Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі
Синтезовано новий лiганд етиловий ефiр 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти (L) та комплекс з нiтратом цинку на його основi — Zn(L)2(NO3)2. Їх молекулярна будова встановлена методом РСА. ЯМР (¹H) спектроскопiчнi дослiдження показали, що в розчинi Zn(L)2(NO3)2 може iснувати у виглядi кiльк...
Збережено в:
| Дата: | 2009 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2009
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/8011 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі / Д.М. Хоменко, Р.О. Дорощук, Р.Д. Лампека // Доп. НАН України. — 2009. — № 3. — С. 162-165. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859920016641622016 |
|---|---|
| author | Хоменко, Д.М. Дорощук, Р.О. Лампека, Р.Д. |
| author_facet | Хоменко, Д.М. Дорощук, Р.О. Лампека, Р.Д. |
| citation_txt | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі / Д.М. Хоменко, Р.О. Дорощук, Р.Д. Лампека // Доп. НАН України. — 2009. — № 3. — С. 162-165. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Синтезовано новий лiганд етиловий ефiр 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти (L) та комплекс з нiтратом цинку на його основi — Zn(L)2(NO3)2. Їх молекулярна будова встановлена методом РСА. ЯМР (¹H) спектроскопiчнi дослiдження показали, що в розчинi Zn(L)2(NO3)2 може iснувати у виглядi кiлькох конформацiй або у виглядi частинок з рiзним оточенням центрального атома.
A new ligand 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazol-α-ylacetic acid ethyl ether (L) and a coordination compound with zinc nitrate (Zn(L)2(NO3)2) have been synthesized. Both compounds are characterized by single crystal X-ray diffraction. NMR studies have illustrated that Zn(L)2(NO3)2 exists in solution as a mixture of a few conformations or species with different environments of the central atom.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:06:57Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 547+546.712′742′562
© 2009
Д.М. Хоменко, Р.О. Дорощук, Р. Д. Лампека
Дослiдження будови етилового ефiру
5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти
та комплексу з нiтратом цинку на його основi
(Представлено членом-кореспондентом НАН України М.С. Слободяником)
Синтезовано новий лiганд етиловий ефiр 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кисло-
ти (L) та комплекс з нiтратом цинку на його основi — Zn(L)2(NO3)2. Їх молекулярна
будова встановлена методом РСА. ЯМР (1H) спектроскопiчнi дослiдження показали,
що в розчинi Zn(L)2(NO3)2 може iснувати у виглядi кiлькох конформацiй або у виглядi
частинок з рiзним оточенням центрального атома.
Триазолвмiснi сполуки знаходять своє застосування як лiкарськi засоби та напiвпродукти
для їх отримання. Так, наприклад, на основi похiдних бiарил-пiридилтриазолу було син-
тезовано ряд сполук, що використовуються як агенти блокування дiї гiстамiну в органiзмi
людини [1–3]. До того ж 1,2,4-триазол та його похiднi є цiкавими з точки зору синтезу ко-
ординацiйних сполук перехiдних металiв. За рахунок наявностi трьох атомiв азоту триазол
та його похiднi як лiганди можуть утворювати широкий спектр координацiйних сполук,
якi можна застосовувати в бiологiї, медицинi для отримання магнiтоактивних речовин.
Особливо цiкавими є комплекси Fe(II) з полiазотвмiсними лiгандами, зокрема незамiще-
ним 1,2,4-триазолом та його 4-замiщеними похiдними. В рядi координацiйних сполук фе-
руму спостерiгається спiновий перехiд 1A1 ↔
5T2, який супроводжується термохромiзмом
(перехiд кольору рожевий ↔ бiлий) [4]. Тому дослiдження координацiйних сполук карбет-
оксiалкiлтриазолiв представляє як практичний, так i теоретичний iнтерес. Перспективнiсть
синтезу та дослiдження таких комплексiв викликана можливiстю їх дизайну за рахунок змi-
ни природи замiсника в другому та п’ятому положеннях триазолу.
У роботi синтезовано та дослiджено будову нового лiганду етилового ефiру 5-(2-пiри-
дил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти (L) та комплексу з нiтратом цинку на його основi —
Zn(L)2(NO3)2.
Об’єкти та методи дослiдження. Етиловий ефiр 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iл-
оцтової кислоти було синтезовано шляхом конденсацiї гiдразиду пiколiнової кислоти з хлор-
гiдратом моноiмiдоефiру малонової кислоти [5, 6]. Комплекс отримували зливанням розчи-
нiв лiганду в хлороформi та солi металу в ацетонiтрилi. З розчину випадали безбарвнi
кристали складу Zn(L)2(NO3)2, що вiдфiльтровували, промивали хлороформом i сушили
на повiтрi.
