поверхности синтезируемых на их основе оксидных наночастиц.
Методами ІЧ-Фур’є-спектроскопії вивчено зміни в гідратній оболонці ксероґелю в умовах дії високого гідростатичного тиску (ВГТ). Показано, що застосування ВГТ на стадії формування наночастинок ксероґелю дозволяє керувати пористою структурою і станом поверхні оксидних наночастинок, що синтезуються на їх основі.
Changes in hydrate cover of xerogel under the conditions of high hydrostatic pressure (HHP) are studied by the methods of infrared Fourier spectroscopy. As shown, the HHP application at the stage of xerogel-nanoparticles’ formation enables one to govern both the porous structure and the state of a surface of the oxide nanoparticles synthesized on their base.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:06:47Z |
| format | Article |
| fulltext |
39
PACS numbers: 68.37.Lp, 68.47.-b,76.30.-v,78.30.-j,78.67.Rb,81.07.Wx, 81.40.Vw
Использование высокого гидростатического давления для
управления пористой структурой и состоянием поверхности
наночастиц диоксида циркония
О. А. Горбань, С. А. Синякина, В. А. Глазунова, С. В. Горбань
*,
Р. А. Яковлева
**, Е. Ю. Спирина
**, Ю. М. Данченко
**, Т. Е. Константинова
Донецкий физико-технический институт им. А. А. Галкина НАН Украины,
ул. Р. Люксембург 72,
83114 Донецк, Украина
*Донецкий национальный университет экономики и торговли,
ул. Щорса, 31,
83050 Донецк, Украина
**Харьковский технический университет строительства и архитектуры,
ул. Сумская, 40,
61002 Киев, Украина
Методами ИК-фурье-спектроскопии изучены изменения в гидратной обо-
лочке ксерогеля в условиях воздействия высокого гидростатического
давления (ВГД). Показано, что применение ВГД на стадии формирования
наночастиц ксерогеля позволяет управлять пористой структурой и состо-
янием поверхности синтезируемых на их основе оксидных наночастиц.
Методами ІЧ-Фур’є-спектроскопії вивчено зміни в гідратній оболонці
ксероґелю в умовах дії високого гідростатичного тиску (ВГТ). Показано,
що застосування ВГТ на стадії формування наночастинок ксероґелю до-
зволяє керувати пористою структурою і станом поверхні оксидних нано-
частинок, що синтезуються на їх основі.
Changes in hydrate cover of xerogel under the conditions of high hydrostatic
pressure (HHP) are studied by the methods of infrared Fourier spectroscopy.
As shown, the HHP application at the stage of xerogel-nanoparticles’ for-
mation enables one to govern both the porous structure and the state of a sur-
face of the oxide nanoparticles synthesized on their base.
Ключевые слова: поверхность, пористые наночастицы диоксида цирко-
ния, высокое гидростатическое давление, парамагнитный центр.
(Получено 18 октября 2010 г.)
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies
2012, т. 10, № 1, сс. 39—45
© 2012 ІМФ (Інститут металофізики
ім. Г. В. Курдюмова НАН України)
Надруковано в Україні.
Фотокопіювання дозволено
тільки відповідно до ліцензії
40 О. А. ГОРБАНЬ, С. А. СИНЯКИНА, В. А. ГЛАЗУНОВА и др.
1. ВВЕДЕНИЕ
Известно, что системы на основе диоксида циркония обладают
большим богатством различных неупорядоченных структур, обра-
зующихся в ходе сложных физико-химических процессов превра-
щения коагель—ксерогель—аморфный гидроксид—оксид [1]. При
этом структурные изменения, происходящие на каждой стадии
превращения, можно рассматривать как результат действия мно-
жества процессов: дегидрогенизации, дегидратации, деструкции и
кристаллизации [2]. Важным моментом является управление
структурной организацией и состоянием гидратной оболочки про-
межуточного продукта синтеза оксидных частиц – ксерогеля, по-
скольку целенаправленное управление структурой, фазовым соста-
вом, дисперсностью и состоянием поверхности оксидных частиц
начинается уже на ранних стадиях синтеза оксидных частиц [3—5].
