О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений

Показано, что при использовании координационных соединений в качестве аналитических форм характер изменения их концентрации и вид соответствующих градуировочных графиков зависит от того, что является определяемым компонентом — металл или лиганд. При определении металла-комплексообразователя зависимо...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Украинский химический журнал
Datum:2009
Hauptverfasser: Желтвай, И.И., Антонович, В.П., Желтвай, О.И.
Format: Artikel
Sprache:Russisch
Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2009
Schlagworte:
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82338
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений / И.И. Желтвай, В.П. Антонович, О.И. Желтвай // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 1. — С. 53-57. — Бібліогр.: 15 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860096576874086400
author Желтвай, И.И.
Антонович, В.П.
Желтвай, О.И.
author_facet Желтвай, И.И.
Антонович, В.П.
Желтвай, О.И.
citation_txt О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений / И.И. Желтвай, В.П. Антонович, О.И. Желтвай // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 1. — С. 53-57. — Бібліогр.: 15 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Украинский химический журнал
description Показано, что при использовании координационных соединений в качестве аналитических форм характер изменения их концентрации и вид соответствующих градуировочных графиков зависит от того, что является определяемым компонентом — металл или лиганд. При определении металла-комплексообразователя зависимость [MLn]=f(CM) линейна для комплексов любой стехиометрии. При обратных задачах, когда определяемое вещество входит в состав аналитической формы в качестве лиганда, эта зависимость линейна только для комплексов со стехиометрией 1:1, а в общем случае описывается кривыми второго порядка. Показано, що при використанні координаційних сполук в якості аналітичних форм характер зміни їх концентрацій та вигляд відповідних градуювальних графіків залежить від того, що є компонентом, який визначається — метал або ліганд. При визначенні метала-комплексоутворювача залежність [MLn] = f(CM) лінійна для комплексів будь-якої стехіометрії. При зворотних задачах, коли речовина, що визначають, входить до складу аналітичної форми в якості ліганду, ця залежність лінійна тільки для комплексів із стехіометрією 1:1 , а у загальному випадку описується кривими другого порядку. It has been shown that at the use of coordination compounds as an analytical forms, the type of change in their concentration and kind of respective calibration curve depends on the component to be determined: either metal or ligand? At the complexation-metal determination the dependence [MLn] = f(CM) is linear for complexes of any stoichiometry. At the another tasks, when determined substance is included in a composition of analytical form as a ligand, this dependence is linear only for complexes with stoichiometry 1:1, and in general case it is described by curves of second order.
first_indexed 2025-12-07T17:26:16Z
format Article
fulltext АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 543.4 И.И. Желтвай, В.П. Антонович, О.И. Желтвай О ФОРМЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ ПРИ ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЛИГАНДОВ В ВИДЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Показано, что при использовании координационных соединений в качестве аналитических форм характер изменения их концентрации и вид соответствующих градуировочных графиков зависит от того, что является определяемым компонентом — металл или лиганд. При определении металла-комплексообразователя зави- симость [MLn]= f(CM) линейна для комплексов любой стехиометрии. При обратных задачах, когда определяемое вещество входит в состав аналитической формы в качестве лиганда, эта зависимость линейна только для комплексов со стехиометрией 1:1, а в общем случае описывается кривыми второго порядка. Фотометрический метод анализа основан на прямолинейной зависимости между светопогло- щением (оптической плотностью, А) и концент- рацией поглощающего вещества. Эту зависимость традиционно называют законом Бугера–Ламбе- рта–Бера, чаще просто законом Бера. В современ- ном виде основной закон светопоглощения (ОЗС) записывается выражением: А = ελlCп , где А — оптическая плотность; ελ — молярный коэффициент поглощения аналитической формы при фиксированной длине волны λ; l —- толщина поглощающего слоя, см; Сп — концентрация поглощающего вещества в моль/л [1]. При известной величине ελ концентрация по- глощающего вещества может быть непосредст- венно вычислена из ОЗС. Однако на практике ча- ще используют градуировочный график, отра- жающий зависимость между аналитической кон- центрацией определяемого вещества (Са) в рас- творе и оптической плотностью. Необходимо отметить, что градуировочный график и график ОЗС не тождественны ввиду раз- личного характера величин, откладываемых по оси абсцисс. Поэтому линейная зависимость между оп- тической плотностью и общей (аналитической) концентрацией определяемого вещества будет на- блюдаться только в том случае, если зависимость между Сп и Са тоже линейна. Эта особенность от- мечена еще в классической работе А.К . Бабко [2], который подчеркивал, что ОЗС "... соблюдается, если через С обозначать концентрацию окрашен- ных молекул или ионов, а не общую концентра- цию вещества". Методам построения градуировочных графи- ков посвящена довольно обширная литература, од- нако усилия исследователей, в основном, направ- лены на минимизацию экспериментальных погре- шностей этой процедуры [3—8]. Вопрос о харак- тере функциональной зависимости между опти- ческой плотностью и аналитической концентра- цией определяемого вещества решается, как пра- вило, с использованием полученных эксперимен- тальных данных. Обычно по виду функциона- льной зависимости A=f(Ca) пытаются судить о вы- полнимости ОЗС в некотором интервале концен- траций и строго рекомендуют пользоваться пря- молинейными участками. В последнее время координационные соеди- нения стали использоваться в качестве аналити- ческих форм для фотометрического определения лигандов, образующих этот комплекс. Многочис- ленные примеры таких методик можно найти, на- пример, в работах [9, 10], а также в различных пуб- ликациях, посвященных определению фармацев- тических препаратов [11]. Эти так называемые "обратные" задачи реализуются в условиях избы- тка металла-комплексообразователя, когда рав- новесие сдвигается в сторону образования низко- координированных форм комплексов, которые мо- гут иметь различающиеся характеристики свето- поглощения. При этом допускают, что зависи- мость между оптической плотностью раствора и аналитической концентраций органической сос- тавляющей комплекса также должна быть линей- ной, хотя детально ранее этот вопрос не рассмат- ривался. В данной работе предпринята попытка © И .И . Желтвай, В.П . Антонович, О.И . Желтвай , 2009 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 53 установить условия применимости такого допу- щения при теоретическом анализе процессов изменения равновесных концентраций промежу- точных форм комплексов, образующихся при сту- пенчатом комплексообразовании при различных аналитических концентрациях лиганда и в усло- виях избытка металла-комплексообразователя. Рассмотрим простейший случай, когда обра- зуется комплекс с соотношением металл : лиганд = 1:1* : M + L = ML. В такой системе равновес- ные концентрации компонентов связаны констан- той устойчивости K = [ML] [M] [L] , (1) а задаваемые экспериментально общие концен- трации металла и лиганда соответственно равны: СM = M + ML ; (2) CL = L + ML . (3) Совместное решение уравнений (1)—(3) при- водит к выражению: K[ML]2 – (KCM + KCL + 1)[ML] + + KCMCL = 0. (4) Данное уравнение охватывает интервал всех возможных концентраций как металла-комплек- сообразователя, так и лиганда и показывает, что в общем случае равновесная концентрация ана- литической формы [ML] изменяется по квадрати- чному закону по мере линейного роста CM или CL. При построении градуировочных графиков на равновесную систему накладывают концент- рационные ограничения, приводящие к сдвигу рав- новесия в сторону образования