Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами

Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами

Представлены результаты исследования комплексообразования германия (IV) с гидроксикарбоновыми кислотами (винной Н₄Tart, лимонной H₄Citr, яблочной H₃Mal). Cинтезирован ряд комплексов состава (HА)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0—3), (HА)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (НА)₂[Ge2(m-Tart)₂(OH)₂]×nН₂О (n=2—4), где А — никотинова...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :Украинский химический журнал
Дата:2009
Автори: Сейфуллина, И.И., Марцинко, Е.Э., Миначева, Л.Х., Песарогло, А.Г., Сергиенко, В.С.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2009
Теми:
Неорганическая и физическая химия
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82328
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами / И.И. Сейфуллина, Е.Э. Марцинко, Л.Х. Миначева, А.Г. Песарогло, В.С. Сергиенко // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 1. — С. 3-9. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-82328
record_format dspace
spelling Сейфуллина, И.И.
Марцинко, Е.Э.
Миначева, Л.Х.
Песарогло, А.Г.
Сергиенко, В.С.
2015-05-28T13:59:04Z
2015-05-28T13:59:04Z
2009
Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами / И.И. Сейфуллина, Е.Э. Марцинко, Л.Х. Миначева, А.Г. Песарогло, В.С. Сергиенко // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 1. — С. 3-9. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.
0041–6045
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82328
541.49:546.289
Представлены результаты исследования комплексообразования германия (IV) с гидроксикарбоновыми кислотами (винной Н₄Tart, лимонной H₄Citr, яблочной H₃Mal). Cинтезирован ряд комплексов состава (HА)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0—3), (HА)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (НА)₂[Ge2(m-Tart)₂(OH)₂]×nН₂О (n=2—4), где А — никотиновая кислота (Nic), никотинамид (Nad), дифенилгуанидин (Dphg), цитозин (Ctz), гидразид изоникотиновой кислоты (Ind), диантипирилметан (Dam), пирацетам (Pam). Обнаружены структурные особенности комплексных анионов. Проведено сравнение строения германийсодержащего аниона новых комплексов с ранее изученными.
Наведено результати дослідження комплексоутворення германію (IV) з гідроксикарбоновими кислотами (тартратною Н₄Tart, цитратною H₄Citr, яблучною H₃Mal). Cинтезовано ряд комплексів складу (HА)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0–3), (HА)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (НА)₂[Ge₂(m-Tart)₂(OH)₂]×nН₂О (n=2–4), де А — нікотинова кислота (Nic), нікотинамід (Nad), дифенілгуанідин (Dphg), цитозин (Ctz), гідразид ізонікотинової кислоти (Ind), діантипірилметан (Dam), пірацетам (Pam). Знайдено структурні особливості комплексних аніонів. Проведено порівняння будови германійвмісного аніону нових комплексів з тими, що вивчались раніше.
The results of investigation of germanium (IV) complexation with oxyacids (tartaric Н₄Tart, citric Н₄Citr, malic H₃Mal) are presented. The series of complexes of composition (HA)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0–3), (HA)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (HA)₂[Ge₂(m-Tart)₂(OH)₂]×nH₂O (n=2–4), where A — nicotinic acid (Nic), nicotinamide (Nad), diphenylguanidine (Dphg), cytosine (Ctz), isonicotinic acid hydrazide (Ind), diantipyrylmethane (Dam), pyracetam (Pam) have been synthesized. The complex anions structural characteristics have been found. The comparison of germanium containing anion structure of novel complexes with earlier studied ones has been carried out.
ru
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
Украинский химический журнал
Неорганическая и физическая химия
Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
spellingShingle Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
Сейфуллина, И.И.
Марцинко, Е.Э.
Миначева, Л.Х.
Песарогло, А.Г.
Сергиенко, В.С.
Неорганическая и физическая химия
title_short Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
title_full Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
title_fullStr Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
title_full_unstemmed Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами
title_sort синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (iv)с гидроксикарбоновыми кислотами
author Сейфуллина, И.И.
