Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd³⁺) и иттербия (Yb³⁺) в комплексах с водорастворимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и проанализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd³⁺ и Yb³⁺ от природы поверхностно-а...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2009 |
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2009
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82342 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном / С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 2. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-82342 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Кость, С.С. Русакова, Н.В. Мустафина, А.Р. Коровин, Ю.В. 2015-05-28T18:05:29Z 2015-05-28T18:05:29Z 2009 Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном / С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 2. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82342 535.37:541.49:546.650 Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd³⁺) и иттербия (Yb³⁺) в комплексах с водорастворимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и проанализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd³⁺ и Yb³⁺ от природы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Вперше виявлена 4f-люмінесценція йонів неодиму (Nd³⁺) та ітербію (Yb³⁺) в комплексах з водорозчинним п-сульфонатотіакалікс[4]ареном (TCAS). Встановлено склад комплексів, умови утворення та проаналізовано збільшення 4f-люмінесцентного сигналу комплексів Nd³⁺ та Yb³⁺ від природи поверхнево-активних речовин (ПАР). The 4f-luminescence of neodymium and ytterbium ions in the complexes with water-soluble p-sulfonatothiacalix[ 4]arene (TCAS) was detected for the first time. The composition of complexes, the condition of formation was established and increase of 4f-luminescent signal of Nd³⁺ and Yb³⁺ complexes depending from the nature of surfactants was analyzed. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном |
| spellingShingle |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном Кость, С.С. Русакова, Н.В. Мустафина, А.Р. Коровин, Ю.В. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном |
| title_full |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном |
| title_fullStr |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном |
| title_full_unstemmed |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном |
| title_sort |
спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном |
| author |
Кость, С.С. Русакова, Н.В. Мустафина, А.Р. Коровин, Ю.В. |
| author_facet |
Кость, С.С. Русакова, Н.В. Мустафина, А.Р. Коровин, Ю.В. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
2009 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| description |
Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd³⁺) и иттербия (Yb³⁺) в комплексах с водорастворимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и проанализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd³⁺ и Yb³⁺ от природы поверхностно-активных веществ (ПАВ).
Вперше виявлена 4f-люмінесценція йонів неодиму (Nd³⁺) та ітербію (Yb³⁺) в комплексах з водорозчинним п-сульфонатотіакалікс[4]ареном (TCAS). Встановлено склад комплексів, умови утворення та проаналізовано збільшення 4f-люмінесцентного сигналу комплексів Nd³⁺ та Yb³⁺ від природи поверхнево-активних речовин (ПАР).
The 4f-luminescence of neodymium and ytterbium ions in the complexes with water-soluble p-sulfonatothiacalix[ 4]arene (TCAS) was detected for the first time. The composition of complexes, the condition of formation was established and increase of 4f-luminescent signal of Nd³⁺ and Yb³⁺ complexes depending from the nature of surfactants was analyzed.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82342 |
| citation_txt |
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном / С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 2. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT kostʹss spektralʹnolûminescentnyesvoistvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom AT rusakovanv spektralʹnolûminescentnyesvoistvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom AT mustafinaar spektralʹnolûminescentnyesvoistvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom AT korovinûv spektralʹnolûminescentnyesvoistvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom |
| first_indexed |
2025-11-24T05:53:15Z |
| last_indexed |
2025-11-24T05:53:15Z |
| _version_ |
1850842022250807296 |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 535.37:541.49:546.650
С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин
СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ НЕОДИМА
И ИТТЕРБИЯ С n-СУЛЬФОНАТОТИАКАЛИКС[4]АРЕНОМ
Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd3+) и иттербия (Yb3+) в комплексах с водораство-
римым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и про-
анализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd3+ и Yb3+ от природы поверхнос-
тно-активных веществ (ПАВ).
