Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K)
Дослiджено розчиннiсть та взаємодiю оксиду мангану, нiкелю та кобальту в фосфатних розплавах лужних металiв у широкому дiапазонi температур та мольних спiввiдношень M2O−P2O5. Фiзико-хiмiчними методами встановлено областi кристалiзацiї, склад та властивостi отриманих подвiйних фосфатiв. Визначено осн...
Збережено в:
| Дата: | 2009 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2009
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7920 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) / П. Г. Нагорний, Р.В. Лаврик, М.С. Слободяник, А.О. Любченко // Доп. НАН України. — 2009. — № 2. — С. 135-142. — Бібліогр.: 2 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859653551193587712 |
|---|---|
| author | Нагорний, П.Г. Лаврик, Р.В. Слободяник, М.С. Любченко, А.О. |
| author_facet | Нагорний, П.Г. Лаврик, Р.В. Слободяник, М.С. Любченко, А.О. |
| citation_txt | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) / П. Г. Нагорний, Р.В. Лаврик, М.С. Слободяник, А.О. Любченко // Доп. НАН України. — 2009. — № 2. — С. 135-142. — Бібліогр.: 2 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Дослiджено розчиннiсть та взаємодiю оксиду мангану, нiкелю та кобальту в фосфатних розплавах лужних металiв у широкому дiапазонi температур та мольних спiввiдношень M2O−P2O5. Фiзико-хiмiчними методами встановлено областi кристалiзацiї, склад та властивостi отриманих подвiйних фосфатiв. Визначено основнi фактори, що впливають на склад утворюваних сполук.
The article is devoted to the solubility and the interaction of manganese oxide in phosphate melts of alkaline metals in the wide ranges of temperature and mole ratios of M2O−P2O5. The site of formation, composition, and properties of the obtained double phosphates are established. The main factors influencing the composition of phosphate compounds are identified.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:36:37Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 546.185
© 2009
П.Г. Нагорний, Р.В. Лаврик, член-кореспондент НАН України
М. С. Слободяник, А.О. Любченко
Розчиннiсть оксидiв Mn2O3, NiO й CoO у системах
M
I
2
O−P2O5−Mn2O3 та M
I
2
O−P2O5−MexOy−MF
(MI — Li, Na, K)
Дослiджено розчиннiсть та взаємодiю оксиду мангану, нiкелю та кобальту в фосфат-
них розплавах лужних металiв у широкому дiапазонi температур та мольних спiввiд-
ношень M2O−P2O5. Фiзико-хiмiчними методами встановлено областi кристалiзацiї,
склад та властивостi отриманих подвiйних фосфатiв. Визначено основнi фактори, що
впливають на склад утворюваних сполук.
У рядi елементiв Mn−Fe−Co−Ni посилюються металiчнi властивостi, iстотно зменшу-
ється здатнiсть до переходу елемента з одного ступеня окиснення в iнший. Так, наприклад,
при внесеннi оксидiв Mn2O3 i Co2O3 у фосфатнi розплави в дослiджуваному дiапазонi тем-
ператур (700–1000 ◦С) вiдбувається перехiд М3+
→ М2+, який супроводжується видiленням
оксигену:
2M3+ + O2−
→ 2M2+ + O0. (1)
Для iонiв нiкелю досить стабiльним та характерним ступенем окиснення у фосфатних
та фторидофосфатних розплавах є 2+ (при нагрiваннi до 1400 ◦С). Хiмiчна природа окси-
дiв 3d-металiв — один з вирiшальних факторiв, який визначає процеси їх взаємодiї з роз-
плавами систем типу M2O−P2O5 й M2O−P2O5−MF.
За об’єкти дослiджень вибрано фосфатнi та фосфато-галогенiднi системи лужних мета-
лiв, в яких вивчали розчиннiсть оксидiв методом iзотермiчного насичення при температурi
750–950 ◦С.