комплекса ML. Так, при избытке лиганда CL>>CM только незна- чительная его часть связана в комплекс, поэтому можно принять, что CL ≈ [L] . (5) Тогда совместное решение уравнений (1), (2), (5) дает: [ML] = KCL 1 + KC L ⋅ CM . (6) Понятно, что при обратном условии CM>>CL CM ≈ [M] (7) и уравнение (4) принимает вид: [ML] = KCM 1 + KC M ⋅ CL . (8) Следовательно, до тех пор, пока в равновес- ной системе соблюдаются условия (5) или (7), за- висимость между аналитической концентраци- ей добавляемого компонента (CM или CL) и рав- новесной концентрацией аналитической формы ([ML]) будет линейной и возможно построение градуировочного графика в виде прямой. Для более сложного случая, когда возможно ступенчатое равновесие M + L = ML , ML + L = ML2 , выражения для общих концентраций металла и ли- ганда можно записать: CM = [M] + [ML] + [ML2] ; (9) CL = [L] + [ML] + 2[ML2] , (10) а соответствующие ступенчатые константы ус- тойчивости имеют вид: K1 = [ML] [M] [L] ; (11) K2 = [ML 2] [ML] [L] . (12) Выведем зависимости равновесных концент- раций комплексов ML и ML2 от общей концен- трации металла при условии CL>>CM. В этом случае выражение (10) принимает вид: CL ≈ [L], а совместное решение системы уравнений (9)—(12) дает: [ML] = K1CL 1 + K1CL + K1K2CL 2 ⋅ CM , [ML2] = K1K2CL 2 1 + K1CL + K1K2CL 2 ⋅ CM . Введем обозначение: βn = K1K2 ... Kn . Очевидно, что для систем с любой стехиомет- рией MLn соответствующее выражение [MLn]= = f(CM) имеет вид: [MLn] = βnC L n 1 + ∑βn n C L n ⋅ CM . (13) * Для упрощения расчетов не рассматриваются заряды ионов и кислотно-основные равновесия лиганда. Предполагается, что созданы такие экспериментальные условия (в частности, значения рН ), когда лиганд пол- ностью диссоциирован. Аналитическая химия 54 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 Это уравнение лежит в основе всех методов фотометрического определения металлов с орга- ническими или неорганическими реагентами, ба- зирующихся на построении градуировочных гра- фиков в условиях избытка лиганда, и показыва- ет, что в системах любой стехиометрии MLn все- гда можно создать условия, при которых зависи- мость между аналитической концентрацией опре- деляемого металла (CM) и равновесной концен- трацией любой из промежуточных форм компле- кса MLn будет линейной. Рассмотрим, как изменяется равновесная кон- центрация промежуточных форм комплексов при CM>>CL. Комбинируя уравнения (10)—(12), пос- ле несложных преобразований, получим: CL = [ML] K1CM + [ML] + [ML2] ; (14) K2[ML]2 = K1CM[ML2] . (15) Систему уравнений (14)—(15) можно решить как относительно [ML], так и относительно [ML2], в зависимости от того, для какой аналитической формы нужно строить градуировочный график. Для нахождения зависимости [ML]= f(CL) най- дем [ML2] из уравнения (14) и подставим в (15). После соответствующих преобразований получим: СL = (1 + K1CM )⋅[ML] K1CM + 2K2[ML]2 K1CM . (16) Это уравнение параболы с координатами эк- стремальных точек (O, B, F) [12], представленных в табл. 1. Поскольку координаты вершины пара- болы (F) имеют отрицательные значения, то она располагается в третьей четверти декартовой си- стемы координат, как это изображено на рис. 1. Следовательно, градуировочному графику будет соответствовать отрезок ОА, асимптотически при- ближающийся к значению [ML] = CM. Физичес- кий смысл асимптоты состоит в том, что по мере достижения условия [ML] = CM последующие добавки лиганда не приводят к образованию до- полнительных [ML], так как для этого нет сво- бодных ионов металла. Аналогично решая систему уравнений (14)— (15) относительно аналитической формы [ML2], получим C L 2 – 4CL[ML2] + 4[ML2]2 – – (1 + K1CM )2[ML2] K1K2CM = 0 . (17) Данное выражение представляет собой част- ный случай уравнения второй степени: ACL 2 + 2BCL[ML2] + C[ML2]2 + 2DCL + + 2E[ML2] + F = 0 , (18) графиком которого является кривая, представля- ющая собой одно из так называемых конических сечений. Последние могут принимать форму пара- болы, гиперболы либо эллипса. Известны специальные приемы [12], позволя- ющие определять тип кривой, описываемой урав- нением (18). В частности, некоторые из выраже- ний, составленные из его коэффициентов, так