Известно, что каликс[n]арены представляют-
ся удобными молекулярными платформами для
конструирования на их основе трехмерных струк-
тур с широким спектром размеров полости, раз-
личающихся числом и типом центров связывания,
пространственным расположением координиру-
ющих атомов, возможностью изменения баланса
между жесткостью и гибкостью рецептора. Одним
из перспективных направлений является приме-
нение каликс[n]аренов в качестве рецепторов на
ионы лантанидов ввиду использования послед-
них в таких областях как биоаналитическая хи-
мия, оптоэлектроника, волокно-оптические усили-
тели, люминесцентные метки в медицинской диаг-
ностике и т.п. [1, 2]. В свою очередь, в ряду дан-
ных f-элементов все большую актуальность в по-
следнее время приобретает исследование ИК-лю-
минесценции ионов лантанидов, продиктованное
появившимися перспективами ее практического
использования в биомедицине [3, 4].
Цель данной работы — изучение комплексо-
образования водорастворимого п-сульфонатотиа-
каликс[4]арена (TCAS) с ионами неодима (Nd3+)
и иттербия (Yb3+), 4f-люминесценция которых на-
блюдается в ближней ИК-области спектра. В ходе
исследований впервые была обнаружена собствен-
ная люминесценция Nd3+ и Yb3+ в комплексах с
TCAS, по интенсивности которой были определе-
ны оптимальные условия комплексообразования,
состав комплексов, а также установлено влияниe
ПАВ различного типа на люминесцентный сигнал.
Синтез п-сульфонатотиакаликс[4]арена про-
водили по методике, описанной в работе [5].
Растворы хлоридов неодима и иттербия (С=
=1⋅10–2 моль/л) готовили растворением навесок их
оксидов высокой чистоты (99.98 %) в концентри-
рованной HCl с последующим упариванием. Су-
хой остаток растворяли в дистиллированной во-
де. Концентрацию растворов солей лантанидов в
водных растворах устанавливали титрованием
раствором комплексона III с индикатором арсена-
зо I в присутствии уротропина.
В работе использованы поверхностно-актив-
ные вещества (ПАВ) фирмы Aldrich и F luka. Ис-
ходные растворы (5⋅10–2 моль/л) ПАВ были при-
готовлены растворением точных навесок в бидис-
тиллированной воде.
Для создания необходимого значения рН при-
меняли ацетатные, аммиачные и Tris-буферные рас-
творы. Измерение рН проводили при использова-
нии рН-метра ОР-211/1 со стеклянным электродом.
Электронные спектры поглощения растворов
комплексов в водной среде записывали на спект-
рофотометре Specord M-40 UV-Vis. Спектры люми-
несценции комплексов лантанидов регистрирова-
лись на спектрометре СДЛ-1, возбуждая люмине-
сценцию ртутной лампой ДРШ -250 с выделением
излучения нужной длины волны светофильтром
УФС-2. Люминесценцию ионов неодима и иттер-
бия регистрировали в области 960—1000 и 1030—
1080 нм соответственно. Интенсивность полос лю-
минесценции (Iл) определяли, измеряя площадь под
их контуром, в полученные величины вводили по-
правки на спектральную чувствительность ФЭУ.
Комплексные соединения ионов Nd3+ и Yb3+
c TCAS синтезировали следующим образом: к вод-
ному раствору соли лантанида определенной
концентрации добавляли раствор буфера (с соот-
ветстующим рН) и раствор натриевой соли п-суль-
фонатотиакаликс[4]арена. Время образования ком-
плекса при комнатной температуре составляет 10—
15 мин, что определено по скорости достижения
© С.С. Кость, Н .В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю .В. Коровин , 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 75
максимального люминесцентного сигнала.
Методом молярных отношений и ограничен-
ного логарифмирования было определено соотно-
шение компонентов в комплексах Yb(Nd)—TCAS
= 1:1, что совпадает со стехиометрией комплекса
Tb : TCAS.