При этом эволюция структурной организации такой системы про-
ходит путь от связанной системы самоорганизующихся в процессе
химического синтеза аморфных наночастиц до системы слабоагре-
гированных оксидных наночастиц. Консолидация в этих системах
на каждой из стадий синтеза определяется коллективными эффек-
тами самосборки, обусловленными взаимодействием частиц между
собой.
Эффекты коллективного поведения наночастиц обусловлены та-
кими характеристиками нанопорошков как фазовый состав, состо-
яние поверхности и их дисперсность.
Богатство различных неупорядоченных структур, образующихся
в ходе синтеза гидроксида циркония, позволяет, изменяя природу
прекурсоров, режимы сушки, управлять структурной организаци-
ей и состоянием гидратной оболочки промежуточного продукта
синтеза оксидных частиц – ксерогеля [4]. Рост частиц, а также
формирование структуры, морфологии и состояния поверхности
происходит в ходе дальнейшего изотермического отжига в диапа-
зоне температур 400—1000°С.
Ранее в наших работах изучена кинетика кристаллизации таких
систем. Однако не была выявлена корреляция между изменениями
в структурной организации и состоянии поверхности образующих-
ся наночастиц [5].
Температура отжига обусловливает не только разный размер ча-
стиц, но и влияет на природу активных центров на их поверхности
[6]. При этом с уменьшением размера частиц увеличивается их
удельная поверхность, а природа активных центров и их концен-
трация определяет реакционную способность частиц.
В рамках данной работы рассмотрены вопросы модификации
наноразмерных систем на стадии формирования ксерогеля под дей-
ствием высокого гидростатического давления (ВГД) и их эволюция
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ ДЛЯ УПРАВЛЕНИЯ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРОЙ 41
в процессе дальнейшей температурной обработки.
2. ЭКСПЕРИМЕНТ
Синтезированные ксерогели системы ZrO2—3 мол.% Y2O3—хОНn и
ZrO2—4,4 мол.% Y2O3—хОНn формировали в условиях внешних воз-
действий сверхвысоких частот с частотой 2,45 ГГц и мощностью
500 Вт и воздействия высокого гидростатического давления в диа-
пазоне 100—1000 МПа.
ЭПР-исследования ксерогелей были выполнены на серийном ра-
диоспектрометре с высокочастотной модуляцией PS-100X на часто-
те 9 ГГц при комнатной температуре.
Мощность СВЧ выбиралась далекой от насыщения изучаемых
линий.
В качестве репера концентрации парамагнитных центров (ПМЦ)
была использована пятая линия СТС иона двухвалентного марганца
в кубической окиси магния прокалиброванного образца. Инте-
гральная интенсивность изучаемых спектральных линий опреде-
лялась по отношению площадей под кривыми поглощения образца
и линией репера, которые вычислялись методом двойного интегри-
рования производных линий поглощения. Относительная ошибка
измерений содержания ПМЦ не превышала 20%.
Индикаторный метод для количественного анализа твердой по-
верхности на содержание кислотно-основных центров адсорбции с
дифференциацией их по типу и силе основан на адсорбции молекул-
зондов на поверхности твердого тела [7]. Адсорбируясь на поверх-
ности твердого оксида, индикатор может менять окраску, которая
является мерой кислотности или основности этой поверхности. В
основе методики лежит адсорбция одноосновных индикаторов на
твердой поверхности из водной среды.
Ассортимент используемых индикаторов позволяет регистриро-
вать кислотно-основные центры в диапазоне кислотности от −0,29
до 12,8. При необходимости спектр исследуемых индикаторов
можно расширить.
Количественное определение центров адсорбции (А, моль/г) дан-
ной кислотной силы выполняют спектрофотометрическим методом
в видимой области спектра.