IЧ-спектри синтезованих сполук в областi 400–4000 см−1 були записанi на приладi UR-20
(таблетки KBr). Вiднесення коливальних частот виконувалося на пiдставi порiвняльного
дослiдження IЧ-спектрiв комплексу та лiганду.
ЯМР-спектри отриманих сполук були записанi на приладi “Mercury 400” фiрми Varian
при кiмнатнiй температурi. Як розчинник був використаний DMSO-d6.
Експериментальний матерiал для розшифровки кристалiчних структур було отрима-
но на автодифрактометрi Bruker Apex II CCD. Усi розрахунки виконанi за програмою
CRYSTALS [7].
162 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №3
Рис. 1. 1Н ЯМР-спектри Zn(L)2(NO3)2 при: а — 20 ◦С; б — 50 ◦С; в — 80 ◦С; г — L при 20 ◦С
Результати та їх обговорення. В IЧ-спектрi вiльного лiганду наявна широка смуга
в областi 2450 — 2850 см−1, яка зумовлена валентними коливаннями υ (N−H) триазольного
фрагмента, а її форма зумовлена утворенням мiжмолекулярних водневих зв’язкiв у кри-
сталi речовини. У випадку комплексу Zn(L)2(NO3)2 цей пiк настiльки сильно уширений,
що це навiть унеможливлює його коректну iнтерпретацiю. Смуги, що характернi для скла-
дноефiрної групи i зумовленi коливаннями υ (C=O) та υ (C−O−C), у вiльному лiгандi
спостерiгаються при 1739 та 1190 см−1 вiдповiдно i практично не змiщуються при коорди-
нацiї. При цьому слiд зазначити, що υ (C=O) у комплексi проявляється у виглядi дублета.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №3 163
Рис. 2. Будова комплексної частинки [Zn(L)2NO3]
+
Рис. 3. Молекулярна будова етилового ефiру 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти (L)
Вiльний лiганд (L) та Zn(L)2(NO3)2 було дослiджено методом ЯМР(1Н) спектроскопiї.
Характерною вiдмiннiстю спектрiв вiльного лiганду та комплексу є значне уширення сиг-
налiв при кiмнатнiй температурi у випадку останнього. Але при пiдвищеннi температури
сигнали звужуються i вже при 80 ◦С мають вигляд характерних мультиплетiв (рис. 1). Це
може бути зумовлено iснуванням у розчинi рiзних конформацiй комплекса, перехiд яких
одна в одну при нагрiваннi пришвидшується, а отже, сигнали протонiв усереднюються.
Iншою причиною уширення сигналiв може бути iснування комплекса в розчинi у виглядi
частинок з рiзним оточенням центрального атома, а саме тетраедричних [Zn(L)2]
2+, ок-
таедричних [Zn(L)2NO3]
+ або часток з промiжною мiж цими двома крайнiми випадками
геометрiєю.
Як i можна було очiкувати, сигнали протонiв в 1Н ЯМР-спектрi комплексу Zn(L)2(NO3)2
зсуваються вiдносно сигналiв протонiв вiльного лiганду. Найбiльшого впливу зазнають пi-
ридиновi та протони метиленової групи, що роздiляє триазольний та естерний фрагменти.
Сигнали протонiв зсуваються в середньому на 0,1 м. ч. в слабке поле, крiм α-пiридинового
164 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №3
протону, що зсувається на 0,13 м. ч., навпаки в сильне поле, що може бути зумовлено його
просторовою близькiстю до iона цинку (див. рис. 1).
За допомогою рентгеноструктурного аналiзу було встановлено будову етилового ефi-
ру 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти та комплексу з нiтратом цинку на його
основi. Як бачимо з рис. 2, 3, конформацiя лiганду у вiльному станi та у комплексi вiдрiз-
няються, що може бути зумовлено ефектами кристалiчної упаковки.
Координацiйний полiедр Zn у комплексi можна схарактеризувати як викривлений окта-
едр, що утворений чотирма атомами азоту вiд двох молекул бiдентатно-хелатно координова-
них лiгандiв та двома атомами кисню нiтрогрупи, координованої також бiдентатно-хелатно.
Вiдстанi Zn−N дорiвнюють 0,205–0,219 нм. Друга нiтрогрупа утворює водневi зв’язки з про-
тонами триазольних циклiв лiгандiв, що належать двом сусiднiм комплексним частинкам.
Таким чином, утворюються полiмернi ланцюги типу
. . .[Zn(L)2NO3]
+(NO3)
−[Zn(L)2NO3]
+(NO3)
−[Zn(L)2NO3]
+
. . . .