Результати дослiджень та їх обговорення. Вмiст оксиду мангану (III) у рiвноваж-
них рiдких фазах розплавiв систем M2O−P2O5−Mn2O3 значно вiдрiзняється. Так, розчин-
нiсть Mn2O3 у лiтiєвiй системi не перевищує 21,0% за масою при мольному спiввiдношеннi
Li2O : P2O5, яке дорiвнює 1,1. У системi Na2O−P2O5−Mn2O3 у розплавах з мольним спiв-
вiдношенням Na2O : P2O5 — 0,66 при пiдвищеннi температури вiд 650 до 800 ◦С вiдбува-
ється рiзке збiльшення розчинностi оксиду мангану, яке пов’язане зi зменшенням в’язко-
стi розплавiв при бiльш високих температурах. Подiбно до системи K2O−P2O5−CoO [1],
у розплавах K2O−P2O5−Mn2O3 з мольними спiввiдношеннями K2O : P2O5 вiд 0,66 до 1,0
присутня область склоутворення, у якiй не утворюються кристалiчнi фази. Це вказує на
подiбнiсть хiмiчної поведiнки оксидiв кобальту (II) та мангану (III) у розплавах системи
K2O−P2O5. Вмiст оксиду Mn2O3 у рiвноважних рiдких фазах пiдвищується вiд лiтiє- до
калiєфосфатної системи (вiдповiдно 20,80 – 30,17% за масою) (рис. 1).
Процеси хiмiчної взаємодiї в дослiджуваних системах мають досить складний харак-
тер. У розплавах M2O−P2O5−Mn2O3 (де М — Li, Na, K) при рiзних спiввiдношеннях
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №2 135
Рис. 1. Iзотерми розчинностi Mn2O3 у розплавах систем M2O−P2O5−Mn2O3 та M2O−P2O5−Mn2O3−MF
(де M — Li, Na, K)
M2O : P2O5 спостерiгаємо областi кристалiзацiї дифосфату мангану та його α- й β-модифi-
кацiй (табл. 1). Подвiйнi фосфати типу M2MnP2O7 видiлено у натрiй-, калiєфосфатнiй сис-
темах. Крiм того, в системi K2O−P2O5−Mn2O3 iдентифiкуються двi модифiкацiї подвiйного
дифосфату калiю — мангану: α-K2MnP2O7 й K2MnP2O7 у дiапазонi вихiдних мольних спiв-
вiдношень 1,4–1,7 й 1,7–1,8 вiдповiдно. Завдяки значно бiльшiй деполiмеризуючiй здатностi
фториду лiтiю, в порiвняннi з iонами натрiю й калiю, в системi Li2O−P2O5−Mn2O3−LiF
кристалiзується подвiйний дифосфат Li2MnP2O7. Подвiйнi полiфосфати Li2Mn(PO3)4 й
NaMn(PO3)3, якi мiстять у своїй структурi нескiнченнi ланцюжки з фосфорно-кисневих
136 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №2
Таблиця 1. Умови кристалiзацiї подвiйних фосфатiв у системах M2O−P2O5−Mn2O3 i M2O−P2O5−Mn2O3−MF
Сполука
Мольнi спiввiдношення
M2O : P2O5
Iнтервал
кристалi-
зацiї, ◦С
Сингонiя, пр. гр. та параметри
кристалiчної решiтки, нм
Колiр T. пл., ◦С
Без MF
10% за
масою MF
20% за
масою MF
1 2 3 4 5 6 7 8
Li2Mn(PO3)4 0,50–0,76 — — 920–800 Ромб. Pnma; a = 0,9421, Бiлий 760
b = 0,9262, c = 1,0088
Li2MnP2O7 — — 0,50–0,62 830–700 Монокл. P21/a; a = 0,9883, Темно-коричневий 985
b = 0,9800, c = 1,1147, β = 102,14◦
β-Mn2P2O7 0,76–1,30 0,50–1,00 0,62–1,00 930–800 Монокл. С2/m; a = 0,663, Бежевий 835
(830–700) b = 0,858, c = 0,454, β = 102,7◦
Mn2P2O7 1,30–1,80 1,00–1,70 1,00–1,70 920–800 Монокл. С2/m; a = 0,6632, Свiтло-коричневий 830
(830–700) b = 0,8576, c = 0,4543, β = 102,73◦
Na2MnP2O7 0,91–1,20 0,76–1,40 0,50–0,76 920–750 Трикл. P1̄; Темно-червоний 720
a = 0,6548, b = 0,9537, c = 1,1071,
α = 64,62◦, β = 79,79◦, γ = 73,13◦
NaMn3P4O15 0,76–0,91 — — 910–680 — Тiлесний 885
Mn2P2O7 0,66–0,71 — — 920–800 Монокл. С2/m; a = 0,6632, Свiтло-коричневий 830
b = 0,8576, c = 0,4543, β = 102,73◦
Mn4(P2O7)3 0,71–0,76 — — 910–680 — Сiрий 700
NaMn6P7O24 0,66 0,50–0,52 — 920–750 Монокл. P21/m; a = 0,5351, Свiтло-коричневий 840
b = 2,6642, c = 0,6565, β = 107,25◦
NaMn(PO3)3 0,50–0,83 — — 920–750 Ромб. P212121; a = 1,4446, Рожевий 850
b = 1,4463, c = 1,4522
IS
S
N
1
0
2
5
-6
4
1
5
Д
о
п
о
в
iд
i
Н
а
ц
iо
н
а
л
ь
н
о
ї
а
к
а
д
ем
iї
н
а
у
к
У
к
ра
їн
и
,
2
0
0
9
,
№
2
137
Продовження табл. 1.