Марцинко, Е.Э.
Миначева, Л.Х.
Песарогло, А.Г.
Сергиенко, В.С.
author_facet Сейфуллина, И.И.
Марцинко, Е.Э.
Миначева, Л.Х.
Песарогло, А.Г.
Сергиенко, В.С.
topic Неорганическая и физическая химия
topic_facet Неорганическая и физическая химия
publishDate 2009
language Russian
container_title Украинский химический журнал
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
format Article
description Представлены результаты исследования комплексообразования германия (IV) с гидроксикарбоновыми кислотами (винной Н₄Tart, лимонной H₄Citr, яблочной H₃Mal). Cинтезирован ряд комплексов состава (HА)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0—3), (HА)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (НА)₂[Ge2(m-Tart)₂(OH)₂]×nН₂О (n=2—4), где А — никотиновая кислота (Nic), никотинамид (Nad), дифенилгуанидин (Dphg), цитозин (Ctz), гидразид изоникотиновой кислоты (Ind), диантипирилметан (Dam), пирацетам (Pam). Обнаружены структурные особенности комплексных анионов. Проведено сравнение строения германийсодержащего аниона новых комплексов с ранее изученными. Наведено результати дослідження комплексоутворення германію (IV) з гідроксикарбоновими кислотами (тартратною Н₄Tart, цитратною H₄Citr, яблучною H₃Mal). Cинтезовано ряд комплексів складу (HА)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0–3), (HА)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (НА)₂[Ge₂(m-Tart)₂(OH)₂]×nН₂О (n=2–4), де А — нікотинова кислота (Nic), нікотинамід (Nad), дифенілгуанідин (Dphg), цитозин (Ctz), гідразид ізонікотинової кислоти (Ind), діантипірилметан (Dam), пірацетам (Pam). Знайдено структурні особливості комплексних аніонів. Проведено порівняння будови германійвмісного аніону нових комплексів з тими, що вивчались раніше. The results of investigation of germanium (IV) complexation with oxyacids (tartaric Н₄Tart, citric Н₄Citr, malic H₃Mal) are presented. The series of complexes of composition (HA)₂[Ge(HCitr)₂]×nH₂O (n=0–3), (HA)₂[Ge(Mal)₂]×H₂O, (HA)₂[Ge₂(m-Tart)₂(OH)₂]×nH₂O (n=2–4), where A — nicotinic acid (Nic), nicotinamide (Nad), diphenylguanidine (Dphg), cytosine (Ctz), isonicotinic acid hydrazide (Ind), diantipyrylmethane (Dam), pyracetam (Pam) have been synthesized. The complex anions structural characteristics have been found. The comparison of germanium containing anion structure of novel complexes with earlier studied ones has been carried out.
issn 0041–6045
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82328
citation_txt Синтез, структура и перспективы применения новых координационных соединений германия (IV)с гидроксикарбоновыми кислотами / И.И. Сейфуллина, Е.Э. Марцинко, Л.Х. Миначева, А.Г. Песарогло, В.С. Сергиенко // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 1. — С. 3-9. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.