Ранее [6] нами было показано, что спектр пог-
лощения лиганда характеризуется двумя полоса-
ми с λмакс1 203.0 и λмакс2 299.1 нм. Спектры по-
глощения комплексов Nd3+ и Yb3+ с TCAS при
рН 8.4 подобны тем, что наблюдались в случае
Tb3+ и Dy3+ [6]. Появление полосы λмакс3 318.8 нм
свидетельствует о комплексообразовании, в ко-
тором принимают участие фенольные заместите-
ли нижнего обода лиганда, тогда как в области
рН<6 она отсутствует. Как известно [7], комплек-
сообразование водорастворимымых каликсаре-
нов существенно подвержено влиянию кислот-
ности среды: в частности, с гадолинием комплек-
сы могут образовываться как по верхнему (рН<
5), так и по нижнему (рН>5) ободу сульфосо-
держащего лиганда, что обусловлено константа-
ми диссоциации ОН-групп. В связи с этим было
логично изучить зависимость интенсивности лю-
минесценции в комплексах TCAS с ионами Nd3+
и Yb3+ от рН раствора в интервале рН 3.0—11.0.
Как видно из рис. 1, образование комплекса
с иттербием происходит уже в достаточно кислой
среде (рН<3.0) с координацией иона лантанида по
верхнему ободу макроцикла через сульфо-группы.
Необходимо отметить, что наблюдаемая интенси-
вность люминесценции комплексов иттербия в киc-
лой области является подтверждением комплек-
сообразования по верхнему ободу лиганда. При
повышении рН≥6.0 (координация фенолятными
группами) наблюдается постепенное увеличение
сигнала до рН 8.7. В дальнейшем происходит ре-
зкое падение интенсивности, что, вероятно, связа-
но с процессами гидролиза лантанидов. Максимум
люминесценции в комплексе Yb-TCAS наблю-
дается при рН 7.5—8.5. Таким образом, 4f-лю-
минесценция данного иона свидетельствует о вза-
имодействии его с TCAS, как при координации
по сульфо-группам (кислая область), так и по фено-
льным группам нижнего обода лиганда (нейтра-
льная область).
В случае комплекса Nd—TCAS люминесцен-
тный сигнал можно зафиксировать начиная с
рН>4, что можно объяснить большим влиянием
безызлучательных потерь энергии, а максимум не-
сколько смещен в область рН 7.0—8.0.
В спектрах люминесценции комплекса Yb—
TCAS (рис. 2, а) наблюдается полоса, соответст-
вующая единственному переходу в низкочастот-
ной области спектра (λ=979 нм) с возбужденного
уровня 2F5/2 на основной уровень 2F7/2. А спектр
люминесценции комплекса неодима характеризу-
ется полосами 880, 1062 и 1345 нм, отвечающими
f-f-переходам 4F3/2 →
4I9/2,
4F3/2 →
4I11/2 и 4F3/2 →
4I13/2.
Наиболее интенсивной является полоса 1062 нм,
поскольку соответствует так называемому лазер-
ному переходу.
Как видно из рис. 2, а, интенсивность люмине-
сценции комплекса Yb—TCAS в 4 раза выше та-
ковой для Nd—TCAS, что можно объяснить ис-
ходя из детального сравнения 4f-энергетических
уровней Nd3+, Yb3+ и рассмотрения схемы внутри-
молекулярного переноса энергии (рис. 2, б). Рас-
положение триплетного уровня лиганда TCAS (Т=
=21800 см–1) [8] предполагает достаточно эффек-
тивный внутримолекулярный перенос энергии с
него на резонансные уровни иттербия и неодима
(ЕYb=10250 см–1, ENd=11800 см–1) и полностью ис-
ключает потери энергии, обусловленные процес-
сом обратного переноса энергии, так как величи-
на энергетического зазора в изучаемых комплек-
сах превышает 2000 см–1 [9]. В данной системе в
большей степени необходимо учитывать безыз-
лучательные потери, связанные с высокочастотны-
ми колебаниями связей молекул лиганда и воды
(νС–Н ≈ 2950—3000 см–1, νО–Н≈ 3300—3500 см–1). По-
Неорганическая и физическая химия
Рис. 1. Зависимость Iл комплексов Nd—TCAS (1) и
Yb—TCAS (2) от рН раствора (водный раствор:
СLn=1⋅10–5, СTCAS=5⋅10–5 моль/л).