1 2 3 4 5 6 7 8
Na2Mn3(P2O7)2 — 0,52–0,76 — 960–880 Трикл. P1; Коричневий 785
a = 0,5359, b = 0,6563, c = 1,6299,
α = 81,29◦, β = 82,7◦, γ = 72,44◦
NaMnPO4 — — 0,76–1,50 960–880 Орторомб. a = 0,530, Той самий > 1000
b = 0,890, c = 0,678
α-Mn2P2O7 0,50–0,56 — — 970–800 Монокл. I2/c; a = 1,312, Бiлий 810
b = 0,834, c = 0,910, β = 105,02◦
KMn6P7O24 0,56–0,66 0,50–0,58 0,50–0,56 970–800 Монокл. P21/m; a = 0,5358, Свiтло-рожевий > 1000
b = 2,6697, c = 0,6575, β = 107,23◦
K4Mn4(P2O7)3 1,00–1,40 — — 950–780 — Бiлий 730
α-K2MnP2O7 1,40–1,70 0,58–0,71 0,56–0,66 950–800 Монокл. P21/n; a = 1,271, Той самий 770
b = 0,558, c = 0,929, β = 105,5◦
K2MnP2O7 1,70–1,80 0,71–1,00 0,66–1,00 950–780 Монокл. P21/n; a = 1,265, 765
(950–870) b = 0,553, c = 0,925, β = 104,5◦
KMnPO4 — 1,00–1,50 1,00–1,60 970–870 Трикл. P1; Коричневий > 1000
a = 0,5481, b = 0,8627, c = 0,8887,
α = 87,7◦, β = 89,1◦, γ = 88,0◦
138
IS
S
N
1
0
2
5
-6
4
1
5
R
epo
rts
o
f
th
e
N
a
tio
n
a
l
A
ca
d
em
y
o
f
S
cien
ces
o
f
U
kra
in
e,
2
0
0
9
,
№
2
тетраедрiв [PO4], кристалiзуються у вiдповiдних системах при майже однакових мольних
спiввiдношеннях M2O : P2O5 (див. табл. 1).
У розплавах Na2O−P2O5−Mn2O3 можна синтезувати кiлька сполук при однакових спiв-
вiдношеннях M2O : P2O5 з рiзними температурними iнтервалами кристалiзацiї. Саме зав-
дяки змiнi останнiх вдалося чiтко встановити оптимальнi умови синтезу фосфатних сполук
NaMn(PO3)3, NaMn6(P3O10)(P2O7)2 i Mn2P2O7 при мольному спiввiдношеннi Na2O : P2O5,
яке дорiвнює 0,66. Послiдовнiсть утворення вказаних фосфатiв також пов’язана зi збiль-
шенням концентрацiї оксиду мангану (III) у розплавленiй системi. Схожа взаємодiя спо-
стерiгається в цiй системi при спiввiдношеннi Na2O : P2O5, яке дорiвнює 0,71. При рiз-
нiй концентрацiї Mn2O3 та при змiнi температурних iнтервалiв кристалiзацiї у розплавах,
що вивчаються, можна видiлити фосфатнi сполуки: NaMn(PO3)3, Mn2P2O7 i Mn4(P2O7)3.
