Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ

Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO₂ -нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхностью пор 70–80 см² на 1 см² геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остео...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Date:2014
Main Authors: Уласевич, С.А., Кулак, А.И., Мусская, О.Н., Позняк, С.К., Скорб, Е.В.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2014
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/75963
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ / С.А. Уласевич, А.И. Кулак, О.Н. Мусская, С.К. Позняк, Е.В. Скорб // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2014. — Т. 12, № 1. — С. 181-187. — Бібліогр.: 9 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859634871687708672
author Уласевич, С.А.
Кулак, А.И.
Мусская, О.Н.
Позняк, С.К.
Скорб, Е.В.
author_facet Уласевич, С.А.
Кулак, А.И.
Мусская, О.Н.
Позняк, С.К.
Скорб, Е.В.
citation_txt Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ / С.А. Уласевич, А.И. Кулак, О.Н. Мусская, С.К. Позняк, Е.В. Скорб // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2014. — Т. 12, № 1. — С. 181-187. — Бібліогр.: 9 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
description Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO₂ -нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхностью пор 70–80 см² на 1 см² геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остеобластов MC3T3-E1 показали, что клетки, адсорбированные на поверхности TiO₂ -нанотрубок, сохраняют способность делиться и образовывать межклеточные контакты. Диоксид-титановые покрытия характеризуются высокой гидрофильностью (контактный угол 5,6±0,3°), биоактивностью и могут быть перспективными для использования в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением антибиотиков (тетрациклина, доксорубицина) при лечении костных инфекций. Highly-ordered TiO₂ nanotubes with vertical pores having a diameter of 50–80 nm and a specific internal pore surface area of about 70–80 cm² per 1 cm² or geometric-surface area are obtained by anodic oxidation of titanium in an ammonium-fluoride ethylene-glycol solution. Biological tests using MC3T3-E1 osteoblasts show that cells adsorbed on the surface of TiO₂ nanotubes retain the ability to reproduce and to form cell–cell contacts. Titanium dioxide coatings are characterized by a high hydrophilicity (with a contact angle of 5.6±0,3°) and bioactivity. These coatings are promising for fabrication of titanium implants and as nanocontainers of antibiotics (tetracycline, doxorubicin), providing a controllable release during the treatment of bone infections. Анодним окисненням титану у водно-етиленгліколевому розчині фториду амонію одержано структурно впорядковані TiO₂ -нанорурки з вертикальним розташуванням пор, діяметром у 50–80 нм, внутрішньою поверхнею пор у 70–80 см² на 1 см² геометричної поверхні. Біологічні тести з використанням остеобластів MC3T3-E1 показали, що клітини, адсорбовані на поверх TiO₂ -нанорурок, зберігають здатність ділитися та створювати міжклітинні контакти. Діоксидитанові покриття характеризуються високою гідрофільністю (контактний кут — 5,6±0,3°), біоактивністю та можуть бути перспективними для використання як нанорезервуари з контрольованим вивільненням антибіотиків (тетрацикліну, доксорубіцину) при лікуванні кісткових інфекцій.