на- зываемые инварианты, будут постоянными при лю- бых преобразованиях. Например, малый дискри- минант δ =    A B B C    = AC – B2 (19) будет положителен для эллипса, отрицателен для гиперболы и равен нулю для параболы. В нашем случае (см. уравнение (16)), соответствующие ко- эффициенты будут иметь значения: A=1, C=4, B=–2. Используя соотношение (19), получим усло- Координаты экстремальных точек параболы (рис. 1), описываемой уравнением (16) Точка параболы Координаты CL [ML] O 0 0 B 0 −(1 + K1CM) 2K2 F −(1 + K1CM)2 8K1K2CM −(1 + K1CM) 4K2 Рис. 1. Расположение параболы, описываемой уравнением (16) в декартовой системе координат. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 55 вие: δ = AC–B2 = 1⋅4 – (–2)2 = 0, характеризующее параболичес- кий тип кривой. Таким образом, зависимость между [ML2] и CL также, как и в случае зависимости [ML] = f(CL), будет выражаться отрезком пара- болы. Очевидно, что в системах, где возможно образование комп- лексов со стехиометрией с n >2, характер распределения лиганда между отдельными равновесны- ми формами окажется еще слож- нее. Следовательно, даже при из- бытке ионов металла нельзя по- лучить прямолинейную зависи- мость между аналитической кон- центрацией CL и равновесной концентрацией аналитической формы [MLn], а, следовательно, и аналитическим сигналом (светопоглощением именно этой формы). Для того чтобы оценить принципиальность сде- ланных выводов и их влияние на практику реше- ния "обратных" задач, нами выполнено численное моделирование с заданными значениями концен- траций и констант устойчивости. Учитывая, что при определении лиганда светопоглощение аналити- ческой формы обусловлено d-d-переходами иона металла с невысокими значениями ελ, расчеты осу- ществляли в интервале аналитических концентра- ций CL 0.001—0.1 моль/л. Графическое моделирование кривых, коорди- наты точек которых являются аналитическим ре- шением нелинейных уравнений (16), (17), выпол- няли с помощью процедуры "поиск решения" про- граммы Excel (Excel solver) [13—15]. Расчеты показывают, что при некотором фик- сированном значении СМ отклонение зависимос- ти [ML]=f(CL) от прямолинейности тем выше, чем меньше отношение К1/К2 (рис. 2). Причем харак- тер этих зависимостей не зависит от абсолютных значений К1 и К2, а только от их отношения. При сопоставимых значениях К1 и К2 (рис. 2, кривая 3) "кривизна" графика хорошо видна даже визу- ально во всем интервале концентраций CL, хотя легко показать, что даже точки зависимости 1 луч- ше аппроксимируются квадратичной, чем линей- ной зависимостью, несмотря на то, что обработка методом МНК дает уравнение прямой y = 0.897x + 2.10–5 с коэффициентом корреляции R2=1. Если разбить эти точки на три последовательные груп- пы и аппроксимировать каждую группу точек в ви- де прямолинейной зависимости, то уравнения со- ответствующих прямых будут иметь уменьшаю- щийся угловой коэффициент с монотонно увеличи- вающимся свободным членом (рис. 2, б). В тех же условиях накопление формы [ML2] происходит гораздо медленнее и с уменьшением отношения К1/К2 кривизна графика увеличивается, особенно сильно в области низких концентраций (рис. 3). Полученные результаты иллюстрируют об- щую тенденцию, заключающуюся в том, что если определяемое вещество является лигандом и вхо- Рис. 2. Зависимость равновесной концентрации аналитической формы [ML] от общей концентрации CL при фиксированных СМ=0.01 моль/л, К1=1000 и значениях К2=10 (1, a,б), 100 (2, а) и 1000 (3, а). Рис. 3. Зависимость равновесной концентрации анали- тической формы [ML2] от общей концентрации CL при фиксированных СМ=0.01 моль/л, К1=1000 и значениях К2=10 (1), 100 (2) и 1000 (3). Аналитическая химия 56 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 дит в состав аналитической формы [MLn], где n больше 1, то зависимость между общей концент- рацией лиганда и равновесной концентрацией ком- плекса отклоняется от прямолинейности. При оп- ределенных сочетаниях значений констант и ин- тервалов концентраций СL кривизна этой зави- симости может наблюдаться визуально даже при достаточно больших избытках ионов металла. Указанные выводы справедливы, если каждый промежуточный