Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия
В результате взаимодействия OsBr₄ с SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe в жидком броме при 100 °С получены два новых соединения — OsSe₂Br₁₂ (I) и OsТe₂Br₁₂ (II), идентифицированные химическим анализом, ренгенографически и охарактеризованные ИК-спектрами. Кристаллографические параметры: а = 14.0464(2) Å, b = 11.053...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2009 |
| Hauptverfasser: | , , , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2009
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82552 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия / С.В. Волков, З.А. Фокина, В.И. Пехньо, О.Г. Янко, Л.Б. Харькова, П.Ю. Демченко, Л.Г. Аксельруд, Р.Е. Гладышевский // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 7. — С. 15-18. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860238458380877824 |
|---|---|
| author | Волков, С.В. Фокина, З.А. Пехньо, В.И. Янко, О.Г. Харькова, Л.Б. Демченко, П.Ю. Аксельруд, Л.Г. Гладышевский, Р.Е. |
| author_facet | Волков, С.В. Фокина, З.А. Пехньо, В.И. Янко, О.Г. Харькова, Л.Б. Демченко, П.Ю. Аксельруд, Л.Г. Гладышевский, Р.Е. |
| citation_txt | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия / С.В. Волков, З.А. Фокина, В.И. Пехньо, О.Г. Янко, Л.Б. Харькова, П.Ю. Демченко, Л.Г. Аксельруд, Р.Е. Гладышевский // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 7. — С. 15-18. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | В результате взаимодействия OsBr₄ с SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe в жидком броме при 100 °С получены два новых соединения — OsSe₂Br₁₂ (I) и OsТe₂Br₁₂ (II), идентифицированные химическим анализом, ренгенографически и охарактеризованные ИК-спектрами. Кристаллографические параметры: а = 14.0464(2) Å, b = 11.05398 (14) Å, с = 6.5034(9) Å, β = 112.2645(11)o для соединения I; а = 26.369(3) Å, b = 14.278(4) Å, с = 11.682(2) Å, β = 93.50(1)° — для II. Сделано предположение о катион-анионном строении комплексов: [ЭBr₃]₂⁺[OsBr₆]²⁻ со слабым связыванием Br₃Эδ+...Brδ– (Э — Se, Тe).
В результаті взаємодії OsBr₄ з SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe у рідкому бромі при 100 °С одержано дві нові сполуки — OsSe₂Br₁₂ (I) та OsТe₂Br₁₂ (II), ідентифікованих хімічним аналізом, ренгенографічно та охарактеризованих ІЧ-спектрами. Кристалографічні параметри: а = 14.0464(2) Å, b = 11.05398 (14) Å, с =6.5034(9) Å, β = 112.2645(11)o для соединения I; а = 26.369(3) Å, b = 14.278(4) Å, с = 11.682(2) Å, β = 93.50 (1)° — для II. Зроблено припущення про катіон-аніонну будову комплексів: [EBr₃]₂⁺[OsBr₆]²⁻ із слабким зв’язуванням Br₃Eδ+...Brδ– (E — Se, Тe).
Two new compounds: OsSe₂Br₁₂ (I) and OsТe₂Br₁₂ (II) have been obtained by the interaction of OsBr₄ with SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe in liquid bromine at 100°С. They have been identified by a chemical analysis and X-ray diffraction and characterized by IR spectra. Cryst a l parameters: а = 14.0464(2) Å, b = 11.05398 (14) Å, с = 6.5034(9) Å, β = 112.2645(11)° (I); а = 26.369 (3) Å, b = 14.278(4) Å, с = 11.682(2) Å, β = 93.50(1)° (II). An assumption of cationic-anionic structure has been made: [ЕBr₃]– with weak Br₃Еδ+...Brδ– binding (Е = Se, Тe).