76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2
скольку известно, что степень тушения люминес-
ценции молекулами воды обратно пропорциона-
льна энергетической щели между излучающим и
основным уровнем иона лантанида, a данные ве-
личин для Nd3+ и Yb3+ составляют 5500 и 10200
см–1 соответственно, то эффективность тушения
4f-люминесценции иона иттербия координиро-
ванными молекулами воды ниже, чем для неоди-
ма. Дополнительный вклад в процесс безызлуча-
тельных потерь энергии комплекса Nd—TCAS
также вносит наличие компонентов мультиплета
4I9/2–15/2 , расположенных под возбужденным уров-
нем неодима 4F3/2 .
В ряде работ [10, 11] представлены существу-
ющие традиционные приемы, с помощью кото-
рых можно минимизировать процессы безызлуча-
тельной дезактивации. Одним из таких приемов,
позволяющих увеличить гидрофобизацию ионно-
го окружения, является проведение реакций и по-
следующих люминесцентных измерений в среде по-
верхностно-активных веществ [12—14]. Исполь-
зование ПАВ, вытесняющих воду из координа-
ционной сферы комплекса, позволяет в значите-
льной степени устранить ее гасящее действие, а
также способствует уменьшению рассеяния энер-
гии электронного возбуждения люминесцирую-
щих центров за счет их фиксаци в мицеллах.
Таким образом, с целью увеличения сигнала
4f-люминесценции были изучены люминесцент-
ные свойства комплексов Nd3+ и Yb3+ с TCAS в
присутствии ПАВ различных классов — катион-
ных (кПАВ), анионных (аПАВ) и неионных (нПАВ)
при содержании их равном, ниже и выше крити-
ческой концентрации мицеллообразования (ККМ).
Добавляя ПАВ после образования комплек-
сов Yb(Nd)—TCAS, удалось зафиксировать уве-
личение интенсивности люминесценции в случае
кПАВ (этония, цетилтриметиламмоний бромида
(ЦТАБ), в ряду пиридиниевых производных) и
нПАВ (таблица).
Методом ограниченного логарифмирования
[15] соотношение компонентов в комплексах Yb
(Nd) : TCAS : кПАВ было найдено равным 1:1:1
для этония и ЦПБ и 1:1:2 для ЦТАБ.
Рис. 2. Спектры люминесценции комплексов Nd—TCAS (1) и Yb—TCAS (2) при рН 8.0 (а)
и схема внутримолекулярного переноса энергии (б).
Изменение интенсивности люминесценции комплексов
иттербия и неодима с п-сульфонатотиакаликс[4]ареном
в присутствии кПАВ и нПАВ
ПАВ
IПАВ/Iл
СПАВ<ККМ СПАВ=ККМ СПАВ>ККМ
Yb Nd Yb Nd Yb Nd
Этоний 1.8 2.6 3.0 8.2 2.7 8.0
ЦТАБ 1.6 2.4 2.5 7.8 2.1 7.6
ЦПБ 1.4 2.0 2.0 7.1 1.8 6.8
Тритон X-100 1.0 1.1 1.5 2.4 1.8 2.6
Твин-85 1.0 1.0 1.3 2.0 1.5 2.3
а
б
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 77
Наибольшее увеличение Iл (в 3.0 раза для ком-
плексов иттербия и в 8.2 раз для комплексов нео-
дима) наблюдается в присутствии этония при кон-
центрации, равной ККМ , при этом рост сигнала
начинается уже в области концентраций ниже ККМ.
Усиление интенсивности люминесценции при до-
бавлении нПАВ значительно меньше (1.3—2.4 ра-
за) и происходит только при концентрациях, ра-
вных или выше ККМ . Структура спектров 4f-лю-
минесценции лантанидов при этом не изменя-
ется. Что касается аПАВ, то их наличие в раство-
ре практически не влияет на люминесценцию ком-
плексов неодима и иттербия.
Наблюдаемое увеличение люминесценции уже
при концентрациях, меньших ККМ , можно объя-
снить как электростатическим взаимодействием
противоположно заряженных групп лиганда и
кПАВ с образованием ассоциатов, так и специфи-
ческим гидрофобным взаимодействием. Гидрофо-
бный характер ПАВ способствует вытеснению мо-
лекул воды из гидратной оболочки Ln, что при-
водит к уменьшению гасящего действия ОН-групп
воды, вытесняемых из координационной сферы
комплекса.