Зная значения удельной поверхности исследуемых твердых ок-
сидов, можно рассчитать концентрацию центров адсорбции на по-
верхности частиц дисперсного материала:
AN
n
S
= , (1)
где n – концентрация активных центров, 1/см2; А – адсорбция,
42 О. А. ГОРБАНЬ, С. А. СИНЯКИНА, В. А. ГЛАЗУНОВА и др.
моль/г; N – число Авогадро, равное 6,02⋅1023
моль
−1; S –удельная
поверхность, см
2/г.
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Как отмечено ранее, на стадии синтеза гидрогеля происходит обра-
зование протяженных объемных морфологических форм, содер-
жащих воду, в том числе, и химически связанную [8, 9]. Ксерогель,
синтезируемый из такого гидрогеля, в процессе сушки наследует
гидратную оболочку, состояние которой изменяется в условиях
воздействия ВГД, что проявляется в изменении формы ИК-спектра
диффузного отражения в области валентных колебаний (см. рис. 1).
При этом, как видно из представленных данных, изменение со-
стояния гидратной оболочки немонотонным образом зависит от ве-
личины приложенного ВГД с экстремумом в районе 600 МПа. Отме-
тим, что для систем, подвергнутых воздействию ВГД, наблюдается
2300280033003800
0,1 МПà
100 МПà
300 МПà
600 МПà
800 МПà
1000 МПà
Р,МПà
П
ð
о
п
ó
ñ
к
à
í
è
å
×àñòоòà, ñì
�1
Рис. 1. ИК-фурье-спектр диффузного отражения модифицированных ксе-
рогелей.
а б в
Рис. 2. Морфология оксидных наночастиц с температурой отжига 1000°С:
а) из исходного ксерогеля; б) из ксерогеля, сформованного в условиях
600Мпа; в) из ксерогеля, сформованного в условиях 1000МПа.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ ДЛЯ УПРАВЛЕНИЯ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРОЙ 43
расширение области валентных колебаний вплоть до 2500 см
−1, что
свидетельствует об усилении вклада ОН-групп, включенных в во-
дородную связь. Варьирование величины ВГД приводит к модифи-
кации гидратной оболочки ксерогеля, состояние которой наследу-
ется в процессе синтеза оксидных наночастиц в диапазоне темпера-
тур 500—1000°С.
Увеличение вклада в гидратную оболочку ксерогеля более свя-
занных компонентов приводит к формированию в процессе после-
дующей температурной обработки пористых наночастиц, структура
которых зависит от предыстории модифицирования ксерогеля. На
рисунке 2 представлена морфология оксидных порошков с различ-
ной предысторией модификации ксерогеля и отожженных при
1000°С.
Согласно представленным данным ТЭМ, показано, что морфоло-
гия этих систем существенным образом отличается от морфологии
исходной системы. Как видно, исходный оксидный порошок пред-
ставляет собой частицы со средним размером 35 нм, соединенные в
мягкие агрегаты. Первичные частицы плотные.
Оксидные порошки, синтезированные из обжатых ксерогелей,
обладают пористой структурой. Так система, полученная из ксеро-
геля (давление обжатия 600 МПа), имеет средний размер частиц до
100 нм и размер пор до 20 нм. Система (давление обжатия ксерогеля
1000 МПа) имеет более крупные частицы до 200 нм с размерами пор
в диапазоне от 3,5 до 20 нм.
Отметим, что на поверхности оксидов, синтезированных из ксе-
рогелей, подвергнутых высокому гидростатическому давлению,
изменяется кислотно-основной баланс (см. табл.). Известно, что по-
верхность оксидов можно описать с точки зрения твердых кислот и
оснований с активными центрами кислотного и основного типа [7].