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:27:03Z |
| format | Article |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 546.94.24.23.14
С.В. Волков, З.А. Фокина, В.И. Пехньо, О.Г. Янко, Л.Б. Харькова, П.Ю. Демченко,
Л.Г. Аксельруд, Р.Е. Гладышевский
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ НОВЫХ ХАЛЬКОГЕНБРОМИДОВ ОСМИЯ *
В результате взаимодействия OsBr4 с SeBr4, ТeBr4, Se, Тe в жидком броме при 100 оС получены два но-
вых соединения — OsSe2Br12 (I) и OsТe2Br12 (II), идентифицированные химическим анализом, ренгеногра-
фически и охарактеризованные ИК -спектрами . Кристаллографические параметры: а = 14.0464(2) Ao , b =
= 11.05398 (14) Ao , с = 6.5034(9) Ao , β = 112.2645(11)o для соединения I; а = 26.369(3) Ao , b = 14.278(4) Ao , с =
=11.682(2) Ao , β = 93.50(1)о — для II. Сделано предположение о катион-анионном строении комплексов:
[ЭBr3]2
+[OsBr6]2– со слабым связыванием Br3Э
δ+ ...Brδ– (Э — Se, Тe).
Настоящая работа посвящена новым халько-
генбромидным соединениям осмия. В последнее де-
сятилетие в литературе появилось достаточно
много сведений о новых соединениях осмия с
халькогенами. В одних фрагменты µ3-S и µ3-Se
связывают три атома осмия [1—4], в других фраг-
менты µ-S и µ-Те связывают два атома осмия, в
третьих сера и селен присоединяются к атому ос-
мия в виде кольцевого фрагмента Э4 [5]. Во всех
этих соединениях осмий находится в низших сте-
пенях окисления, как, например, в пентаметилцик-
лопентадиенильных соединениях СрOs(NO)Э4, по-
лученных замещением ионов брома в нитрозобро-
мидном комплексе СрOs(NO)Br2 на группировку
Э4 при реакции с Li2Э4 в неводных растворите-
лях. Таким образом, халькогены оказываются
весьма реакционноспособными в реакциях ком-
плексообразования с переходными металлами, в
частности с осмием.
Халькогенбромидные комплексы осмия до
сих пор не были получены, в то время как халь-
когенхлориды, синтезированные в неводных сре-
дах хлоридов халькогенов, отличаются замет-
ным многообразием. Состав и свойства халько-
генхлоридных соединений осмия зависят от усло-
вий синтеза и от соотношения хлор/халькоген в
реакционной среде. Так, в средах с избытком хло-
ра образуются комплексы состава OsЭ2Cl12 или
[ЭCl3]
+
2[OsCl6]
2– (Э — S, Se, Te) [6], где атомы
халькогенов связаны с атомами хлора и выпол-
няют роль внешнесферных катионов ЭCl3
+, а в
случае селена и теллура представляют часть ква-
зиоктаэдрического узла атома халькогена. Окта-
эдр ЭCl6 сильно искажен за счет преимуществен-
но ионных связей Э...Clмост с хлором из октаэд-
рического узла Os(IV) [6]. Такое “вторичное свя-
зывание” характерно и для индивидуальных тет-
рагалогенидов халькогенов, существующих в кри-
сталле в виде тетрамеров [ЭHal4]4 (Hal — Cl, Br).
Халькогенхлоридные комплексы осмия [ЭCl3]2[OsCl6]
являются гетероядерными соединениями и сущес-
твуют в виде димеров ([SeCl3]2[OsCl6])2 и триме-
ров ([TeCl3]2[OsCl6])3 [7].
В отличие от описанных выше комплексов,
имеющих катион-анионное строение и относите-
льно простой состав, халькогенхлориды, полу-
ченные в средах с избытком халькогена, имеют
сложный, нестехиометрический состав и кластер-
ное строение. Так, в растворе серы в монохлори-
де селена образуются в зависимости от темпера-
туры соединения Os2S5Se7Cl5 (100 оС), Os2S5Se4Сl4
(200 оС), а в растворе селена в монохлориде серы
— Os2S6Se3Cl8 (100 оС), Os3S7SeCl8 (200 оС) [8—9].