Особливiстю взаємодiї в системi Na2O−P2O5−Mn2O3 є утворення двох сполук, якi в своєму
складi мiстять тривалентний манган — NaMn3(PO4)2(P2O7) й Mn4(P2O7)3 (див. табл. 1).
Утворення нових складних подвiйних фосфатiв типу MMn6(P3O10)(P2O7)2 (де M — Na,
K) спостерiгається у вiдповiдних фосфатних системах при близьких мольних спiввiдноше-
ннях M2O : P2O5. На вiдмiну вiд iнших систем, у калiєфосфатних розплавах в iнтервалi
спiввiдношень K2O : P2O5 вiд 1,0 до 1,4 видiлено новий подвiйний фосфат K4Mn4(P2O7)3.
При дослiдженнi впливу фторидiв лужних металiв на взаємодiю у системах M2O−
P2O5−Mn2O3−MF встановлено, що фторид-iон виступає як деполiмеризатор полiфосфат-
них ланцюжкiв у розплавах. Про це свiдчать змiщення iнтервалiв кристалiзацiї деяких
подвiйних фосфатiв, у порiвняннi з вiдповiдними системами без фторидiв лужних металiв
(див. табл. 1). Ця закономiрнiсть характерна для всiх дослiджуваних систем. Присутнiсть
фториду вiдповiдного лужного металу призводить до деструкцiї полiфосфатних ланцюжкiв
i зменшення в’язкостi розплавiв, внаслiдок чого розчиннiсть Mn2O3 у цих системах дещо
збiльшується. Наявнiсть фториду калiю в розплавах K2O−P2O5−Mn2O3−KF призводить
до “зникнення” областi склоутворення, яка спостерiгається у системi K2O−P2O5−Mn2O3,
при мольних спiввiдношеннях K2O : P2O5 вiд 0,66 до 1,0. У цьому iнтервалi мольних спiв-
вiдношень кристалiзуються подвiйнi дифосфати калiю.
Наявнiсть у розплавах систем M2O−P2O5−Mn2O3−MF вiдповiдних фторидiв лужних
металiв (10% за масою) призводить до “вiдсутностi” деяких фосфатних сполук, якi iден-
тифiкуються в безфторидних системах. Так, фосфати Li2Mn(PO3)4, NaMn3(PO4)2(P2O7),
Mn2P2O7, Mn4(P2O7)3, NaMn(PO3)3, α-Mn2P2O7 i K4Mn4(P2O7)3 з фторидами у розпла-
вах не утворюються. Натомiсть мають мiсце областi кристалiзацiї фосфатних сполук, якi не
утворюються в безфторидних системах: Li2MnP2O7, Na2Mn3(P2O7)2, NaMnPO4 i KMnPO4.
Дiапазони мольних спiввiдношень M2O : P2O5, при яких кристалiзуються подвiйнi фосфати
у вiдповiдних температурних iнтервалах, демонструє табл. 1.
У розплавах фторидофосфатних систем лужних металiв розчиннiсть оксиду манга-
ну (III) збiльшується аналогiчно системам M2O−P2O5−Mn2O3 — вмiст Mn2O3 пiдвищу-
ється вiд лiтiє- до калiєфторидофосфатної системи (вiдповiдно 21,74 – 32,40% за масою)
(див. рис. 1).
Кристалiзацiя подвiйних фосфатiв MIMnPO4 (де MI — Na, K) та Li2MnP2O7 у розпла-
вах фторидофосфатних систем зумовлює бiльш глибоку деполiмеризуючу дiю вiдповiдних
фторидiв на полiфосфатнi ланцюжки, в порiвняннi з хiмiчними процесами в чистiй системi
M2O−P2O5−Mn2O3. Для пiдтвердження присутностi Mn2+ у складi подвiйних фосфатiв
з рiзними фосфатними анiонами нами дослiджувались ЕПР-спектри на полiкристалiчних
зразках [2].