При этом принадлежность центров к льюисовскому апротонному
типу определяется наличием акцепторного или донорного поверх-
ностного состояния, локализованного на не полностью координиро-
ванных атомах элементов вещества на его поверхности. Кислоты и
основания Бренстеда образуются в результате адсорбции молекулы
воды или ее фрагментов на соответствующих центрах Льюиса по
кислотному (а) и основному (б) механизмам:
O H OHMe σ− −
OMe
��
�
H
H
а б
Согласно полученным данным, для этих систем увеличивается
количество бренстедовских кислотных центров средней силы
44 О. А. ГОРБАНЬ, С. А. СИНЯКИНА, В. А. ГЛАЗУНОВА и др.
pKa = +3,46; при этом количество слабых кислотных центров силы
pKa = +6,4 и амфортертных силы pKa = +7,3 значительно убывает.
Для случая бренстедовского основного центра наблюдается умень-
шение количества слабых основных центров, но количество силь-
ных центров увеличивается. Необходимо отметить, что для этих
систем общее количество активных центров на поверхности частиц
порошка уменьшается, например, для системы 1000 МПа это
уменьшение примерно в 10 раз. Количество льюисовских центров с
pKa = −0,29 возрастает для порошка, полученного из ксерогеля,
подвергнутого воздействию давления 600 МПа.
Как отмечено выше, воздействие высокого гидростатического
давления на ксерогель приводит к увеличению доли адсорбирован-
ной воды на поверхности оксидных частиц. Согласно изложенным
выше представлениям, адсорбированная вода связывается на по-
верхности с катионом металла. Отжиг при температуре способству-
ет уходу воды с поверхности, в результате чего происходит осво-
бождение катиона металла. Имея неспаренный электрон, этот ка-
тион является парамагнитным центром и может быть зарегистри-
ТАБЛИЦА. Количество центров адсорбции с разным pKa для порошка
системы ZrO2—3%Y2O3 температура отжига 1000°C.
Порошок
pKa ΣА⋅107,
моль/г
−0,29 +1,5 +3,46 +6,4 +7,3 +8,0 +10,5 +12,8
Количество центров адсорбции А⋅107, моль/г
0,1 МПа, 3,4 4,7 11,9 85,5 313,9 10,3 154,9 2842,1 3426,8
600 МПа 9,8 5,9 37,3 26,0 69,5 30,8 154,7 2324,5 2658,3
1000 МПа 2,0 2,9 31,6 8,6 18,3 18,4 87,0 222,3 391,1
2
6
10
100 300 500 700 900 1100
500�C
700�C
850�C
s
�1
0
,
1
4
ñ
п
è
í
/
ì
г
P, МПà
0
Рис. 3. Изменение концентрации парамагнитных центров Zr3+
для систем с
разной температурой отжига и различной предысторией модификации
ксерогеля.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ ДЛЯ УПРАВЛЕНИЯ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРОЙ 45
рован методом ЭПР.
На рисунке 3 представлены рассчитанные концентрации пара-
магнитных центров Zr3+. Этому парамагнитному центру соответ-
ствует в спектре ЭПР анизотропный сигнал с g-факторами
g⊥ = 1,975 и g|| = 1,95.
Как видно из представленных данных, с увеличением температу-
ры отжига количество центров Zr3+
уменьшается для всех исследу-
емых систем. Для систем, у которых ксерогель был предварительно
обжат, увеличивается концентрация этих центров. При этом изме-
нение немонотонным образом зависит от величины давления обжа-
тия, имея экстремум при 600 МПа. Отметим, что для системы, ксе-
рогель которой был обжат при 1000 МПа, количество парамагнит-
ных центров изменяется незначительно.
Таким образом, изменяя состояние гидратной оболочки на ста-
дии формирования наночастиц ксерогеля под воздействием высо-
кого гидростатического давления, можно управлять пористой
структурой и состоянием поверхности синтезируемых на их основе
оксидных наночастиц.
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. В. Б. Фенелонов, Введение в физическую химию формирования супрамо-
лекулярной структуры адсорбентов и катализаторов (Новосибирск:
Изд-во Сибирского отделения РАН: 2002).
2. В. Н. Стрекаловский, Ю. М. Полежаев, С. Ф. Пальчуев, Оксиды с при-
месной разупорядоченностью: состав, структура, фазовые превращения
(Москва: Наука: 1987).