work_keys_str_mv AT seifullinaii sintezstrukturaiperspektivyprimeneniânovyhkoordinacionnyhsoedineniigermaniâivsgidroksikarbonovymikislotami
AT marcinkoeé sintezstrukturaiperspektivyprimeneniânovyhkoordinacionnyhsoedineniigermaniâivsgidroksikarbonovymikislotami
AT minačevalh sintezstrukturaiperspektivyprimeneniânovyhkoordinacionnyhsoedineniigermaniâivsgidroksikarbonovymikislotami
AT pesarogloag sintezstrukturaiperspektivyprimeneniânovyhkoordinacionnyhsoedineniigermaniâivsgidroksikarbonovymikislotami
AT sergienkovs sintezstrukturaiperspektivyprimeneniânovyhkoordinacionnyhsoedineniigermaniâivsgidroksikarbonovymikislotami
first_indexed 2025-11-25T21:12:26Z
last_indexed 2025-11-25T21:12:26Z
_version_ 1850553438475124736
fulltext НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 541.49:546.289 И.И. Сейфуллина, Е.Э. Марцинко, Л.Х. Миначева, А.Г. Песарогло, В.С. Сергиенко СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ НОВЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ГЕРМАНИЯ (IV) С ГИДРОКСИКАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ Представлены результаты исследования комплексообразования германия (IV) с гидроксикарбоновыми кис- лотами (винной Н4Tart, лимонной H4Citr, яблочной H3Mal). Cинтезирован ряд комплексов состава (HА)2[Ge(HCitr)2]⋅nH2O (n=0—3), (HА)2[Ge(Mal)2]⋅H2O, (НА)2[Ge2(µ-Tart)2(OH)2]⋅nН2О (n=2—4), где А — нико- тиновая кислота (Nic), никотинамид (Nad), дифенилгуанидин (Dphg), цитозин (Ctz), гидразид изоникоти- новой кислоты (Ind), диантипирилметан (Dam), пирацетам (Pam). Обнаружены структурные особенности комплексных анионов. Проведено сравнение строения германийсодержащего аниона новых комплексов с ранее изученными. Настоящая работа посвящена очередному эта- пу систематического исследования комплексооб- разования германия (IV) с многоосновными по- лидентатными хелатирующими органическими кислотами, боль- шинство из которых, как и сам германий, биологически актив- ные и характеризуются многочи- сленными полезными для прак- тики свойствами. Планировалось установить закономерности обра- зования определенных типов ко- ординационных соединений гер- мания с лимонной, яблочной и винной кислотами; выявить в сра- внении с комплексонатами их структурные особенности; опре- делить перспективы применения. Ранее [1—6] нами было все- сторонне изучено комплексообра- зование с аминополикарбоновы- ми кислотами. На рис. 1, а на при- мере их типичного представите- ля — диэтилентриаминпентаук- сусной кислоты (H5Dtpa) проде- монстрированы координацион- ные соединения, полученные в результате взаимодействия диок- сида германия c H5Dtpa в вод- ном растворе: это комплексная кислота, более сильная, чем исхо- дная, и ее соли, а также катион- анионные и гетероядерные ком- плексы. Аналогичное исследование было проведено и с оксиэтилидендифосфоновой кислотой (H4O- edph) [7—9]. На рис. 1, б приведен перечень синте- © И .И . Сейфуллина, Е.Э. Марцинко, Л .Х. Миначева, А.Г. Песарогло, В.