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №2 139
При вивченнi впливу фторидiв лужних металiв на взаємодiю та фазоутворення у сис-
темах M2O−P2O5−NiO−MF (де M — Li, Na, K) встановлено ряд особливостей: зокрема,
розчиннiсть оксиду нiкелю в цих системах при концентрацiї вiдповiдних фторидiв MF (20%
за масою) при 900 ◦C збiльшується вiд лiтiє- до калiєфторидофосфатної системи (вiдпо-
вiдно 15,31 – 25,00% за масою); для безфторидних фосфатних розплавiв M2O−P2O5−NiO
характерна зворотна закономiрнiсть — розчиннiсть NiO збiльшується вiд калiє- до лiтiє-
фосфатної системи (вiдповiдно 16,2 – 19,3% за масою). При цьому фторид-iони в розплавах
безпосередньо впливають на дiапазони мольних спiввiдношень M2O : P2O5, в яких криста-
лiзуються подвiйнi фосфати.
Дiапазони утворення конденсованих фосфатiв у розплавах систем M2O−P2O5−NiO
i M2O−P2O5−NiO−MF наведено в табл. 2. Деполiмеризацiя розплавiв, яка вiдбуваєть-
ся завдяки фторидам лужних металiв, впливає на склад синтезованих фосфатних спо-
лук. Так, для лiтiєфторидофосфатної системи характерне утворення фосфатiв Ni(PO3)2,
Li2Ni4(PO4)2(P2O7) i LiNiPO4, натомiсть не iдентифiкується сполука Li2Ni3(P2O7)2 (кри-
сталiзується у безфториднiй системi). Як i у вищеописаних фторидофосфатних системах,
у розплавах M2O−P2O5−NiO−MF спостерiгається змiщення дiапазонiв мольних спiввiд-
ношень, при яких утворюються рiзнi подвiйнi фосфати. При цьому на iнтервали криста-
лiзацiї фосфатних сполук безпосередньо впливає концентрацiя вiдповiдних фторидiв. Так,
у системi Na2O−P2O5−NiO−NaF (10% за масою) при 800 ◦С iдентифiковано такi фосфати:
NaNi(PO3)3, Ni(PO3)2, Na2NiP2O7, Na4Ni3(PO4)2P2O7 та NaNiPO4.
Дослiджено вплив фторидiв лужних металiв на розчиннiсть та фазоутворення у сис-
темах M2O−P2O5−CoO−MF (де М — Li, Na, K). При цьому встановлено, що розчиннiсть
оксиду кобальту (II) у фосфатних та фторидофосфатних розплавах лужних металiв збiль-
шується вiд лiтiє- до калiєфосфатної системи (вiдповiдно 27,6 – 32,3% за масою).
Для системи Li2O−P2O5−CoO−LiF характерне утворення кiлькох подвiйних фосфа-
тiв: Li4Co4(PO3)8P2O7, LiCoPO4 i LiCo2P3O10 (табл. 3). Сполука LiCo2P3O10 не iденти-
Таблиця 2. Дiапазони кристалiзацiї подвiйних фосфатiв у системах M2O−P2O5−NiO i M2O−P2O5−NiO−MF
Сполука
Мольнi спiввiдношення M2O : P2O5
без MF 10% за масою MF 20% за масою MF
Ni(PO3)2 0,50–0,83 0,50–0,83 0,50–0,56
Li2Ni4(PO4)2P2O7 0,83–1,00 0,83–1,60 0,56–1,10
Li2Ni3(P2O7)2 1,00–1,50 — —
LiNiPO4 1,50–1,80 — 1,10–1,70
NaNi(PO3)3 0,50–0,66 0,50–0,52 —
Ni(PO3)2 0,56–0,66 0,52–0,58 —
Ni2P2O7 0,56–0,83 — —
Na3Ni2(PO3)3P2O7 0,66–0,71 — —
Na2NiP2O7 1,00–1,20 0,58–1,00 0,50–1,00
Na4Ni3(PO4)2P2O7 1,20–1,60 1,00–1,50 —
NaNiPO4 — 1,50–1,60 1,00–1,60
Ni(PO3)2 0,50–0,66 — —
K6Ni3(PO3)4(P2O7)2 0,66–0,71 0,50–1,00 0,50–1,00
K2NiP2O7 0,66–0,71 — —