3. V. Santos, M. Zeni, C. P. Bergmann, and J. M. Hohemberger, Rev. Adv. Ma-
ter. Sci., 17: 62 (2008).
4. A. G. Belous, E. V. Pashkova, and A. N. Makarenko, Наносистеми, нано-
матеріали, нанотехнології, 1, № 1: 85 (2003).
5. Т. Е. Константинова, Н. П. Пилипенко, Г. К. Волкова, В. А. Глазунова,
И. А. Даниленко, Н. В. Токий, В. В. Токий, А. С. Дорошкевич, И. К. Но-
солев, Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології, 2, № 2: 609 (2004).
6. Н. А. Пещерова, О. А. Горбань, С. В. Горбань, Наукові праці ДонНТУ.
Серія: Хімія і хімічна технологія, 14: 81 (2010).
7. К. Танабе, Катализаторы и каталитические процессы (Москва: Мир:
1993).
8. А. Н. Харланов, Н. А. Зубарева, Е. В. Лунина и др., Вестник Москов-
ского университета. Серия 2. Химия, 39, № 1: 29 (1998).
9. И. И. Плюснина, Инфракрасные спектры минералов (Москва: Изд-во
МГУ: 1976).
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-75208 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1816-5230 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:06:47Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Горбань, О.А. Синякина, С.А. Глазунова, В.А. Горбань, С.В. Яковлева, Р.А. Спирина, Е.Ю. Данченко, Ю.М. Константинова, Т.Е. 2015-01-27T17:24:18Z 2015-01-27T17:24:18Z 2012 Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония / О.А. Горбань, С.А. Синякина, В.А. Глазунова, С.В. Горбань, Р.А. Яковлева, Е.Ю. Спирина, Ю.М. Данченко, Т.Е. Константинова // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2012. — Т. 10, № 1. — С. 39-45. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 1816-5230 PACS numbers: 68.37.Lp, 68.47.-b, 76.30.-v, 78.30.-j, 78.67.Rb, 81.07.Wx, 81.40.Vw https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/75208 Методами ИК-Фурье-спектроскопии изучены изменения в гидратной оболочке ксерогеля в условиях воздействия высокого гидростатического давления (ВГД). Показано, что применение ВГД на стадии формирования наночастиц ксерогеля позволяет управлять пористой структурой и состоянием поверхности синтезируемых на их основе оксидных наночастиц. Методами ІЧ-Фур’є-спектроскопії вивчено зміни в гідратній оболонці ксероґелю в умовах дії високого гідростатичного тиску (ВГТ). Показано, що застосування ВГТ на стадії формування наночастинок ксероґелю дозволяє керувати пористою структурою і станом поверхні оксидних наночастинок, що синтезуються на їх основі. Changes in hydrate cover of xerogel under the conditions of high hydrostatic pressure (HHP) are studied by the methods of infrared Fourier spectroscopy. As shown, the HHP application at the stage of xerogel-nanoparticles’ formation enables one to govern both the porous structure and the state of a surface of the oxide nanoparticles synthesized on their base. ru Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония Article published earlier |
| spellingShingle | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония Горбань, О.А. Синякина, С.А. Глазунова, В.А. Горбань, С.В. Яковлева, Р.А. Спирина, Е.Ю. Данченко, Ю.М. Константинова, Т.Е. |
| title | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония |
| title_full | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония |
| title_fullStr | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония |
| title_full_unstemmed | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония |
| title_short | Использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония |
| title_sort | использование высокого гидростатического давления для управления пористой структурой и состоянием поверхности наночастиц диоксида циркония |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/75208 |
| work_keys_str_mv | AT gorbanʹoa ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT sinâkinasa ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT glazunovava ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT gorbanʹsv ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT âkovlevara ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT spirinaeû ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT dančenkoûm ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ AT konstantinovate ispolʹzovanievysokogogidrostatičeskogodavleniâdlâupravleniâporistoistrukturoiisostoâniempoverhnostinanočasticdioksidacirkoniâ |