first_indexed 2025-12-07T13:14:55Z
format Article
fulltext 181 PACS numbers: 61.46.Fg, 61.46.Np, 68.37.Hk, 78.67.Ch, 78.67.Rb, 81.07.De, 82.45.Yz Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ С. А. Уласевич, А. И. Кулак, О. Н. Мусская, С. К. Позняк*, Е. В. Скорб** Институт общей и неорганической химии НАН Беларуси, ул. Сурганова, 9/1, 220072 Минск, Беларусь *Научно-исследовательский институт физико-химических проблем, Белорусский государственный университет, ул. Ленинградская, 14, 220030 Минск, Беларусь **Белорусский государственный университет, ул. Ленинградская, 14, 220030 Минск, Беларусь Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO2-нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхно- стью пор 70–80 см 2 на 1 см 2 геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остеобластов MC3T3-E1 показали, что клетки, ад- сорбированные на поверхности TiO2-нанотрубок, сохраняют способность делиться и образовывать межклеточные контакты. Диоксид-титановые покрытия характеризуются высокой гидрофильностью (контактный угол 5,60,3), биоактивностью и могут быть перспективными для использова- ния в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением анти- биотиков (тетрациклина, доксорубицина) при лечении костных инфекций. Highly-ordered TiO2 nanotubes with vertical pores having a diameter of 50–80 nm and a specific internal pore surface area of about 70–80 cm 2 per 1 cm 2 or geometric-surface area are obtained by anodic oxidation of titanium in an am- monium-fluoride ethylene-glycol solution. Biological tests using MC3T3-E1 osteoblasts show that cells adsorbed on the surface of TiO2 nanotubes retain the ability to reproduce and to form cell–cell contacts. Titanium dioxide coatings are characterized by a high hydrophilicity (with a contact angle of 5.60.3) and bioactivity. These coatings are promising for fabrication of titanium im- plants and as nanocontainers of antibiotics (tetracycline, doxorubicin), provid- ing a controllable release during the treatment of bone infections. Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies 2014, т. 12, № 1, сс. 181–187  2014 ІМÔ (Інститут металофізики ім. Ã. В. Курдюмова НАН України) Надруковано в Україні. Ôотокопіювання дозволено тільки відповідно до ліцензії 182 С. А. УЛАСЕВИЧ, А. И. КУЛАК, О. Н. МУССКАЯ и др. Анодним окисненням титану у водно-етиленгліколевому розчині фториду амонію одержано структурно впорядковані TiO2-нанорурки з вертикаль- ним розташуванням пор, діяметром у 50–80 нм, внутрішньою поверхнею пор у 70–80 см 2 на 1 см 2 геометричної поверхні. Біологічні тести з викорис- танням остеобластів MC3T3-E1 показали, що клітини, адсорбовані на пове- рхні TiO2-нанорурок, зберігають здатність ділитися та створювати міжклі- тинні контакти. Діоксид-титанові покриття характеризуються високою гідрофільністю (контактний кут — 5,60,3), біоактивністю та можуть бути перспективними для використання як нанорезервуари з контрольованим вивільненням антибіотиків (тетрацикліну, доксорубіцину) при лікуванні кісткових інфекцій. Ключевые слова: анодные покрытия, диоксид титана, нанотрубки, кле- точная адгезия, остеобласты, антибиотик, биоактивность, носитель лекар- ственных веществ. (Получено 18 ноября 2013 г; после доработки — 28 ноября 2013 г.) 1. ВВЕДЕНИЕ Анодные покрытия из диоксида титана с вертикальными нанопо- рами способны оказывать сильное влияние на адгезию живых кле- ток, их размножение, дифференциацию и интенсифицируют рост биогенного гидроксиапатита [1–3]. Наличие развитой структуры и высокая гидрофильность позволяют использовать такие покрытия в качестве носителя водорастворимых лекарственных веществ для их локального высвобождения в инфицированных участках твёр- дой и мягкой ткани [4]. Преимуществом использования покрытий в качестве систем доставки является возможность пролонгированно- го высвобождения лекарственного вещества, а также возможность использовать довольно высокие концентрации лекарственных ве- ществ без общей интоксикации организма [5–6]. Известно, что диа- метр пор оказывает влияние на скорость высвобождения лекар- ственных средств. Ранее выполнялись эксперименты с TiO2- нанотрубками с размером пор 100–120 нм и выявлено, что данный размер не обеспечивает достаточно длительного высвобождения ле- карственных средств [7]. В связи с этим целью данной работы было исследование возмож- ности использования полученных нами наноструктурированных TiO2-покрытий с меньшим диаметром пор в качестве нанорезервуа- ра для тетрациклина и доксорубицина. 