Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита
Получены два вида композиционных материалов на основе биогенного гидроксиапатита, упрочненного натрийборосиликатным стеклом в количестве 50 масс.%. Исследован процесс жидкофазного спекания композитов в зависимости от метода введения стеклообразной составляющей. Установлены значительные различия в м...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
|---|---|
| Datum: | 2009 |
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2009
|
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/76384 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита / Е.Е. Сыч, Н.Д. Пинчук, Л.А. Иванченко, Т.И. Фальковская // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2009. — Т. 7, № 1. — С. 263-269. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-76384 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Сыч, Е.Е. Пинчук, Н.Д. Иванченко, Л.А. Фальковская, Т.И. 2015-02-10T07:14:43Z 2015-02-10T07:14:43Z 2009 Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита / Е.Е. Сыч, Н.Д. Пинчук, Л.А. Иванченко, Т.И. Фальковская // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2009. — Т. 7, № 1. — С. 263-269. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. 1816-5230 PACS numbers: 62.23.Pq,81.07.Bc,81.20.Ev,82.75.Fq,87.63.St,87.64.Dz,87.85.jj https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/76384 Получены два вида композиционных материалов на основе биогенного гидроксиапатита, упрочненного натрийборосиликатным стеклом в количестве 50 масс.%. Исследован процесс жидкофазного спекания композитов в зависимости от метода введения стеклообразной составляющей. Установлены значительные различия в микроструктуре, пористости и поведении in vitro полученных композитов. Одержано два види композиційних матеріялів на основі біогенного гідроксиапатиту, зміцненого натрійборосилікатним склом у кількості 50 мас.%. Досліджено процес рідкофазного спікання композитів в залежності від методи введення склоутворювальної складової. Встановлено значну ріжницю в мікроструктурі, пористості та поведінці in vitro одержаних композитів. Two types of composites based on biogenic hydroxyapatite reinforced by 50 mass.% of sodiumboratesilicate glass are prepared. The process of liquid-phase sintering depending on the method of glass introducing is investigated. There is a significant difference between microstructures, porosities and solubilities in vitro for obtained composites. ru Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита Nano- and Microsystems in Biocomposites Based on Hydroxyapatite Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита |
| spellingShingle |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита Сыч, Е.Е. Пинчук, Н.Д. Иванченко, Л.А. Фальковская, Т.И. |
| title_short |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита |
| title_full |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита |
| title_fullStr |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита |
| title_full_unstemmed |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита |
| title_sort |
нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита |
| author |
Сыч, Е.Е. Пинчук, Н.Д. Иванченко, Л.А. Фальковская, Т.И. |
| author_facet |
Сыч, Е.Е. Пинчук, Н.Д. Иванченко, Л.А. Фальковская, Т.И. |
| publishDate |
2009 |
| language |
Russian |
| container_title |
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології |
| publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Nano- and Microsystems in Biocomposites Based on Hydroxyapatite |
| description |
Получены два вида композиционных материалов на основе биогенного
гидроксиапатита, упрочненного натрийборосиликатным стеклом в количестве 50 масс.%. Исследован процесс жидкофазного спекания композитов в зависимости от метода введения стеклообразной составляющей. Установлены значительные различия в микроструктуре, пористости и поведении in vitro полученных композитов.
Одержано два види композиційних матеріялів на основі біогенного гідроксиапатиту, зміцненого натрійборосилікатним склом у кількості 50
мас.%. Досліджено процес рідкофазного спікання композитів в залежності від методи введення склоутворювальної складової. Встановлено
значну ріжницю в мікроструктурі, пористості та поведінці in vitro одержаних композитів.
Two types of composites based on biogenic hydroxyapatite reinforced by
50 mass.% of sodiumboratesilicate glass are prepared. The process of liquid-phase
sintering depending on the method of glass introducing is investigated.