С. Сергиенко , 2009 Рис. 1. Соединения германия (IV) на основе диэтилентриаминпента- уксусной (a) и оксиэтилидендифосфоновой (б) кислот. а б ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 3 зированных комплексов на ее основе. По сравне- нию с диэтилентриаминпентаацетатами германия обращают на себя внимание следующие разли- чия: отсутствие кристаллизации в случае комп- лексной кислоты; образование на ее основе, по- мимо характерных для H5Dtpa комплексов, еще и кристаллических соединений с органическим ка- тионом; различная структура комплексных герма- нийсодержащих анионов: моноядерный в ком- плексе с H5Dtpa и гексаядерный в комплексе с H4Oedph (рис. 2). Представлялось целесообразным продлить ряд изучаемых лигандов, в частности за счет гидрокси- карбоновых кислот, молекулы которых подобно H4Oedph содержат гидроксо- и карбоксoгруппы как комплексоны. В первую очередь были выбра- ны наиболее широко применяемые в пищевой, фар- мацевтической промышленности и медицине ли- монная, яблочная и винная кислоты природного происхождения, различающиеся по числу функци- ональных групп, а также ряд вторичных лигандов. Такой выбор был оправдан не только с теоре- тической точки зрения, но также и потому, что синтезированные нами комплексы германия с H4O- edph характеризуются широким спектром биологической актив- ности [9—13], а композиции гид- роксикарбоновых кислот и соеди- нений германия весьма эффектив- ны как анальгетики и добавки для обогащения меда и воска в кос- метологии и медицине [14]. В таб- лице приведены исходные реа- генты и их формулы. Факт существования в вод- ном растворе устойчивых ком- плексов германия (IV) с винной, лимонной и яблочной кислота- ми был доказан достаточно дав- но, но получить их в твердом виде не удавалось [15]. В насто- ящей работе для выделения вы- сокорастворимых, некристалли- зующихся комплексов германия (IV) выбран путь постадийного взаимодействия вначале GeO2 с указанными гидроксикарбоновы- ми кислотами, а затем введение в реакционную систему внешне- сферного лиганда. Результаты ис- следования подтвердили ценность такого подхода. Полученные комплексы оха- рактеризованы совокуп- ностью физико-химических мето- дов ис- следования. Изучен их состав — Ge : лимонная кислота Рис. 2. Кристаллические структуры H2[Ge(OH)Dtpa]⋅H2O (а) и гекса- ядерного аниона в [HNic]6[Ge(µ-OH)(µ-Oedph)]6⋅12H 2O (б). б а Неорганическая и физическая химия 4 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 : {Nic(I), Nad(II), Dam(III), Pam(IV), Ctz(V), Ind (VI), Dphg (VII)} = 1:2:2; Ge : яблочная кислота : {Nic(VIII), Nad (IX), Dphg(X)} = 1:2:2. По резуль- татам рент- генофазового анализа все комплексы кристаллические, их дифрактограммы характери- зуются соб- ственным набором межплоскостных расстояний. Термогравиметрически был определен гидратный состав полученных комплексов: сое- динения І и ІІ содержат 3 молекулы кристалли- зационной во- ды, III–V — 2, VII–X — 1, а комплекс VI — безводный. Термолиз комплексов протекает однотипно: в интервале температур от 70 —150 оС происходит дегидратация, за исключением комплекса с Ind. При температуре выше 230 оС начинается дестру- кция соединений. Присутствие в ИК-спектрах всех соединений с лимонной кислотой полос валентных колебаний ν(C=O) 1720 см–1, νas(С–О) 1680 см–1, νs(С–О) 1350 см–1, а также ν(Ge–O) 680 см–1 однозначно свиде- тельствует о наличии в молекулах этих комплек- сов свободных и связанных с германием карбок- сильных групп. В отличие от цитратных, в ИК-спектрах ком- плексов с яблочной кислотой исчезает полоса вален- тных колебаний карбонила, тo еcть все карбокси- льные группы связываются с комплексообразова- телем. Образование соединений с внешнесферны- ми лигандами происходит за счет протонирова- ния атома азота. Например, в комплексах I, II, VI происходит протонирование азота