1. Lipinsky С. A., LaMattina J. L., Oates P. J. Bioisosteric Prototype Design of Biaryl Imidazolyl and Tri-
azolyl Competitive Histamine H2 – Receptor Antagonists // J. Med. Chem. – 1986. – 29. – P. 2154–2163.
2. Ainsworth C., Reuben G. J. 3-Aminoalkyl-1,2,4-triazoles // J. Amer. Chem. Soc. – 1954. – 76. – P. 5651–
5654.
3. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. – Москва: Мир, 2004. – С. 728.
4. Романенко Г. В., Бушуев М.Б., Бармин М.И. и др. Синтез и кристаллическая структура комплекса
(batre)[CuBr4], где batre – бис-1,1′-(4-амино-1,2,4-триазолио)этан // Журн. структур. химии. – 2003. –
44, № 2. – С. 347–350.
5. Органикум. – Москва: Мир, 1992. – Т. 2. – 474 с.
6. Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. – Москва: Меди-
цина, 1971. – 329 с.
7. Sheldrick G.M. SADABS: Program for scaling and correction of area detector data. – Univ. Göttingen,
1996.
Надiйшло до редакцiї 29.08.2008Київський нацiональний унiверситет
iм. Тараса Шевченка
D.M. Khomenko, R.O. Doroschuk, R.D. Lampeka
Investigation of the structure of 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazol-α-ylacetic
acid ethyl ester and the coordination compound with zinc nitrate
A new ligand 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazol-α-ylacetic acid ethyl ether (L) and a coordination compound
with zinc nitrate (Zn(L)2(NO3)2) have been synthesized. Both compounds are characterized by si-
ngle crystal X-ray diffraction. NMR studies have illustrated that Zn(L)2(NO3)2 exists in solution
as a mixture of a few conformations or species with different environments of the central atom.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №3 165
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-8011 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:06:57Z |
| publishDate | 2009 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Хоменко, Д.М. Дорощук, Р.О. Лампека, Р.Д. 2010-04-26T15:15:58Z 2010-04-26T15:15:58Z 2009 Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі / Д.М. Хоменко, Р.О. Дорощук, Р.Д. Лампека // Доп. НАН України. — 2009. — № 3. — С. 162-165. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/8011 547+546.712′742′562 Синтезовано новий лiганд етиловий ефiр 5-(2-пiридил)-1,2,4-триазол-α-iлоцтової кислоти (L) та комплекс з нiтратом цинку на його основi — Zn(L)2(NO3)2. Їх молекулярна будова встановлена методом РСА. ЯМР (¹H) спектроскопiчнi дослiдження показали, що в розчинi Zn(L)2(NO3)2 може iснувати у виглядi кiлькох конформацiй або у виглядi частинок з рiзним оточенням центрального атома. A new ligand 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazol-α-ylacetic acid ethyl ether (L) and a coordination compound with zinc nitrate (Zn(L)2(NO3)2) have been synthesized. Both compounds are characterized by single crystal X-ray diffraction. NMR studies have illustrated that Zn(L)2(NO3)2 exists in solution as a mixture of a few conformations or species with different environments of the central atom. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі Investigation of the structure of 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazol-α-ylacetic acid ethyl ester and the coordination compound with zinc nitrate Article published earlier |
| spellingShingle | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі Хоменко, Д.М. Дорощук, Р.О. Лампека, Р.Д. Хімія |
| title | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі |
| title_alt | Investigation of the structure of 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazol-α-ylacetic acid ethyl ester and the coordination compound with zinc nitrate |
| title_full | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі |
| title_fullStr | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі |
| title_full_unstemmed | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі |
| title_short | Дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі |
| title_sort | дослідження будови етилового ефіру 5-(2-піридил)-1,2,4-триазол-α-ілоцтової кислоти та комплексу з нітратом цинку на його основі |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/8011 |
| work_keys_str_mv | AT homenkodm doslídžennâbudovietilovogoefíru52píridil124triazolαíloctovoíkislotitakompleksuznítratomcinkunaiogoosnoví AT doroŝukro doslídžennâbudovietilovogoefíru52píridil124triazolαíloctovoíkislotitakompleksuznítratomcinkunaiogoosnoví AT lampekard doslídžennâbudovietilovogoefíru52píridil124triazolαíloctovoíkislotitakompleksuznítratomcinkunaiogoosnoví AT homenkodm investigationofthestructureof52pyridyl124triazolαylaceticacidethylesterandthecoordinationcompoundwithzincnitrate AT doroŝukro investigationofthestructureof52pyridyl124triazolαylaceticacidethylesterandthecoordinationcompoundwithzincnitrate AT lampekard investigationofthestructureof52pyridyl124triazolαylaceticacidethylesterandthecoordinationcompoundwithzincnitrate |