Последнее соединение в основе своей структуры
содержит кластерное треугольное ядро Os3(µ3-S),
которое сохраняется в продуктах термических
превращений, полученных при нагревании исход-
ного комплекса в вакууме до 700 оС [9]. В исход-
ном соединении осмий находится в степени окис-
ления (IV), а в продуктах термопревращений сте-
© С.В. Волков, З.А. Фокина, В.И . Пехньо, О.Г. Янко, Л.Б . Харькова, П .Ю . Демченко, Л .Г. Аксельруд,
Р.Е. Гладышевский , 2009
* Работа выполнена при финансовой поддержке совместного научного проекта НАН Украины и Российского
фонда фундаментальных исследований № 30/08-РФФД.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 7 15
пень окисления понижается до (II) с сохранени-
ем кластерного металл-халькогенидного остова
Os3(µ3-S).
Приведенные в статье результаты исследова-
ний по синтезу новых халькогенбромидных сое-
динений осмия должны дополнить и расширить
сведения по химии халькогенгалогенидов плати-
новых металлов.
Синтез халькогенбромидов осмия проводили
в среде жидкого брома в Г-образных стеклянных
реакторах. Нижнюю часть реактора с находящей-
ся в ней реакционной средой нагревали до 100 оС,
а холодная верхняя часть обеспечивала конденса-
цию паров брома. Образующиеся твердые про-
дукты — мелкокристаллические порошки черно-
го цвета — отделяли от жидкой фазы и сушили в
вакууме. Для полученных соединений выполнен
количественный элементный анализ. Осмий оп-
ределяли гравиметрически после восстановления
навесок соединений в токе водорода при темпе-
ратурах 20—1000 оС; хлор — аргентометрически
в щелочных растворах, через которые пропуска-
ли отходящие при восстановлении газы; селен —
иодометрически в пробах образцов, растворен-
ных в концентрированной HNO3; теллур — по
разности.
Рентгеноструктурные исследования синтези-
рованных соединений выполнить не удалось из-за
отсутствия пригодных монокристаллов. Однако
степень кристалличности соединений была доста-
точной для проведения рентгенофазового анализа.
Массивы экспериментальных интен-
сивностей и углов отражений от поли-
кристаллических образцов OsSe2Br12
и OsТe2Br12 получали с использова-
нием автоматического дифрактометра
STOE STADI P с линейным позици-
онно-прецизионным детектором PSD,
по схеме модифицированной геомет-
рии Гинье, метод Дебая–Шерера: CuKα1-
излучение; изогнутый Ge-монохрома-
тор (111) типа Иоганссона; 2θ-скани-
рование, интервал углов 3.000 ≤ 2θ ≤
94.665° с шагом 0.015°2θ; шаг детек-
тора 0.480o 2θ, время сканирования в
шаге 430 с; тонкостенный стеклянный
капилляр диаметром 0.5 мм, колли-
матор 0.5 мм; температура при съeм-
ке 297 К. Эффективный экспериментальный коэф-
фициент поглощения определяли путeм логарифми-
ческого отношения интенсивности первичного пучка
к интенсивности пучка после прохождения через ра-
бочий образец. Аттестацию аппаратуры проводили
в соответствии со стандартами NIST SRM 640b (Si),
NIST SRM 676 (Al2O3) и NIST SRM 660а2 (LaB6).
Начальную обработку дифракционных мас-
сивов (сглаживание данных по алгоритму Алл-
манна [10] и коррекцию на фон от капилляра) осу-
ществляли с помощью пакета программ STOE
WinXPOW (версия 2.21) [11]. Определение синго-
нии, индицирование параметров элементарных
ячеек проводили аналитическим методом по ал-
горитму Вайссера (ITO) [12], используя пакет про-
грамм WinCSD (версия 2008) [13].