комплекс рассматривать как от- дельную аналитическую форму с индивидуальны- ми и отличающимися оптическими характеристи- ками. В большинстве случаев промежуточные фор- мы комплексов переходных металлов имеют близ- кие оптические характеристики и их суммарный вклад в общее светопоглощение обычно хорошо коррелирует с общей концентрацией лиганда (R> 0.98), что для практических целей в ряде случаев вполне достаточно. Если специфика градуировочных зависимос- тей, которая следует из теоретического анализа из- менений равновесных концентраций промежу- точных форм комплексов в условиях избытка ме- талла все-таки наблюдается в эксперименте, ее мо- жно устранить, пользуясь соответствующим аппро- ксимирующим уравнением [5—7], либо получать соответствующие линейные зависимости путем преобразования координат [8]. В общем случае в качестве аналитических форм — координационных соединений для фото- метрического определения лигандов (обратные за- дачи) нужно применять комплексы, для которых в широком интервале концентраций соотношение металл—определяемое вещество составляет 1:1. Од- ним из путей достижения этого условия может быть использование разнолигандных комплексов, в которых "второй" лиганд дополняет координаци- онную сферу иона металла, препятствуя образо- ванию высших форм комплексов с определяемым лигандом. РЕЗЮМЕ . Показано, що при використанні коор- динаційних сполук в якості аналітичних форм характер зміни їх концентрацій та вигляд відповідних градую- вальних графіків залежить від того, що є компонентом, який визначається — метал або ліганд. При визначенні метала-комплексоутворювача залежність [MLn] = f(CM) лінійна для комплексів будь-якої стехіометрії. При зво- ротних задачах, коли речовина, що визначають, входить до складу аналітичної форми в якості ліганду, ця зале- жність лінійна тільки для комплексів із стехіометрією 1:1 , а у загальному випадку описується кривими друго- го порядку. SUMMARY. It has been shown that at the use of co- ordination compounds as an analytical forms, the type of change in their concentration and kind of respective calibration curve depends on the component to be deter- mined: either metal or ligand? At the complexation-metal determination the dependence [MLn] = f(CM) is linear for complexes of any stoichiometry. At the another tasks, when determined substance is included in a composition of analytical form as a ligand, this dependence is linear only for complexes with stoichiometry 1:1, and in general case it is described by curves of second order. 1. Берштейн И .Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотомет- рический анализ в органической химии. -Ленингр. отделение: Химия, 1975. 2. Бабко А .К. // Завод. лаборатория. -1947. -13, № 1. -С. 9—19. 3. Agterdenbos J . // Anal. Chim. Acta. -1978. -108. -P. 315—323. 4. M artinez V .P., Adelantado J.V .G., Garsia A .P., Reig F.B. // Talanta. -1978. -36. -P. 909—917. 5. Thomas E.V . // Anal. Chem. -1994. -66, № 15. -P. 795A—804А. 6. Smidle A .K., Tauler R ., Saurina J., Bro R . // Anal. Chim. Acta. -1999. -398, № 2–3. -P. 237—251. 7. Пат. 5948368 США .-Опубл. 07.09.1999. 8. Онищенко А .М . // Журн. аналит. химии. -1998. -53. № 4. -С. 364—372. 9. Уильямс У.Дж. Определение анионов. -М .: Химия. 1982. 10. Коренман И .М . Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. -М .: Химия. 1970. 11. Беликов В.Г. // Рос. хим. журн. -2002. -46, № 4. -С. 52—58. 12. Выгодский М .Я. Справочник по высшей матема- тике. -М .: Наука, 1964. 13. W alsh S ., Diamond D . // Talanta. -1995. -42, № 4. -P. 561—572. 14. Бернс П .Дж., Николсон Д.Р. Секреты Excel для Windows® 95. -Киев: Диалектика, 1996. 15. Орвис В.Дж. Excel для ученых, инженеров и студен- тов. -Киев: Юниор, 1999. Физико-химический институт им. А.В.Богатского Поступила 12.05.2008 НАН Украины, Одесса ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 1 57
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-82338
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0041–6045
language Russian
last_indexed 2025-12-07T17:26:16Z
publishDate 2009
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
record_format dspace
spelling Желтвай, И.И.