гетероцик- ла, об этом свидетельствует повышение на 20—30 см–1 частот ν(CN) кольца в комплексе по сравне- нию с лигандом. Окончательный вывод о структуре образующи- хся комплексов был сделан на основании полного рентгеноструктурного анализа бисцитратогерма- натного комплекса с никотиновой кислотой І (рис. 3) [16]. Структурные единицы кристалла — комп- лексные анионы, катионы никотиновой кислоты и кристаллизационные молекулы воды. В мономе- рном комплексном анионе атом Ge координи- рован по вершинам несколько искаженного окта- эдра тремя парами атомов кислорода трех сортов от двух тридентатно-хелатных лигандов — гид- роксильными (О(3), О(10)), α-карбоксилатными (О(1), О(8)) и β-карбоксилатными (О(4), О(11)). Вто- рая — протонированная — β-ветвь ССО2Н каж- дого из двух лигандов в координации с атомом Ge не участвует. При координации замыкаются по два шести- и пятичленных хелатных цикла. Оба шестичленных металлоцикла имеют конформацию софы, а оба пятичленных — конформацию кон- верта. Связи Ge–O (гидроксил) существенно коро- че, чем связи Ge–O (карбоксилат), причем послед- Лимонная кислота (H4Citr) Яблочная кислота (H3Mal) D-винная кислота (H4Tart) Никотиновая кислота (Nic) Никотинамид (Nad) Дифенилгуанидин (Dphg) Цитозин (Ctz) Гидразид изоникотиновой кислоты (Ind) Диантипирилметан (Dam) Пирацетам (Pam) Исходные pеагенты и их формулы ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 5 ние для α-ветви короче, чем для β-ветви. Для того чтобы проследить влияние внешне- сферного лиганда на строение комплексного сое- динения была изучена структура подобного ком- плекса с дифенилгуанидином VII (рис. 4) [17]. Ока- залось, что строение его комплексного аниона сход- но со структурой рассмотренного выше компекса. Основное различие в строении комплексных анионов — расположение фрагмента С(5)С(6)О(6)- О(7)Н(7) относительно связи С(2)–С(5). Таким об- разом, фрагмент С(5)С(6)О(6)О(7)Н(7) в VII нахо- дится к связи С(2)–С(3) в гош-, а в комплексе I — в транс-положении, следовательно, при замене внешнесферного органического катиона координа- ционное число Ge (IV), равное шести, сохраняет- ся, но происходят тонкие изменения в структуре бисцитратогерманатного аниона. Существенное различие структур I и VII зак- лючается в том, что более сильное связывание ко- ординированного лиганда с Dphg по сравнению с Nic ослабляет влияние молекул кристаллизаци- онной воды. Уменьшается их число, и в структуре VII в отличие от I они не участвуют в образова- нии межмолекулярных водородных связей. При этом существенно меняется кристаллическая стру- ктура всего комплекса. Последнее особенно инте- ресно с точки зрения специфики формирования определенных супрамолекулярных систем задан- ного строения и функциональности (рис. 5). Синтезированным соединениям соответству- ют молекулярные формулы (HА)2[Ge(H Citr)2]⋅ nH 2O (А=Nic, n=3 (I); Nad, n=3 (II); Dam, n=2 (III); Pam, n=3 (IV); Ctz, n=2 (V); Ind, n=0 (VI); Dphg, n=1 (VII)) и (HА)2[Ge(Mal)2]⋅H2O (А = Nic (VIII); Nad, (IX); Dphg (X)). Неожиданный результат был получен нами при изучении комплексообразования германия с Рис. 3. Строение комплексного аниона [Ge(HCit)2]2– (а) и двух кристаллографически независимых катионов HNic+ с молекулами воды (б) в комплексе І. б а Рис. 4. Кристаллическая структура комплексного аниона [Ge(HCit)2]2– (а) и фрагмент катиона HDphg+ (б) в комплексе VII. б а Неорганическая и