ИК-спектры соединений в виде суспензий в
нуйоле записаны на спектрометре Magna-IR 750
фирмы Nicolet *.
OsSe2Br12 получали (таблица) взаимодейст-
вием OsBr4 с элементарным селеном (схема 1),
тетрабромидом селена (схема 2) и смесью элемен-
тарного селена с его тетрабромидом (схема 3) в
среде жидкого брома при температуре 100 оС. Вы-
деленные и высушенные после синтеза черные оса-
дки проанализированы. Составы продуктов реак-
ций (1)—(3) идентичны (таблица) и близки к рас-
четному для OsSe2Br12.
Дифрактограммы образцов селенобромида
осмия свидетельствуют об индивидуальности полу-
ченного соединения. Однако уточнение кристал-
Неорганическая и физическая химия
* Авторы выражают благодарность за помощь в проведении ИК -спектроскопических исследований
Б .В. Локшину и З.С . Клеменковой, сотрудникам ИНЭОС РАН , Москва .
Состав халькогенбромидов осмия
Схема реакции
Состав продукта
реакции, %
Os Э (Se, Тe) Br
OsBr4 + 2Se + 4Br2 → OsSe2Br12 (1) 13.8 12.6 73.6
OsBr4 + SeBr4 → OsSe2Br12 (2) 14.4 12.2 73.4
OsBr4 + Se + SeBr4 + 2Br2 → OsSe2Br12 (3) 15.1 11.8 73.1
Вычислено для OsSe2Br12 14.56 12.08 73.36
OsBr4 + 2Тe + 4Br2 → OsТe2Br12 (4) 12.9 18.7 68.4
OsBr4 + ТeBr4 → OsТe2Br12 (5) 13.7 18.0 68.3
OsBr4 + Тe + ТeBr4 + 2Br2 → OsТe2Br12 (6) 13.5 18.4 68.1
Вычислено для OsТe2Br12 13.55 18.17 68.28
16 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 7
лической структуры методом Ритвельда по мо-
дели структурного типа хлоридного аналога
OsSe2Cl12, для которого структура решена мето-
дом РСА, оказалось неудовлетворительным. Па-
раметры элементарной ячейки OsSe2Br12 следую-
щие: пр.гр. С2/m; a=14.0464(2) Ao , b=11.05398(14) Ao ,
c=6.5034(9) Ao , β=112.2645(11)o.
OsTe2Br12 получали (таблица) взаимодей-
ствием OsBr4 с элементарным теллуром (схема 4),
тетрабромидом теллура (схема 5) и смесью эле-
ментарного теллура с его тетрабромидом (схема
6) в среде жидкого брома при температуре 100 оС.
Выделенные и высушенные после синтеза черные
осадки проанализированы. Составы продуктов
реакций (4)—(6) идентичны (таблица) и близки
к расчетному для OsТe2Br12.
Дифрактограммы образцов теллуробромида
осмия свидетельствуют об индивидуальности по-
лученного соединения, но, как и в случае с селено-
бромидом, не изоструктурного своему хлоридно-
му аналогу OsТe2Cl12. Параметры элементарной
ячейки OsТe2Br12 : моноклинная сингония; пр.гр.
Р2/m; a=26.396(3) Ao , b=14.278 (4) Ao , c=11.682(2),
β=93.5(1)o.
ИК-спектры селенобромида и теллуроброми-
да осмия имеют хорошее разрешение и отличают-
ся простотой, что свидетельствует о высокой сим-
метрии координационных полиэдров, а, по всей
видимости, способ их соединения приводит к ме-
нее симметричной моноклинной сингонии струк-
туры соединений. Для расшифровки спектров ис-
пользован фрагментарный подход, основанный
на значениях частот в спектрах тетрабромидов се-
лена и теллура и спектрах халькогенхлоридных
комплексов — аналогов полученных соединений,
строение которых изучено с помощью РСА [7].