There is a significant difference between microstructures, porosities
and solubilities in vitro for obtained composites.
|
| issn |
1816-5230 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/76384 |
| citation_txt |
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах на основе гидроксиапатита / Е.Е. Сыч, Н.Д. Пинчук, Л.А. Иванченко, Т.И. Фальковская // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології: Зб. наук. пр. — К.: РВВ ІМФ, 2009. — Т. 7, № 1. — С. 263-269. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT syčee nanoimikrosistemyvkompozicionnyhbiomaterialahnaosnovegidroksiapatita AT pinčuknd nanoimikrosistemyvkompozicionnyhbiomaterialahnaosnovegidroksiapatita AT ivančenkola nanoimikrosistemyvkompozicionnyhbiomaterialahnaosnovegidroksiapatita AT falʹkovskaâti nanoimikrosistemyvkompozicionnyhbiomaterialahnaosnovegidroksiapatita AT syčee nanoandmicrosystemsinbiocompositesbasedonhydroxyapatite AT pinčuknd nanoandmicrosystemsinbiocompositesbasedonhydroxyapatite AT ivančenkola nanoandmicrosystemsinbiocompositesbasedonhydroxyapatite AT falʹkovskaâti nanoandmicrosystemsinbiocompositesbasedonhydroxyapatite |
| first_indexed |
2025-11-25T23:26:42Z |
| last_indexed |
2025-11-25T23:26:42Z |
| _version_ |
1850580420736843776 |
| fulltext |
263
PACS numbers: 62.23.Pq, 81.07.Bc, 81.20.Ev, 82.75.Fq, 87.63.St, 87.64.Dz, 87.85.jj
Нано- и микросистемы в композиционных биоматериалах
на основе гидроксиапатита
Е. Е. Сыч, Н. Д. Пинчук, Л. А. Иванченко, Т. И. Фальковская*
Институт проблем материаловедения им. И. Н. Францевича НАН Украины,
ул. Кржижановского, 3,
03680, ГСП, Киев-142, Украина
*Национальный технический университет Украины
«Киевский политехнический институт»,
просп. Победы, 37,
03056 Киев, Украина
Получены два вида композиционных материалов на основе биогенного
гидроксиапатита, упрочненного натрийборосиликатным стеклом в ко-
личестве 50 масс.%. Исследован процесс жидкофазного спекания ком-
позитов в зависимости от метода введения стеклообразной составляю-
щей. Установлены значительные различия в микроструктуре, пористо-
сти и поведении in vitro полученных композитов.
Одержано два види композиційних матеріялів на основі біогенного гід-
роксиапатиту, зміцненого натрійборосилікатним склом у кількості 50
мас.%. Досліджено процес рідкофазного спікання композитів в залеж-
ності від методи введення склоутворювальної складової. Встановлено
значну ріжницю в мікроструктурі, пористості та поведінці in vitro оде-
ржаних композитів.
Two types of composites based on biogenic hydroxyapatite reinforced by
50 mass.% of sodiumboratesilicate glass are prepared. The process of liq-
uid-phase sintering depending on the method of glass introducing is in-
vestigated. There is a significant difference between microstructures, po-
rosities and solubilities in vitro for obtained composites.
Ключевые слова: биогенный гидроксиапатит, стекло, композиционный
материал, микроструктура, биорастворимость.
(Получено 23 ноября 2007 г.)
Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології
Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies
2009, т. 7, № 1, сс. 263—269
© 2009 ІМФ (Інститут металофізики
ім. Г. В. Курдюмова НАН України)
Надруковано в Україні.
Фотокопіювання дозволено
тільки відповідно до ліцензії
264 Е. Е. СЫЧ, Н. Д. ПИНЧУК, Л. А. ИВАНЧЕНКО, Т. И. ФАЛЬКОВСКАЯ
1. ВВЕДЕНИЕ
Современную медицину невозможно представить без использова-
ния имплантатов—биоматериалов для замещения поврежденных
тканей и органов. Реконструкция с помощью биоматериалов стала
возможной не только благодаря мастерству хирургов, но и работе
ученых и инженеров. Проблема создания качественного и эффек-
тивного имплантата сложна и многогранна. Для её решения необ-
ходимы фундаментальные знания анатомии и физиологии челове-
ка, основ биомеханики, общего и специального материаловедения,
основ и специфических принципов конструирования. Применение
того или иного материала находится в зависимости от медико-
биологических характеристик костного дефекта.