На примере комплекса Nd с TCAS был про-
слежен вклад в величину 4f-люминесценции гидро-
фобных взаимодействий в ряду молекул пириди-
ниевых оснований, которые прямо связаны с дли-
ной углеводородного радикала ПАВ. Как видно
из рис. 3, интенсивность люминесценции комп-
лекса непрерывно возрастает при добавлении пи-
ридиниевых оснований с длиной радикала от С8
до С16 и незначительно увеличивается от С16 к
С18. Из этого следует, что достижение максималь-
ного эффекта гидрофобных взаимодействий в слу-
чае пиридиниевых кПАВ возможно в присутст-
вии цетил- и октадецил-производных.
Увеличение концентрации кПАВ до ККМ при-
водит к фиксации комплексов в мицеллах кПАВ,
тем самым повышая “жесткость” структуры молеку-
лы комплекса. Следствием такого эффекта является
достижение существенного увеличения 4f-люминес-
ценции комплексов по причине уменьшения рас-
сеяния энергии электронного возбуждения люми-
несцирующих центров. В то же время небольшое
снижение интенсивности люминесценции при кон-
центрации ПАВ выше ККМ является следствием
рассеивания излучения в образующихся мицеллах.
Следует отметить, что мицеллярные раство-
ры кПАВ (С ≤ ККМ), полученные одновремен-
ным смешением компонентов, характеризуются сни-
жением Iл по сравнению с наблюдаемой для Ln—
TCAS. Существующее различие люминесцентных
данных при различном порядке смешения компо-
нентов указывает на неравновесность солюбили-
зационных процессов в изученных системах. Бо-
лее детально процессы, происходящие при разли-
чном порядке приготовления комплексов были
изучены на примере Tb(Dy)—TCAS [6] и могут быть
применены к данным комплексам.
Влияние нПАВ на Iл комплексов иттербия и
неодима происходит в меньшей степени и в не-
сколько другой области концентраций (С ≥ ККМ).
Отличительной чертой нПАВ является отсутствие
заряда, в результате чего исключается электро-
статическое взаимодействие с молекулами лиган-
да, что и подтверждается отсутствием изменений
в Iл при концентрациях до ККМ . Наблюдаемое
увеличение 4f-люминесценции лантанидов в ми-
целлярных растворах нПАВ при С ≥ ККМ можно
объяснить, по всей вероятности, фиксацией комп-
лексов на мицеллах в результате образования сла-
бых водородных связей.
Таким образом, 4f-люминесценция ионов
Nd3+ и Yb3, реализуемая в комплексах с водорас-
творимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном, по-
зволила установить не только оптимальные усло-
вия комплексообразования с данным лигандом,
но и проанализировать факторы, влияющие на ее
величину. Наибольший сигнал люминесценции при
образовании комплексов в водной среде наблю-
дается для Yb—TCAS, что согласуется с располо-
жением энергетических уровней иона Yb3+. Опре-
делено, что введение поверхностно-активных ве-
ществ, уменьшающих безызлучательные потери
Неорганическая и физическая химия
Рис. 3. Зависимость Iл комплекса N d—TCAS от дли-
ны гидрофобного радикала пиридиниевых производ-
ных (СNd = 1⋅10–5, СTCAS = 5⋅10–5 моль/л, CПАВ= ККМ).
78 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2
энергии возбуждения, связанные с колебаниями
связей С–Н и О–Н , в большей степени сказывает-
ся на повышении интенсивности люминесценции
комплекса Nd—TCAS. Это обстоятельство под-
тверждает тот факт, что изучаемый комплекс нео-
дима более чувствителен к изменению координа-
ционного окружения, чем комплекс иттербия.
РЕЗЮМЕ. Вперше виявлена 4f-люмінесценція йо-
нів неодиму (Nd3+) та ітербію (Yb3+) в комплексах з во-
дорозчинним п-сульфонатотіакалікс[4]ареном (TCAS).
Встановлено склад комплексів, умови утворення та про-
аналізовано збільшення 4f-люмінесцентного сигналу
комплексів Nd3+ та Yb3+ від природи поверхнево-актив-
них речовин (ПАР).