Область 260–200 см–1 характеризует вален-
тные колебания связей Os–Br, Se–Br, Тe–Br, а бо-
лее низкочастотная — деформационные колеба-
ния (рисунок). Отнесение частот облегчает схо-
дная структура спектров бромидных и хлоридных
аналогов: во всех спектрах имеется по две полосы
поглощения, отнесенные к валентным колеба-
ниям связи Os–Hal: 217, 222 (пл.) см–1 в OsSe2Br12
и 205, 218 (пл.) см–1 в OsТe2Br12; 295, 338 см–1 в
OsSe2Cl12 и 294, 342 см–1 в OsТe2Cl12 [6]. Такое
расщепление частот валентных колебаний νas
Os-Hal в ИК-спектрах для шестикоординационно-
го узла OsHal6 может быть результатом снижения
симметрии вследствие двух факторов — влияния
упаковки кристаллической решетки и/или нерав-
ноценности связей Os–Hal. Последнее под-
тверждено для структур хлоридных аналогов [7].
Анализ валентных внутрилигандных колеба-
ний Э–Hal проведен в рамках модели катиона
ЭHal3
+ симметрии С3v. Известно, что в катионе
ЭHal3
+ частоты валентных колебаний Э–Hal на
30—50 см–1 выше, чем в индивидуальных тетрага-
логенидах, в то время как у халькогенхлоридных
комплексов осмия они мало изменились при ко-
ординации [6]. К этим колебаниям в спектрах бро-
мидных комплексов относятся частоты 255 и 232
ИК-спектры халькогенбромидов осмия
OsSe2Br12 (а) и OsTe2Br12 (б).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 7 17
(242 пл.) см–1 в OsSe2Br12 и OsТe2Br12 соответст-
венно, также мало изменившиеся по сравнению с
265 и 240 см–1 в [SeBr4]4 и [ТeBr4]4. Таким образом,
постоянство частот валентных колебаний Э–Br
при координации тетрабромидов может под-
тверждать наличие слабой связи Br3Э
δ+...Brδ–,
что, в свою очередь, вызывает снижение октаэд-
рической симметрии центрального координаци-
онного узла [OsBr6].
В низкочастотной области спектров, в обла-
сти деформационных колебаний, структура и по-
ложение частот в обоих комплексах сходная (ри-
сунок) — 136, 116, 100, 70 и 130, 118, 108, 87 см–1 в
селеновом и теллуровом комплексах соответ-
ственно. Однозначное отнесение частот к цент-
ральному координационному узлу [OsBr6] или же
к конечной группировке ЭBr3 сделать не удается.
Это вызвано самой природой угловых деформа-
ционных колебаний L–M–L, частоты которых
зависят от массы концевых атомов и близки по
значению в однотипных структурах, где они свя-
заны с тяжелым центральным атомом. Так, на-
пример, в [SnBr6] и [OsBr6] δугл равно 138, 94 и 132,
100 см–1 соответственно. В группировке ЭBr3 в
комплексах с алюминием, мышьяком, сурьмой,
платиной также близкие значения δугл — 138 и
110 см–1. Такой фрагментарный подход не дает
возможности отнести деформационные колеба-
ния, но схожесть спектров свидетельствует об од-
нотипности структуры селенового и теллурового
аналогов.
Индивидуальность новых халькогенброми-
дов осмия, подтвержденная рентгенофазовы-
ми исследованиями, полная аналогия с соста-
вом, однотипность колебательных спектров как в
области валентных, так и деформационных коле-
баний, в сравнении с халькогенхлоридными соеди-
нениями, дает основания представить их строение в
виде катион-анионной структуры [ЭBr3]
+
2[OsBr6]
2–
с признаками слабой связи Br3Э
δ+...Brδ–.