Костная ткань – уникальный по своему составу биологический
материал, основной минеральной составляющей которого является
гидроксиапатит Са10−x(РО4)6(ОН)2 (hydroxyapatite, ГА). Первая по-
пытка использовать ГА как остеозамещающий материал датирует-
ся 1920 г., однако широкое коммерческое применение ГА, полу-
ченный синтезом (СГА) или биогенного происхождения biogenic
hydroxyapatite (БГА), получил только через 60 лет [1]. ГА – иде-
альный по биосовместимости материал благодаря кристаллохими-
ческому подобию костному минералу хребетных, высокому сродст-
ву с костной тканью человека.
БГА, полученный из костей животных, обладает преимуществом
перед СГА, так как наследует такие свойства исходных материалов,
как химический состав и естественную структуру зерен и пор, в том
числе и наноразмеров [2—6].
В настоящее время многие исследователи синтезируют ГА раз-
личными методами, такими как химическое осаждение и гидролиз
из водных растворов, а также методом твердофазных реакций [1].
Широко распространены биоактивные материалы на основе фос-
фатных стекол, которые имеют более высокую биоактивность, чем
вышеуказанные СГА [7, 8].
Необходимость оптимизировать пористую структуру, раствори-
мость и прочность керамики на основе СГА для повышения ее био-
активности привело к созданию композиционных материалов (КМ)
на основе ГА и фосфатных стекол [9, 10].
В наших предыдущих исследованиях установлено, что стекла
системы Na2O—B2O3—SiO2, не содержащие P2O5 и CaO, также могут
быть использованы для упрочнения ГА и улучшения его биоактив-
ности [11].
Целью данной работы является исследование влияния способа
введения SiO2—Na2O—B2O3 стекла в шихту композитов на основе БГА
на их микроструктуру и механические свойства, а также поведение
in vitro.
НАНО- И МИКРОСИСТЕМЫ В КОМПОЗИЦИОННЫХ БИОМАТЕРИАЛАХ 265
2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
В данной работе были получены и исследованы два вида пористых
композитов на основе биогенного гидроксиапатита и стеклофазы:
БГА/С и БГА/ГС, которые отличаются способом введения стекло-
фазы. Исходный порошок БГА был получен термообработкой при
T ≤ 800°C.
Композиты БГА/С были получены по технологии двухстадийно-
го спекания [12]. Предварительно измельчённые и смешанные по-
рошки БГА и компонентов стеклошихты в виде соединений натрия,
бора и кремния были первично спечены при T1 ≥ 1100°C в течение
0,25 ч (скорость нагрева >10°/мин). Из полученного спеченного и
измельченного композиционного материала были сформованы об-
разцы методом одноосного прессования при 150 МПа, которые за-
тем были спечены при температуре T2 = 800°C.
Композиционные материалы БГА/ГС получены на основе пред-
варительно сваренного стекла системы Na2O—B2O3—SiO2 при 1100°C.
Порошки стекла и БГА с размерами частиц ≤ 160 мкм были одноос-
но спрессованы и спечены в условиях, аналогичных вторичному
спеканию композитов БГА/С.
Морфология исходного порошка БГА была исследована методом
просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ – transmission
electron microscopy) в National Institute for Materials Science, Tsu-
kuba, Japan. Для исследования микроструктуры композитов была
использована сканирующая электронная микроскопия (СЭМ –
scanning electron microscopy). Плотность образцов КМ определена в
толуоле в соответствии с принципом Архимеда. Механическая проч-
ность на сжатие была определена в соответствии с ГОСТ 27034-86.
Для оценки поведения in vitro образцы БГА/С и БГА/ГС были
погружены в медицинский изотонический физиологический рас-
твор (0,9% NaCl) при температуре 36—37°С и соотношении твер-
дое/жидкость равном 0,033 г/мл. Потерю массы образцов КМ обоих
типов определяли после пребывания их в физрастворе в течение 2
суток.
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
В таблице представлены результаты исследования ряда параметров
полученных композитов БГА/С и БГА/ГС. Установлено, что образцы
БГА/ГС претерпевают значительные объемные изменения в процессе
спекания, достигающие 93% прироста объема в отличие от образцов
БГА/С, которые характеризуются объемной усадкой свыше 10%.