Антонович, В.П.
Желтвай, О.И.
2015-05-28T14:37:00Z
2015-05-28T14:37:00Z
2009
О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений / И.И. Желтвай, В.П. Антонович, О.И. Желтвай // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 1. — С. 53-57. — Бібліогр.: 15 назв. — рос.
0041–6045
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82338
543.4
Показано, что при использовании координационных соединений в качестве аналитических форм характер изменения их концентрации и вид соответствующих градуировочных графиков зависит от того, что является определяемым компонентом — металл или лиганд. При определении металла-комплексообразователя зависимость [MLn]=f(CM) линейна для комплексов любой стехиометрии. При обратных задачах, когда определяемое вещество входит в состав аналитической формы в качестве лиганда, эта зависимость линейна только для комплексов со стехиометрией 1:1, а в общем случае описывается кривыми второго порядка.
Показано, що при використанні координаційних сполук в якості аналітичних форм характер зміни їх концентрацій та вигляд відповідних градуювальних графіків залежить від того, що є компонентом, який визначається — метал або ліганд. При визначенні метала-комплексоутворювача залежність [MLn] = f(CM) лінійна для комплексів будь-якої стехіометрії. При зворотних задачах, коли речовина, що визначають, входить до складу аналітичної форми в якості ліганду, ця залежність лінійна тільки для комплексів із стехіометрією 1:1 , а у загальному випадку описується кривими другого порядку.
It has been shown that at the use of coordination compounds as an analytical forms, the type of change in their concentration and kind of respective calibration curve depends on the component to be determined: either metal or ligand? At the complexation-metal determination the dependence [MLn] = f(CM) is linear for complexes of any stoichiometry. At the another tasks, when determined substance is included in a composition of analytical form as a ligand, this dependence is linear only for complexes with stoichiometry 1:1, and in general case it is described by curves of second order.
ru
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
Украинский химический журнал
Аналитическая химия
О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
Article
published earlier
spellingShingle О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
Желтвай, И.И.
Антонович, В.П.
Желтвай, О.И.
Аналитическая химия
title О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
title_full О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
title_fullStr О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
title_full_unstemmed О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
title_short О форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
title_sort о форме градуировочных графиков при фотометрическом определении лигандов в виде комплексных соединений
topic Аналитическая химия
topic_facet Аналитическая химия
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82338
work_keys_str_mv AT želtvaiii oformegraduirovočnyhgrafikovprifotometričeskomopredeleniiligandovvvidekompleksnyhsoedinenii
AT antonovičvp oformegraduirovočnyhgrafikovprifotometričeskomopredeleniiligandovvvidekompleksnyhsoedinenii
AT želtvaioi oformegraduirovočnyhgrafikovprifotometričeskomopredeleniiligandovvvidekompleksnyhsoedinenii