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА Оптически прозрачные покрытия TiO2 получали анодным окисле- нием слоя титана, напылённого в вакууме на проводящие ITO- АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИД-ТИТАНОВЫХ НАНОТРУБОК 183 стёкла. Толщина слоя напылённого титана составляла приблизи- тельно 700 нм. Анодное окисление титана осуществляли в водно- этиленгликолевом электролите (2 об.% воды), содержащем 0,75 масс.% NH4F, вначале при линейном изменении напряжения от 0 до 40 В со скоростью подъёма напряжения 0,2 Вс–1, а затем в воль- тастатическом режиме при 40 В в течение 15–20 мин до полного окисления металлического слоя. Полученные образцы тщательно промывали этиловым спиртом с последующим быстрым высушива- нием в потоке воздуха и термообработкой при 450С в течение 3 ч. После прогрева образцы обрабатывали в ультразвуковой ванне в те- чение 1–2 мин для удаления нарушенного тонкого поверхностного слоя. Спектры дифракции рентгеновских лучей регистрировали на дифрактометре Bruker Advanced D8 (CuK0,154 нм). Ãидрофиль- но-гидрофобные свойства покрытий изучали с помощью измерите- ля контактного угла Contact Angle Measuring System G10. Элек- тронно-микроскопические исследования выполняли с использова- нием сканирующего электронного микроскопа LEO-1420. Для оценки биосовместимости полученные покрытия засевали клетками остеобластов MC3T3-E1 при плотности 100 клеток на 1 см2 поверхности образца и культивировали в течение 3 дней в соот- ветствии с методикой, описанной в работе [9]. Цитоскелет живой клетки изучали на оптическом инверсионном микроскопе Nicon Eclipse TS-100-F. Оценку биоактивности образцов осуществляли по удельному клеточному приросту. Антибиотик в нанопоры TiO2 инкорпорировали путём погруже- ния образца в водные растворы тетрациклина и доксорубицина с концентрацией 0,5 мг/мл и выдерживания его в растворе в течение 3 ч. Выбор антибиотиков обусловлен их лекарственной значимо- стью и лёгкостью выполнения качественного и количественного анализа. Количество удерживаемого в порах антибиотика опреде- ляли фотометрически с помощью спектрофотометра UV-VIS Agilent 8453. Тетрациклин определяли на длине волны 375 нм, а доксору- бицин — 525 нм. Измерение выполняли каждые 10 мин в течение первых трёх часов, затем каждый час в течение первых суток и каждые 24 ч в течение всего последующего времени. 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ Установлено, что при анодном окислении титана в водно- этиленгликолевом растворе фторида аммония образуются покры- тия ТiО2 с вертикально расположенными нанотрубками, имеющи- ми внутренний диаметр 50–80 нм (рис. 1). Толщина покрытий TiO2 определяется толщиной напылённого титана и составляет 1,5 мкм, а внутренняя поверхность пор составляет 70–80 см 2 на 1 см 2 геомет- 184 С. А. УЛАСЕВИЧ, А. И. КУЛАК, О. Н. МУССКАЯ и др. рической площади полученного покрытия. Рентгенофазовым ана- лизом установлено, что TiO2-нанотрубки плохо закристаллизованы (рис. 2, а, кривая 1). Однако, их термическая обработка при 450С в течение 3 ч приводит к кристаллизации оксида со структурой ана- таза, при этом, не изменяя заметно морфологию поверхности (рис. 2, а, кривая 2) и значительно улучшая адгезию полученного покры- тия к подложке. Поверхность ТiО2-покрытий характеризуется высоким уровнем смачиваемости. Следует отметить, что при нанесении на поверх- ность образца капли наблюдается её впитывание в течение 10–30 с, что может быть обусловлено капиллярным эффектом нанотрубок (рис. 2, б, в). Максимальная величина контактного угла составляет 5,60,3, в то время как величина контактного угла ITO-стекла с напылённым на него слоем титана составляет 74,80,3. а б Рис. 1. Электронно-микроскопическое изображение TiO2-нанотрубок: а — вид сверху; б — поперечное сечение покрытия. а б в Рис. 2. (а) рентгенограммы покрытий TiO2-нанотрубок до (1) и после (2) термообработки при 450С в течение 3 ч, где А — анатаз, Ti — титан; фото- графия капли на поверхности ITO-подложки (б) и поверхности TiO2- нанотрубок (в) при измерении гидрофильно-гидрофобных свойств и вели- чина контактного угла. АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИД-ТИТАНОВЫХ НАНОТРУБОК 185 Выполнение биологических тестов с использованием остеобла- стов MC3T3-E1 подтвердило, что данные покрытия обладают более чем в два раза высокой