Стекло, примененное нами для получения композиционных ма-
териалов БГА/ГС, является легкоплавким с температурным интер-
валом размягчения Tg − Tf = 530—540°С, поэтому стеклофаза в ком-
266 Е. Е. СЫЧ, Н. Д. ПИНЧУК, Л. А. ИВАНЧЕНКО, Т. И. ФАЛЬКОВСКАЯ
позитах при спекании при температуре Т2 уже находится в виде
жидкой фазы, но еще с достаточно высоким значением вязкости
[13]. Из практики стекловарения известно, что при варке стекла
стекломасса поглощает из воздуха большое количество газов, уда-
ление которых происходит при повторном нагревании. Порошок
БГА при обычных атмосферных условиях содержит до 2% влаги,
которая также удаляется при спекании. Вследствие вышеуказан-
ных явлений в процессе спекания КМ типа БГА/ГС происходит
значительное вспенивание стеклофазы и вследствие этого измене-
ние формы спеченных образцов композитов БГА/ГС. Потеря массы
при спекании таких образцов достигает 4% (табл.).
Композиты БГА/С были получены по технологии двухстадийно-
го спекания, при использовании которой все процессы газовыделе-
ния происходят на первой стадии спекания, поэтому потеря массы
при окончательном спекании не превышает 0,3% (таблица). Полу-
ченные образцы БГА/С сохраняют правильную геометрическую
форму и характеризуются сравнительно невысокой общей пористо-
стью в пределах 20—22%, в то время как образцы БГА/ГС имеют
нарушенные геометрические пропорции и пористость, достигаю-
щую 67%.
Величины общей пористости полученных КМ БГА/С и БГА/ГС
значительно отличаются вследствие вышеописанных особенностей
процессов спекания, но при этом характеризуются близкими зна-
чениями пикнометрической плотности. Это можно объяснить с по-
зиций единой модели их микроструктуры, которую можно предста-
вить в виде аморфной стеклофазы с погруженными в нее кристал-
лическими частицами БГА. При этом обе составляющие имеют по-
ры разной величины.
Исходный порошок БГА состоит из скоплений отдельных нано-
ТАБЛИЦА. Параметры спекания и свойства образцов композиционных
материалов БГА/С и БГА/ГС.
Тип материала БГА/С БГА/ГС
Количество стекла, масс.% 49,6 49,6
Δd/d 3,4 −2,5
Δh/h 4,0 −84,0
Δm/m 0,3 4,1
Изменение параметров образцов вследствие
спекания при 800°С, ±0,2%
ΔV/V 10,17 −93,46
Удельный вес, ±0,005 г/см3 2,15 0,93
Пикнометрическая плотность, ±0,03 г/см3 2,73 2,71
Общая пористость, ±0,4% 20,9 65,0
Прочность на сжатие, MPa 183—235 ≤ 100
НАНО- И МИКРОСИСТЕМЫ В КОМПОЗИЦИОННЫХ БИОМАТЕРИАЛАХ 267
зерен с размерами 85—140 нм, собранных в агломераты 205—575 нм
и более крупные агрегаты с размерами 0,5—160 мкм, каждый из ко-
торых является пористой частицей, имеющей кроме внешней по-
верхности развитую внутреннюю поверхность (рис. 1).
На рисунке 2 представлены микроструктуры поверхности образ-
цов для композитов БГА/С (а) и БГА/ГС (б). Как следует из рис. 2, а,
поверхность образцов БГА/С представляет собой сравнительно одно-
родную и равномерную структуру, которую действительно можно
характеризовать как наличие четко выраженных вкраплений час-
тиц БГА в стеклянную матрицу. Размеры отдельных частиц БГА на-
ходятся в пределах 1—8 мкм и представляют собой те же агрегаты на-
нозерен, которые присутствуют в исходных порошках БГА. Поры
имеют неправильную форму, максимальный поперечный размер ко-
торых находятся в пределах 2—150 мкм. В композитах БГА/ГС (рис.
2, б) поверхность характеризуется сложной морфологией и наличием
более крупных агрегатов БГА, размеры которых превышают 50 мкм,
и большим количеством крупных пор, поперечный размер которых
Рис. 1. Микрофотография исходного порошка БГА.
а б
Рис. 2. Микроструктура образцов композиционных материалов БГА/С
(а) и БГА/ГС (б). Увеличение ×1000.
268 Е. Е. СЫЧ, Н. Д. ПИНЧУК, Л. А. ИВАНЧЕНКО, Т. И. ФАЛЬКОВСКАЯ
может превышать 200 мкм.