физическая химия 6 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 D-винной кислотой. Оказалось, что независимо от исходного мольного соотношения компонентов ре- ализуются комплексы состава Gе : винная кисло- та : {Nic(XI), Nad(XII), Dphg(XIII), Dam(XIV), Pam (XV)} = 1:1:1. Их дегидратация происходит в интервале температур 80—140 oС; затем — де- струкция, выгорание органической части молеку- лы и образование конечного продукта — диок- сида германия. В результате сравнительного анализа ИК- спектров винной кислоты и соответствующих комплексов было обнаружено, что в спектрах ком- плексов исчезает полоса ν(С=O) = 1738 см–1 и по- являются новые полосы, характерные для СОО- групп, νas(С–О) = 1670 см–1 и νs(С–О) = 1331 см–1 и валентных колебаний связи Ge–O при 698 см–1. Наряду с этим была обнаружена полоса, ответст- венная за колебания связи Ge–О–Н (858 см–1), сви- детельствующая о том, что германий входит в сос- тав комплекса в гидролизованной форме. Рис. 5. Упаковка молекул в кристаллах комплексов I (а) и VII (б). а б Рис. 6. Кристаллическая структура комплексного аниона [Ge2Tart2(OH)2]– (а) и катиона НDam+ (б) в комплексе XIV. а б ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 7 Характер полосы поглощения ν(ОН) меняет- ся при переходе от ИК-спектра винной кислоты (широкая) к ИК-спектру комплекса (узкая). Одна- ко при этом зафиксировать изменение частоты ко- лебаний этой группы не удалось, что, по-видимо- му, объясняется наличием разветвленной системы водородных связей в молекуле комплекса. В результате РСА кристалла комплекса было обнаружено (рис. 6, a) [18], что нами впервые по- лучены биядерные внутрикомплексные соедине- ния с нехарактерным для четыревалентного гер- мания координационным числом, равным пяти. В комплексном анионе две полностью депро- тонированные молекулы винной кислоты Tart4– выполняют роль мостика между двумя атомами германия. Каждый атом Ge связан с двумя карбок- сильными и двумя гидроксильными атомами кисло- рода двух кристаллографически независимых лиган- дов Tart4– с асимметрическими центрами С(2), С(3), С(6), С(7) конфигурации R, тo еcть оба Tart4– являются D-изомерами. Наличие двух Tart4– с оди- наковой конфигурацией асимметричных атомов углерода объясняет отсутствие центра инверсии в псевдоцентросимметричном димере. Координа- ция каждого атома Ge дополняется до тригональ- но-бипирамидальной (ТБ) атомом О гидроксоли- ганда. В экваториальных позициях ТБ атома Ge (1) находятся атомы О(2), О(8) и О(13), полиэдра Ge (2) — атомы О(4), О(10), О(14) (углы ОэквGe(1)Оэкв и ОэквGe(2)Оэкв. Аксиальные позиции ТБ заняты атомами О(1), О(7) (полиэдр Ge(1)) и атомами О(5), О(11) (полиэдр Ge(2)). В комплексном анионе присутствуют 4 пра- ктически плоских пятичленных металлоцикла: Ge(1)O(1)O(2)C(1)C(2) (1), Ge(1)O(7)O(8)C(5)C(6) (2), Ge(2)O(4)O(5)C(3)C(4) (3), Ge(2)O(10)O(11)- C(7)C(8) (4). По сравнению с уже рассмотренными, внешнесферные катионы (рис. 6, б) этого комплек- са представляют собой молекулы, протонирован- ные не по азоту, а по одному из карбонильных ато- мов кислорода, что сопровождается образовани- ем прочной внутримолекулярной водородной свя- зи. Оба катиона характеризуются цис-конфор- мацией с расположением карбонильных групп по одну сторону плоскости центрального фрагмента С(10)–С(31)–С(21). По результатам совокупности физико-хими- ческих методов исследования соединениям на ос- нове