KNi(PO3)3 0,66–0,71 — —
KNiPO4 0,83–1,00 — —
K2Ni4(PO4)2P2O7 1,10–1,40 1,00–1,70 1,00–1,70
140 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №2
Таблиця 3. Дiапазони кристалiзацiї подвiйних фосфатiв у системах M2O−P2O5−CoO i M2O−P2O5−CoO−MF
Сполука
Мольнi спiввiдношення M2O : P2O5
без MF 10% за масою MF 20% за масою MF
Co(PO3)2 0,50–0,71 — —
Li2Co4(PO4)2P2O7 0,71–0,83 — —
Li2CoP2O7 0,83–1,00 — —
Li4Co3(PO4)2P2O7 1,00–1,15 — —
Li4Co4(PO3)8P2O7 1,15–1,25 1,00–1,70 1,10–1,70
LiCoPO4 1,35–1,45 0,56–1,00 0,50–1,10
Li4Co4(P2O7)3 1,45–1,55 — —
LiCo2P3O10 — 0,50–0,56 —
NaCo(PO3)3 0,50–0,66 — —
NaCo3(PO4)P2O7 0,66–0,76 — —
Co2P2O7 0,76–0,96 — —
Na6Co(P2O7)2 0,96–1,10 0,83–1,60 0,91–1,60
Na4Co3(PO4)2P2O7 1,10–1,20 0,66–0,83 —
NaCoPO4 1,20–1,50 — —
Na2CoP2O7 — 0,50–0,66 0,50–0,91
KCoPO4 0,91–1,50 0,91–1,70 0,91–1,70
K2Co3(P2O7)2 0,50–0,62 — —
K2CoP2O7 — 0,50–0,91 0,50–0,91
фiкується у системi Li2O−P2O5−CoO, але кристалiзується у присутностi фториду лiтiю
(20% за масою). Натомiсть дещо розширюються iнтервали утворення сполук LiCoPO4
(спiввiдношення Li2O : P2O5 вiд 0,5 до 1,1) та Li4Co4(PO3)8P2O7 (Li2O : P2O5 вiд 1,1
до 1,7). Зменшення кiлькостi синтезованих фосфатних сполук спостерiгається i в системi
Na2O−P2O5−CoO−NaF (див. табл. 3).
У розплавах наведеної системи при концентрацiї NaF (10% за масою) утворюються ли-
ше три подвiйних фосфати: Na4Co3(PO4)2P2O7, Na2CoP2O7 i Na6Co(P2O7)2. При пiдви-
щеннi вмiсту фториду натрiю в системi iдентифiкуються лише двi останнi сполуки в де-
що розширених iнтервалах мольних спiввiдношень Na2O : P2O5. На вiдмiну вiд системи
Na2O−P2O5−CoO у розплавах Na2O−P2O5−CoO−NaF кристалiзується подвiйний дифос-
фат Na2CoP2O7. У системi K2O−P2O5−CoO−KF так само, як i в безфториднiй, синте-
зуються лише двi сполуки: подвiйний ортофосфат KCoPO4 та дифосфат K2CoP2O7 (див.
табл. 3). У розплавах систем M2O−P2O5−CoO−MF (де М — Na, K) кристалiзуються вiд-
повiднi подвiйнi дифосфати Na2CoP2O7 й K2CoP2O7.
Таким чином, авторами даного повiдомлення встановлено вплив фторид-iонiв на взає-
модiю в розплавлених системах MI
2O−P2O5−Mn2O3 й MI
2O−P2O5−MexOy−MF (де МI —
Li, Na, K) i на iнтервали кристалiзацiї ряду подвiйних фосфатiв. Показано, що дiапазони
утворення сполук залежать вiд концентрацiї введеного в розплав фториду лужного металу.
Пiдiбрано оптимальнi умови синтезу монокристалiв подвiйних фосфатiв з розплавiв фос-
фатних систем, якi можна використовувати для прогнозування типiв сполук, що здатнi
утворюватися в дослiджуваних системах.
1. Нагорний П. Г., Лаврик Р.В. Взаємодiя та розчиннiсть Mn2O3 у системi K2O−P2O5 // Доп. НАН
України. – 2004. – № 1. – С. 139–141.
2. Лаврик Р. В. Синтез та дослiдження подвiйних фосфатiв лужних та 3d-металiв (Mn, Co, Ni) : Дис.
. . . канд. хiм. наук. – Київ, 2004. – 180 с.