Значительные отличия в микроструктуре композиционных мате-
риалов, зафиксированные с помощью микрофотографий, можно
объяснить большими различиями в процессах жидкофазного спека-
ния при получении КМ. При конечном спекании прессованных об-
разцов КМ БГА/С и одностадийном спекании образцов БГА/ГС при
T2 = 800°C могут иметь место некоторые неоднородности по химиче-
скому составу стеклофазы и характеру контактного взаимодействия
кристаллических частиц БГА с аморфной матрицей стекла.
По результатам исследования in vitro (рис. 3) установлено, что
композиты БГА/ГС имеют значительно более высокие значения
растворимости в физиологическом растворе после 2 суток по срав-
нению с КМ БГА/С, что обусловлено высоким уровнем пористости.
Применение технологии двухстадийного спекания позволяет по-
лучить композиты с достаточно высокой прочностью на сжатие, что
соответствует прочности пластинчатых образцов костной ткани.
Механическая прочность КМ БГА/ГС более близка к прочности
губчатой костной ткани.
Использование материалов КМ БГА/ГС для имплантации в виде
гранул благодаря высокой растворимости перспективно при необ-
ходимости высокой скорости резорбции внедренного биоматериала,
например, для замещения костных полостей в детском организме.
4. ВЫВОДЫ
Микроструктура композиционных материалов на основе биогенного
гидроксиапатита и стеклофазы состоит из микроагрегатов нанозерен
Áèîðàñòâîðèìîñòü îáðàçöîâ â ôèçèîëîãè÷åñêîì
ðàñòâîðå ïîñëå 2 ñóò. (ìàñ.%)
0,175
0,353
ÁÃÀ/Ñ ÁÃÀ/ÃÑ
Рис. 3. Биорастворимость образцов композиционных материалов в физио-
логическом растворе после 2 суток.
НАНО- И МИКРОСИСТЕМЫ В КОМПОЗИЦИОННЫХ БИОМАТЕРИАЛАХ 269
биогенного гидроксиапатита, внедренных в аморфную стекломатри-
цу. Установлено, что использование готового стекла для упрочнения
биогенного гидроксиапатита приводит к созданию высокопористых
образцов со значительной резорбционной способностью.
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. А. П. Шпак, В. Л. Карбовский, В. В. Трачевский, Апатиты (Киев: Академ-
периодика: 2002).
2. U. Ducheyne and Q. Qui, Biomaterials, 23—24, No. 20: 2287 (1999).
3. S. N. Danilchenko, V. A. Pokrovskiy, V. M. Bogatyrov et al., Cryst. Res. Tech-
nol, 40, No. 7: 692 (2005).
4. S. N. Danilchenko, A. V. Koropov, I. Yu. Protsenko et al., Cryst. Res. Technol,
41, No. 3: 268 (2006).
5. K. Haberko, M. M. Bucko, J. Brzezinska-Miecznik et al., J. Europ. Ceram. Soc.,
4—5, No. 26: 537 (2006).
6. C. Y. Ooi, M. Hamdi, and S. Ramesh, Ceram. Int., 7, No. 33: 1171 (2007).
7. L. L. Hench, J. Am. Ceram. Soc., 81, No. 7: 1705 (1998).
8. I. Sopyan, M. Mel, S. Ramesh, and K. A. Khalid, Sci. Tech. Adv. Mat., 1—2, No.
8: 116 (2007).
9. A. Afonso, J. D. Santos, M. Vasconselos, and R. J. Branco, J. Mater. Sci.: Mat.
in Med., 7, No. 8: 507 (1996).
10. G. Goller, H. Demirkıran, F. N. Oktar, and E. Demirkesen, Ceram. Int., 6, No.
29: 721 (2003).
11. V. V. Skorokhod, L. A. Ivanchenko, N. D. Pinchuk et al., Functional Materials,
13, No. 2: 262 (2006).
12. Л. А. Иванченко, Т. И. Фальковская, Н. Д. Пинчук, Порошковая метал-
лургия, № 1—2: 62 (2003).
13. Й. М. Ящишин, Хімічна технологія скла (Львів: Видавництво національ-
ного університету «Львівська політехніка»: 2001).
|