биоактивностью, чем поверхность исходной подложки (рис. 3). Исследование цитоскелета живой клетки на оптическом инвер- сионном микроскопе показало, что клетка, прикрепляясь к по- верхности TiO2-нанотрубок, сохраняет способность делиться и обра- зовывать межклеточные контакты. Никакие повреждения или жизненно несовместимые деформации цитоскелета не выявлены. На 3 суток культивирования удельная клеточная плотность на по- крытиях TiO2 составляет в среднем 3910220 клеток/см2, что более чем в два раза выше удельной клеточной плотности на исходной подложке 1920120 клеток/см2. Высокая гидрофильность и развитая морфология поверхности полученных покрытий могут благоприятствовать их использова- нию в качестве носителя лекарственных веществ. Для изучения скорости высвобождения антибиотика из нанопор TiO2 использова- ли оптически прозрачные в области 340–1100 нм покрытия TiO2, полученные на основе проводящих ITO-стёкол. Следует отметить, что пропитка полученных покрытий водными растворами тетра- циклина и доксорубицина приводит к небольшому увеличению их оптической плотности в спектральной области, где поглощает анти- биотик. На дифференциальных спектрах оптического поглощения TiO2-нанотрубок, модифицированных тетрациклином и доксоруби- цином, видны пики при 368 нм и 521 нм, что соответствует полосам поглощения тетрациклина и доксорубицина в растворе, соответ- ственно (рис. 4, а). На основании спектрофотометрических данных установлено, что в нанопоры полученных покрытий загружается около 11,4 мкг/см2 тетрациклина и около 7,5 мкг/см2 доксоруби- а б Рис. 3. Изображения живых остеобластов MC3T3-E1 на 3 суток культиви- рования на ITO-стекле (а) и на поверхности нанотрубок TiO2 (б). 186 С. А. УЛАСЕВИЧ, А. И. КУЛАК, О. Н. МУССКАЯ и др. цина. В первые сутки высвобождается около 30% и 40% загруженного тетрациклина и доксорубицина, соответственно. Важно, что высо- кая начальная скорость высвобождения может способствовать быстрой доставке антибиотика в инфицированные области орга- низма. Затем каждые последующие сутки высвобождается около 2– 4% антибиотика, а скорость высвобождения доксорубицина и тет- рациклина снижается до уровня 0,6 и 0,3 мкг/(см2сут), соответ- ственно. Следует отметить, что по истечении 200 ч высвобождается примерно одинаковое количество тетрациклина и доксорубицина — до 80%, что может обеспечивать длительный антибактериаль- ный эффект. 4. ВЫВОДЫ Таким образом, анодное окисление титана в водно-этиленгликоле- вом растворе фторида аммония позволяет получить покрытия из структурно упорядоченных TiO2-нанотрубок с вертикальным рас- положением пор, имеющих внутренний диаметр 50–80 нм и внут- реннюю поверхность 70–80 см 2 на 1 см 2 геометрической поверхно- сти. Полученные покрытия обладают высокой гидрофильностью (контактный угол 5,63), высокой биосовместимостью и являются перспективными для использования в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением антибиотиков для лечения костных инфекций. а б Рис. 4. (а) Дифференциальные спектры оптического поглощения TiO2- нанотрубок, модифицированных тетрациклином (1) и доксорубицином (2) в количестве 7,5 и 11,4 мкг/см2; (б) зависимость поверхностной концен- трации удерживаемого в порах нанотрубок доксорубицина (1) и тетрацик- лина (2) от времени выдерживания в воде. АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИД-ТИТАНОВЫХ НАНОТРУБОК 187 БЛАГОДАРНОСТИ Работа выполнена при поддержке Белорусского республиканского фонда фундаментальных исследований (грант № Х13К-057). ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА–REFERENCES 1. P. Roy, S. Berger, and P. Schmuki, Angew. Chem. Int. Ed., 50: 2904 (2011). 2. K. Niespodziana, K. Jurczyk, and M. Jurczyk, Rev. Adv. Mater. Sci., 18: 236 (2008). 3. A. Kar, K. S. Raja, and M. Misra, Surf. Coat. Technol., 201: 3723 (2006). 4. S. Minagar, C. Berndt, J. Wang, E. Ivanova, and C. Wen, Acta Biomater., 8: 2875 (2012). 5. A. Kodama, S. Bauer, A. Komatsu, H. Asoh, S. Ono, and P. Schmuki, Acta Bi- omater., 5: 2322 (2009). 6. K. Gulati, M. Sinn Aw, D. M. Findlay, and D. Losic, Therapeutic Delivery, 3: 857 (2012). 7. J. Yan and F. Zhou, J. Mater. Chem., 21: 9406 (2011). 8. S. A. Ulasevich, S. K. Poznyak, E. V. Skorb, and A. I. Kulak, Physics, Chemis- try and Application of Nanostructures, 4: 301 (2013). 9. C. M. Bidan, K. P. Kommareddy, M. Rumpler, P. Kollmannsberger, Y. J. M. Bréchet, P. Fratzl, and J. W. C. Dunlop, PLoS One, 7: e36336 (2012).