винной кислоты соответствуют молекуляр- ные формулы (НА)2[Ge2(µ-Tart)2(OH)2]⋅nН2О (А= = Nic, n=2 (ХI); Nad, n=2 (ХII); Dphg, n=2 (ХIII); Dam, n=4 (XIV); Pam, n=4 (XV)). Проведено испытание антирадиационной ак- тивности бисцитратогерманата с никотинамидом (ІІ). Установлено, что комплекс ІІ восстанавливает состав крови крыс после облучения, в некоторых случаях практически до нормы, его радиозащит- ное влияние более эффективно по сравнению с ана- логом. Изучена также церебропротекторная ак- тивность соединений I, II, VIII, IX, XI, XII. На способ фармакологической коррекции закрытой черепно-мозговой травмы с помощью комплекса XI был получен патент [19]. Этот комплекс актив- но снижает уровень пептидов в сыворотке крови и конечных продуктов переокисления липидов в нервной ткани по сравнению с другими комплек- сами и пирацетамом. В итоге нам удалось обнаружить различия в составе и структуре изученных комплексов: – мольное соотношение Ge : {H5Dtpa, H4O- edph, H4Tart} = 1:1, что характерно для компле- ксонов, и только в комплексе с H4Citr 1:2, с вакан- тной карбоксильной группой; – комплексообразующая форма Ge(OH)3+ в этих же трех комплексах, полученных в кислой среде, в цитратном Ge4+ (особенность по сравнению со все- ми изученными кислотами); – полиэдр германия в комплексах с H5Dtpa, H4Oedph и H4Citr — октаэдр и тригональная би- пирамида с H4Tart (первый случай среди комплек- сных германиевых кислот); – комплексы с H5Dtpa и H4Citr — моноядер- ные, а с H4Oedph и H4Tart — полиядерные, при этом ОН-группа в комплексе с H4Tart не является мостиковой, хотя для гидроксикарбоновых кис- лот наряду с мостиковыми лигандами характерно образование полиядерных комплексов за счет гид- роксомостиков. Общим для всех комплексов является образо- вание супрамолекулярных ансамблей. Таким образом, можно заключить, что реша- ющую роль в формировании комплекса опреде- ленной структуры играет специфика строения кон- кретного лиганда. Следует отметить, что синтезиро- ванные соединения представляют интерес с точки зрения дальнейших испытаний их биологической активности с целью создания новых лекарствен- ных препаратов. РЕЗЮМЕ. Наведено результати дослідження ком- плексоутворення германію (IV) з гідроксикарбоновими кислотами (тартратною Н4Tart, цитратною H4Citr, яб- Неорганическая и физическая химия 8 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 лучною H3Mal). Cинтезовано ряд комплексів складу (HА)2[Ge(HCitr)2]⋅nH2O (n=0–3), (HА)2[Ge(Mal)2]⋅H2O, (НА)2[G e2(µ-Tart)2(OH )2]⋅nН 2О (n=2–4), де А — ніко- тинова кислота (Nic), нікотинамід (Nad), дифенілгуа- нідин (Dphg), цитозин (Ctz), гідразид ізонікотинової кислоти (Ind), діантипірилметан (Dam), пірацетам (Pam). Знайдено структурні особливості комплексних аніонів. Проведено порівняння будови германійвмісного аніо- ну нових комплексів з тими, що вивчались раніше. SUMMARY. The results of investigation of germa- nium (IV) complexation with oxyacids (tartaric H4Tart, citric H4Citr, malic H3Mal) are presented. The series of complexes of composition (HA)2[Ge(HCitr)2]⋅nH2O (n=0– 3), (HA)2[Ge(Mal)2]⋅H2O, (HA)2[Ge2(µ-Tart)2(OH)2]⋅nH2O (n=2–4), where A — nicotinic acid (Nic), nicotinamide (Nad), diphenylguanidine (Dphg), cytosine (Ctz), isonico- tinic acid hydrazide (Ind), diantipyrylmethane (Dam), py- racetam (Pam) have been synthesized. The complex anions structural characteristics have been found. The comparison of germanium containing anion structure of novel comple- xes with earlier studied ones has been carried out. 1. Илюхин А.