РЕЗЮМЕ. В результаті взаємодії OsBr4 з SeBr4,
ТeBr4, Se, Тe у рідкому бромі при 100 оС одержано
дві нові сполуки — OsSe2Br12 (I) та OsТe2Br12 (II), іден-
тифікованих хімічним аналізом, ренгенографічно та оха-
рактеризованих ІЧ -спектрами. Кристалографічні пара-
метри: а = 14.0464(2) Ao , b = 11.05398 (14) Ao , с =
=6.5034(9) Ao , β = 112.2645(11)o для соединения I; а =
=26.369(3) Ao , b = 14.278(4) Ao , с = 11.682(2) Ao , β = 93.50
(1)о — для II. Зроблено припущення про катіон-ані-
онну будову комплексів: [EBr3]2
+[OsBr6]2– із слабким зв’я-
зуванням Br3Eδ+ ...Brδ– (E — Se, Тe).
SUMMARY. Two new compounds: OsSe2Br12 (I)
and OsТe2Br12 (II) have been obtained by the interaction
of OsBr4 with SeBr4, ТeBr4, Se, Тe in liquid bromine at
100оС. They have been identified by a chemical analysis
and X-ray diffraction and characterized by IR spectra.
Cryst a l p a r a meter s: а = 14.0464(2) Ao , b = 11.05398
(14) Ao , с = 6.5034(9) Ao , β = 112.2645(11)° (I); а = 26.369
(3) Ao , b = 14.278(4) Ao , с = 11.682(2) Ao , β = 93.50(1)о (II).
An assumption of cationic-anionic structure has been ma-
de: [ЕBr3]+ 2[OsBr6]2– with weak Br3Е
д+ ...Brδ– binding
(Е = Se, Тe).
1. Kabir S .E., Pervin S ., Sarker N.C. et al. // J. Orga-
nomet. Chem. -2003. -681. -P. 237—249.
2. M athur P., Ghose S., Hossain M .M . et al. // Ibid.
-1998. -568. -P. 197—204.
3. Leong W .K., Leong W .L.J., Z hang J. // J. Chem.
Soc., Dalton Trans. -2001. -P. 1087—1090.
4. Kabir S .E., Saha M .S ., Tocher D.A . et al. // J. Orga-
nomet. Chem. -2006. -691. -P. 97—104.
5. Herberhold M ., Jin G.X., L iable-Sands L .M ., Rheingold
A.L . // Ibid. -1996. -519. -P. 223—227.
6. Volkov S .V ., Pekhnyo V.I., Fokina Z .A ., Rybakov
V.B. // Polyhedron. -1996. -15, № 23. -P. 4145—4154.
7. Рыбаков В.Б., Асланов Л.А ., Волков С.В., Пехньо В.И.
// Координац. химия. -1989. -15, № 5. -С. 700—703.
8. Пехньо В.И ., Янко О.Г., Волков С.В., Фокина З.А .
// Укр. хим. журн. -2000. -66, № 2. -С. 67—72.
9. Волков С.В., Фокина З.А , Янко О.Г. и др. // Журн.
неорган. химии. -2005. -50, № 8. -С. 1244—1251.
10. Allmann R . // Materials Science Forum, proceed. of
the Second Europ. Powder Diffraction Conf. (EPDIC
2). -Enschede (The Netherlands). -1993. -323. -P.
133—136.
11. Stoe WinXPOW, version 2.21, Stoe & Cie GmbH.
-Darmstadt, 2007.
12. Visser J.W . // J. Appl. Crystallography. -1969. -2,
Pt. 3. -P. 89—95.
13. Akselrud L ., Grin Y u., Pecharsky V. et al. // Materials
Science Forum, proceed. of the Second Europ. Powder
Diffraction Conf. (EPDIC 2). -Enschede (The Nether-
lands), Trans. Tech. Pub. -1993, Pt. 1. -P. 335—340.