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-75963
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 1816-5230
language Russian
last_indexed 2025-12-07T13:14:55Z
publishDate 2014
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
record_format dspace
spelling Уласевич, С.А.
Кулак, А.И.
Мусская, О.Н.
Позняк, С.К.
Скорб, Е.В.
2015-02-06T15:04:10Z
2015-02-06T15:04:10Z
2014
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ / С.А. Уласевич, А.И. Кулак, О.Н. Мусская, С.К. Позняк, Е.В. Скорб // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2014. — Т. 12, № 1. — С. 181-187. — Бібліогр.: 9 назв. — рос.
1816-5230
PACS numbers: 61.46.Fg,61.46.Np, 68.37.Hk,78.67.Ch,78.67.Rb,81.07.De,82.45.Yz
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/75963
Анодным окислением титана в водно-этиленгликолевом растворе фторида аммония получены структурно упорядоченные TiO₂ -нанотрубки с верти- кальным расположением пор, диаметром 50–80 нм, внутренней поверхностью пор 70–80 см² на 1 см² геометрической поверхности. Биологические тесты с использованием остеобластов MC3T3-E1 показали, что клетки, адсорбированные на поверхности TiO₂ -нанотрубок, сохраняют способность делиться и образовывать межклеточные контакты. Диоксид-титановые покрытия характеризуются высокой гидрофильностью (контактный угол 5,6±0,3°), биоактивностью и могут быть перспективными для использования в качестве нанорезервуаров с контролируемым высвобождением антибиотиков (тетрациклина, доксорубицина) при лечении костных инфекций.
Highly-ordered TiO₂ nanotubes with vertical pores having a diameter of 50–80 nm and a specific internal pore surface area of about 70–80 cm² per 1 cm² or geometric-surface area are obtained by anodic oxidation of titanium in an ammonium-fluoride ethylene-glycol solution. Biological tests using MC3T3-E1 osteoblasts show that cells adsorbed on the surface of TiO₂ nanotubes retain the ability to reproduce and to form cell–cell contacts. Titanium dioxide coatings are characterized by a high hydrophilicity (with a contact angle of 5.6±0,3°) and bioactivity. These coatings are promising for fabrication of titanium implants and as nanocontainers of antibiotics (tetracycline, doxorubicin), providing a controllable release during the treatment of bone infections.
Анодним окисненням титану у водно-етиленгліколевому розчині фториду амонію одержано структурно впорядковані TiO₂ -нанорурки з вертикальним розташуванням пор, діяметром у 50–80 нм, внутрішньою поверхнею пор у 70–80 см² на 1 см² геометричної поверхні. Біологічні тести з використанням остеобластів MC3T3-E1 показали, що клітини, адсорбовані на поверх TiO₂ -нанорурок, зберігають здатність ділитися та створювати міжклітинні контакти. Діоксидитанові покриття характеризуються високою гідрофільністю (контактний кут — 5,6±0,3°), біоактивністю та можуть бути перспективними для використання як нанорезервуари з контрольованим вивільненням антибіотиків (тетрацикліну, доксорубіцину) при лікуванні кісткових інфекцій.
Работа выполнена при поддержке Белорусского республиканского фонда фундаментальных исследований (грант № Х13К-057)
ru
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
Article
published earlier
spellingShingle Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
Уласевич, С.А.
Кулак, А.И.
Мусская, О.Н.
Позняк, С.К.
Скорб, Е.В.
title Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
title_full Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
title_fullStr Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
title_full_unstemmed Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
title_short Анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
title_sort анодные покрытия на основе высокоупорядоченных диоксид-титановых нанотрубок в качестве носителя лекарственных веществ
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/75963
work_keys_str_mv AT ulasevičsa anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv
AT kulakai anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv
AT musskaâon anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv
AT poznâksk anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv
AT skorbev anodnyepokrytiânaosnovevysokouporâdočennyhdioksidtitanovyhnanotrubokvkačestvenositelâlekarstvennyhveŝestv