Б ., Школьникова Л .М ., Сейфуллина И .И ., Баталова Т.П . // Координац. химия. -1991. -17, № 6. -С. 795—800. 2. Сейфуллина И .И ., Баталова Т.П ., Колчинский Е.В., Бельский В.К. // Там же. -1990. -16, № 6. -С. 773—779. 3. Сейфуллина И .И., Марцинко Е.Э., Илюхин А .Б., Сер- гиенко В.С. // Журн. неорган. химии. -1998. -43, № 10. -С. 1628—1631. 4. Марцинко Е.Э., Сейфуллина И .И ., Вербецкая Т.Г. // Координац. химия. -2005. -31, № 8. -С. 953—960. 5. Марцинко Е.Э., Сейфуллина И .И ., Миначева Л .Х. и др. // Журн. неорган. химии. -2007. -52, № 10. -С. 1621—1628. 6. Rusakova N., Smola S., M artsinko E. et al. // J. Flu- oresc. -2008. -18. -P. 247—251. 7. Сейфуллина И .И ., Марцинко Е.Э., Александров Г.Г., Сергиенко В.С. // Журн. неорган. химии. -2004. -49, № 6. -С. 928—937. 8. Марцинко Е.Э., Сейфуллина И .И ., Сергиенко В.С., Чураков А.В. // Там же. -2005. -50, № 6. -С. 572— 575. 9. Сейфуллина И .И ., Марцинко Е.Э., Ткаченко В.Н . и др. // Вісн. ОНУ. -2005. -10, № 8. -С. 5—13. 10. Сейфуллина И .И ., Марцинко Е.Э., Батракова О.А. та ін. // Мікробіологічн. журн. -2002. -64, № 4. -С. 3—11. 11. Кресюн В.Й ., Годован В.В., Сейфулліна І.Й . // Журн. АМН України. -2008. -14, № 1. -С. 3—71. 12. Пат. № 19965 України, (19)UA, (51) МПК (2006), А61К 31/19 (2006.01), А61К 33/12 (2006.01), А61К 33/24. -Опубл. 15.01.2007. 13. Пат. № 20658 України, (51) МПК (2007), А61К 31/19 (2007.01), А61К 33/00. -Опубл. 15.02.2007. 14. Лукевиц Э.Я ., Гар Т.К ., Игнатович Л .М ., Миронов В.Ф . Биологическая активность соединений герма- ния. - Рига: Зинатне, 1990. 15. Белоусова Е.М ., Сейфуллина И .И ., Пожарицкий А.Ф ., Бобровская М .М . // Журн. неорган. химии. -1973. -18, № 10. -С. 2766—2771. 16. Сейфуллина И .И ., Песарогло Л .Г., Миначева Л .Х. и др. // Там же. -2006. -51, № 12. -С. 2010—2017. 17. Сейфуллина И .И ., Песарогло Л .Г., Миначева Л .Х. и др. // Там же. -2007. -52, № 4. -С. 550—555. 18. Марцинко Е.Э., Песарогло А.Г., Сейфуллина И .И . и др. // Тез. докл. Международ. конф. по химии и хим. технол. -Ереван, 2007. -С. 264. 19. Пат. № 20555 України, (19)UA, (51) МПК (2006), А61К 35/30. -Опубл. 15.01.2007. Одесский национальный университет им. И .И . Мечникова Поступила 28.09.2008 УДК 541.128.3:541.127:542.943.7:547,534.1:546.732 А.И. Герасимчук, Л.И. Железнова, Е.А. Мазуренко СИНТЕЗ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ БИМЕТАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ Al (III), Cr (III), Fe (III) C АЦЕТИЛАЦЕТОНОМ И УКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ Методами квантовой химии, ИК-спектроскопии и термического анализа показана возможность образова- ния мостиковых димеров разнолигандных комплесов металлов, сопряженных с помощью раскрытых хелат- ных циклов. Проведенные синтез и исследования комплексов М1М2(AA)5Ac для М = Al, Cr, Fe (АА — аце- тилацетон, Ас — ацетат-лиганд) подтверждают расчетные теоретические выкладки. Показана возможность теоретического проектирования таких комплексов, которые могут выступать как прекурсоры CVD-процес- сов или образовываться в результате латеральных гетерогенных реакций на субстрате при низкотемператур- © А.И . Герасимчук, Л .И . Железнова, Е.А. Мазуренко , 2009 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 9

Схожі ресурси