Надiйшло до редакцiї 01.04.2008Київський нацiональний унiверситет iм. Тараса Шевченка
Нацiональний аграрний унiверситет, Київ
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №2 141
P.G. Nagorny, R.V. Lavryk, Corresponding Member of the NAS of Ukraine
M.S. Slobodyanik, A. O. Lyubchenko
Solubility of oxides Mn2O3, NiO, and CoO in systems
M
I
2
O−P2O5−Mn2O3 and M
I
2
O−P2O5−MexOy−MF (MI — Li, Na, K)
The article is devoted to the solubility and the interaction of manganese oxide in phosphate melts
of alkaline metals in the wide ranges of temperature and mole ratios of M2O−P2O5. The site of
formation, composition, and properties of the obtained double phosphates are established. The main
factors influencing the composition of phosphate compounds are identified.
142 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №2
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-7920 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:36:37Z |
| publishDate | 2009 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Нагорний, П.Г. Лаврик, Р.В. Слободяник, М.С. Любченко, А.О. 2010-04-22T13:40:04Z 2010-04-22T13:40:04Z 2009 Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) / П. Г. Нагорний, Р.В. Лаврик, М.С. Слободяник, А.О. Любченко // Доп. НАН України. — 2009. — № 2. — С. 135-142. — Бібліогр.: 2 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7920 546.185 Дослiджено розчиннiсть та взаємодiю оксиду мангану, нiкелю та кобальту в фосфатних розплавах лужних металiв у широкому дiапазонi температур та мольних спiввiдношень M2O−P2O5. Фiзико-хiмiчними методами встановлено областi кристалiзацiї, склад та властивостi отриманих подвiйних фосфатiв. Визначено основнi фактори, що впливають на склад утворюваних сполук. The article is devoted to the solubility and the interaction of manganese oxide in phosphate melts of alkaline metals in the wide ranges of temperature and mole ratios of M2O−P2O5. The site of formation, composition, and properties of the obtained double phosphates are established. The main factors influencing the composition of phosphate compounds are identified. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) Solubility of oxides Mn2O3, NiO, and CoO in systems M2^IO–P2O5–Mn2O3 and M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^I − Li, Na, K)l Article published earlier |
| spellingShingle | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) Нагорний, П.Г. Лаврик, Р.В. Слободяник, М.С. Любченко, А.О. Хімія |
| title | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) |
| title_alt | Solubility of oxides Mn2O3, NiO, and CoO in systems M2^IO–P2O5–Mn2O3 and M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^I − Li, Na, K)l |
| title_full | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) |
| title_fullStr | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) |
| title_full_unstemmed | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) |
| title_short | Розчинність оксидів Mn2O3, NiO й CoO у системах M2^IO–P2O5–Mn2O3 та M2^IO–P2O5–MexOy–MF (M^І — Li, Na, K) |
| title_sort | розчинність оксидів mn2o3, nio й coo у системах m2^io–p2o5–mn2o3 та m2^io–p2o5–mexoy–mf (m^і — li, na, k) |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/7920 |
| work_keys_str_mv | AT nagorniipg rozčinnístʹoksidívmn2o3nioicoousistemahm2iop2o5mn2o3tam2iop2o5mexoymfmílinak AT lavrikrv rozčinnístʹoksidívmn2o3nioicoousistemahm2iop2o5mn2o3tam2iop2o5mexoymfmílinak AT slobodânikms rozčinnístʹoksidívmn2o3nioicoousistemahm2iop2o5mn2o3tam2iop2o5mexoymfmílinak AT lûbčenkoao rozčinnístʹoksidívmn2o3nioicoousistemahm2iop2o5mn2o3tam2iop2o5mexoymfmílinak AT nagorniipg solubilityofoxidesmn2o3nioandcooinsystemsm2iop2o5mn2o3andm2iop2o5mexoymfmilinakl AT lavrikrv solubilityofoxidesmn2o3nioandcooinsystemsm2iop2o5mn2o3andm2iop2o5mexoymfmilinakl AT slobodânikms solubilityofoxidesmn2o3nioandcooinsystemsm2iop2o5mn2o3andm2iop2o5mexoymfmilinakl AT lûbčenkoao solubilityofoxidesmn2o3nioandcooinsystemsm2iop2o5mn2o3andm2iop2o5mexoymfmilinakl |