Институт общей и неорганической химии Поступила 28.01.2009
им. В.И . Вернадского НАН Украины, Киев
Львовский национальный университет им. Ивана Франко
Неорганическая и физическая химия
18 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 7
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-82552 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:27:03Z |
| publishDate | 2009 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Волков, С.В. Фокина, З.А. Пехньо, В.И. Янко, О.Г. Харькова, Л.Б. Демченко, П.Ю. Аксельруд, Л.Г. Гладышевский, Р.Е. 2015-06-01T16:38:18Z 2015-06-01T16:38:18Z 2009 Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия / С.В. Волков, З.А. Фокина, В.И. Пехньо, О.Г. Янко, Л.Б. Харькова, П.Ю. Демченко, Л.Г. Аксельруд, Р.Е. Гладышевский // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 7. — С. 15-18. — Бібліогр.: 13 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82552 546.94.24.23.14 В результате взаимодействия OsBr₄ с SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe в жидком броме при 100 °С получены два новых соединения — OsSe₂Br₁₂ (I) и OsТe₂Br₁₂ (II), идентифицированные химическим анализом, ренгенографически и охарактеризованные ИК-спектрами. Кристаллографические параметры: а = 14.0464(2) Å, b = 11.05398 (14) Å, с = 6.5034(9) Å, β = 112.2645(11)o для соединения I; а = 26.369(3) Å, b = 14.278(4) Å, с = 11.682(2) Å, β = 93.50(1)° — для II. Сделано предположение о катион-анионном строении комплексов: [ЭBr₃]₂⁺[OsBr₆]²⁻ со слабым связыванием Br₃Эδ+...Brδ– (Э — Se, Тe). В результаті взаємодії OsBr₄ з SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe у рідкому бромі при 100 °С одержано дві нові сполуки — OsSe₂Br₁₂ (I) та OsТe₂Br₁₂ (II), ідентифікованих хімічним аналізом, ренгенографічно та охарактеризованих ІЧ-спектрами. Кристалографічні параметри: а = 14.0464(2) Å, b = 11.05398 (14) Å, с =6.5034(9) Å, β = 112.2645(11)o для соединения I; а = 26.369(3) Å, b = 14.278(4) Å, с = 11.682(2) Å, β = 93.50 (1)° — для II. Зроблено припущення про катіон-аніонну будову комплексів: [EBr₃]₂⁺[OsBr₆]²⁻ із слабким зв’язуванням Br₃Eδ+...Brδ– (E — Se, Тe). Two new compounds: OsSe₂Br₁₂ (I) and OsТe₂Br₁₂ (II) have been obtained by the interaction of OsBr₄ with SeBr₄, ТeBr₄, Se, Тe in liquid bromine at 100°С. They have been identified by a chemical analysis and X-ray diffraction and characterized by IR spectra. Cryst a l parameters: а = 14.0464(2) Å, b = 11.05398 (14) Å, с = 6.5034(9) Å, β = 112.2645(11)° (I); а = 26.369 (3) Å, b = 14.278(4) Å, с = 11.682(2) Å, β = 93.50(1)° (II). An assumption of cationic-anionic structure has been made: [ЕBr₃]– with weak Br₃Еδ+...Brδ– binding (Е = Se, Тe). Работа выполнена при финансовой поддержке совместного научного проекта НАН Украины и Российского фонда фундаментальных исследований № 30/08-РФФД ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия Волков, С.В. Фокина, З.А. Пехньо, В.И. Янко, О.Г. Харькова, Л.Б. Демченко, П.Ю. Аксельруд, Л.Г. Гладышевский, Р.Е. Неорганическая и физическая химия |
| title | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия |
| title_full | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия |
| title_fullStr | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия |
| title_full_unstemmed | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия |
| title_short | Синтез и строение новых халькогенбромидов осмия |
| title_sort | синтез и строение новых халькогенбромидов осмия |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82552 |
| work_keys_str_mv | AT volkovsv sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT fokinaza sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT pehnʹovi sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT ânkoog sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT harʹkovalb sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT demčenkopû sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT akselʹrudlg sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ AT gladyševskiire sintezistroenienovyhhalʹkogenbromidovosmiâ |