SUMMARY. The 4f-luminescence of neodymium and
ytterbium ions in the complexes with water-soluble p-sul-
fonatothiacalix[4]arene (TCAS) was detected for the first
time. The composition of complexes, the condition of for-
mation was established and increase of 4f-luminescent sig-
nal of Nd3+ and Yb3+ complexes depending from the na-
ture of surfactants was analyzed.
1. Pietraszkiewicz M ., Klonkowski A ., S taniszewski K.
et al. // J. Inclus. Phen. Macrocycl. Chem. -2004.
-49. -P. 61—67.
2. Dossing A . // Eur. J. Inorg. Chem. -2005. -8. -P.
1425—1434.
3. Tsukube H., Shinoda S ., Tamiaki H . // Coord. Chem.
Rev. -2002. -226. -P. 227—234.
4. Petrovas C., Daskas S ., L ianidou E . // Clin. Biochem.
-1999. -4. -P. 241—247.
5. Iki N., Fujimoto T ., M iyano S . // Chem. Lett. -1998.
-7. -P. 625—626.
6. Русакова Н .В., Кость С.С., Мустафина А .Р. и др.
// Изв. АН . Cер. хим. -2008. -3. -С. 555—560.
7. Amirov R ., M cM illan Z ., M ustafina A. et al. // Inorg.
Chem. Commun. -2005. -8. -P. 821—824.
8. Kost S ., Rusakova N., Korovin Y . // Proc. XIth Intern.
Seminar on Inclusion Compounds. -Kyiv, Ukraine, 2007.
-P. 107—108.
9. Sun L., Z hang H., M eng Q.-G. et al. // J. Phys. Chem.
B. -2005. -109. -P. 6174—6182.
10. Kropp J., W indsor M . // J. Chem. Phys. -1965. -5.
-P. 1599—1608.
11. Bunzli G.-C.G., M abillaro C., Versin J. // Inorg. Chem.
-1982. -12. -P. 4214—4218.
12. Darwent J., Flint C., Sharpe N. // J. Chem. Soc.,
Chem. Commun. -1988. -11. - P. 747—748.
13. Peter S ., Panigrahi B., V iswanathan K. et al. // Anal.
Chim. Acta. -1992. -260. -P. 135—141.
14. W enlian L ., W eili L ., Gui Y . et. al. // J. Alloys. Com-
pounds. -1993. -1. -P. 107—110.
15. Булатов М .И ., Калинкин И .П . // Практическое ру-
ководство по фотометрическим методам анализа.
-Л .: Химия, 1986.
Физико-химический институт им. А.В. Богатского Поступила 25.09.2008
НАН Украины, Одесса
Институт органической и физической химии
им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН , Казань
УДК 546.443, 546.817
Е.С. Яновська, А.Д. Дадашев, В.А. Тьортих
КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ КАТІОНІВ ПЕРЕХІДНИХ МЕТАЛІВ З ПОЛІГЕКСАМЕТИЛЕН-
ГУАНІДИНХЛОРИДОМ, ХІМІЧНО ЗАКРІПЛЕНИМ НА ПОВЕРХНІ СИЛІКАГЕЛЮ
Здійснено ковалентне зв’язування полігексаметиленгуанідинхлориду з поверхнею аміносилікагелю, активо-
ваного ціанурхлоридом. Вивчено адсорбційні властивості кремнезему з прищепленим полімером щодо катіонів
Zn(II), Cd(II), Pb(ІІ), Cu(ІІ), Mn(ІІ), Ni(ІІ), Fе(ІІІ), Co(ІІ). Досліджено процеси комплексоутворення цих йонів
з 2-(4-піридилазо)резорцином і 1-(2піридилазо)-2-нафтолом на поверхні силікагелю з хімічно закріпленим по-
лігексаметиленгуанідинхлоридом.
Комплексотвірні хімічно модифіковані крем-
неземи все ширше застосовуються для передкон-
центрування та вилучення слідових кількостей ка-
тіонів з водних розчинів [1—4]. Значний інтерес
викликає закріплення на поверхні реагентів, що
мають не лише комплексотвірні, але і йонообмін-
© Е.С. Яновська, А.Д . Дадашев, В.А. Тьортих , 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 79
|