Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом
Синтезовано ліганд 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопірол (HL) та 3 нові координаційні сполуки з йoнами 3d-металів на його основі. На підставі ІЧ- та ¹Н ЯМР-спектроскопії запропоновано бідентатну координацію ліганду через атом азоту бензтіазольного замісника та атом азоту депротонованої...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 2009 |
| Main Authors: | , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2009
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82631 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом / С.О. Нікітін, Т.А. Воловненко, Г.В. Паламарчук, О.В. Шишкін, Р.Д. Лампека // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 75-79. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860238173959880704 |
|---|---|
| author | Нікітін, С.О. Воловненко, Т.А. Паламарчук, Г.В. Шишкін, О.В. Лампека, Р.Д. |
| author_facet | Нікітін, С.О. Воловненко, Т.А. Паламарчук, Г.В. Шишкін, О.В. Лампека, Р.Д. |
| citation_txt | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом / С.О. Нікітін, Т.А. Воловненко, Г.В. Паламарчук, О.В. Шишкін, Р.Д. Лампека // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 75-79. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Синтезовано ліганд 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопірол (HL) та 3 нові координаційні сполуки з йoнами 3d-металів на його основі. На підставі ІЧ- та ¹Н ЯМР-спектроскопії запропоновано бідентатну координацію ліганду через атом азоту бензтіазольного замісника та атом азоту депротонованої аміногрупи. За допомогою методу ЕПР-спектроскопії встановлено геометричне оточення центрального атома для координаційної сполуки міді. Координаційну сполуку [CoL₂] було досліджено методом рентгеноструктурного аналізу.
Синтезированы лиганд 1-(3-толуил)-2-амино-3-бензтиазолил-4(5Н)-кетопиррол (HL) и 3 новые координационные соединения с ионами 3d-металлов на его основе. На основании ИК- и ¹Н ЯМР-спектроскопии предложена бидентатная координация лиганда через атом азота бензтиазольного заместителя и атом азота депротонированной аминогруппы. При помощи метода ЭПР-спектроскопии было определено геометрическое окружение центрального атома для координационного соединения меди. Cтроение соединения [CoL₂] исследовано методом рентгеноструктурного анализа.
The new ligand and three 3d-metal complexes on the basis of 1-(3-toluyle)-2-amino-3-(2-benztiazolyl)-4(5Н)-ketopyrrole (НL) have been synthesized and characterized by spectroscopic methods. Bidentate coordination of ligand through the nitrogen of heterocyclic substitute and deprotonated aminogroup was proposed, based on the IR and ¹Н-NMR spectra of complexes. The geometrical surrounding of central atom for coordination compound of Cu²⁺ was deter mined by means of EPR-spectroscopy. The X-ray diffraction study was carried out for the compound [CoL₂].
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:27:03Z |
| format | Article |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 547.75+546.47
С.О. Нікітін, Т.А. Воловненко, Г.В. Паламарчук, О.В. Шишкін, Р.Д. Лампека
КООРДИНАЦІЙНІ СПОЛУКИ 3d-МЕТАЛІВ
З 1-(3-ТОЛУІЛ)-2-АМІНО-3-БЕНЗТІАЗОЛІЛ-4(5Н)-КЕТОПІРОЛОМ
Синтезовано ліганд 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопірол (HL) та 3 нові координаційні сполуки з
йoнами 3d-металів на його основі. На підставі ІЧ- та 1Н ЯМР-спектроскопії запропоновано бідентатну координа-
цію ліганду через атом азоту бензтіазольного замісника та атом азоту депротонованої аміногрупи. За допомогою
методу ЕПР-спектроскопії встановлено геометричне оточення центрального атома для координаційної сполуки
міді. Координаційну сполуку [CoL2] було досліджено методом рентгеноструктурного аналізу.
Актуальною проблемою сьогодення є синтез
та дослідження сполук, що виявляють протипух-
линну активність. На даний момент відомо, що
сполуки, які містять у своєму складі 2-аміно-4-
(5Н)-кетопірольний фрагмент, є потенційними пре-
паратами для застосування у клінічній практиці в
якості цитостатиків. Ряд сполук цього класу вже
пройшов тестування на протиракову активність і
показав позитивний результат [1]. Тому, на наш
погляд, цікаво було б дослідити поведінку по-
хідних 2-аміно-4(5Н)-кетопіролу по відношенню
до йонів перехідних металів, зокрема тих, що від-
носяться до біоелементів. Такі дослідження мо-
жуть бути корисними для більш детального ви-
вчення біопроцесів, що відбуваються між молеку-
лою цитостатика та враженою клітиною, оскіль-
ки більшість ферментів, а також молекули ДНК
містять у своєму складі йони металів.
Кристали [CoL2] триклінні, C36H28CoN6O2S2,
при 293 K, a=11.7666(7) Ao , b=12.2671(6) Ao , c=
=12.8026(8) Ao , α=95.054(4)o, β=107.429(5)o, γ=
=115.441(5)o, V=1540.92(15) Ao 3, M r=699.69, Z =2,
просторова група P1, d=1.508 г/см3, µ(MoKα)=
=0.74 мм–1, F(000)=722. Параметри елементарної
гратки та інтенсивності 12639 рефлексів (5322 неза-
лежних, R int=0.042) виміряні на дифрактометрі Xca-
libur-3 (MoKα-випромінювання, ССD-детектор, гра-
фітовий монохроматор, ω-сканування, 2θмакс=50).
Структура розшифрована прямим методом за ком-
плексом програм SHELXTL [2]. Положення ато-
мів гідрогену виявлені з різничного синтезу елек-
тронної густини і уточнені ізотропно, атоми гід-
рогену розупорядкованого фрагменту уточнені
за моделлю “вершника” з Uізо=1.5Uекв неводневого
атома, зв’язаного з цим гідрогеном. Уточнення пов-
номатричним МНК в анізотропному наближенні
для неводневих атомів проведено до wR2=0.074 за
5283 рефлексами (R1=0.039 за 3479 рефлексами з
F>4σ(F), S=0.883). Довжини зв’язків і значення
валентних кутів приведенi в табл. 1.
ІЧ-спектри синтезованих та вихідних сполук
записували на спектрометрі UR-20 в області 400
—4000 см–1 із використанням таблеток з KBr. Від-
несення частот поглинання виконувалося на під-
ставі літературних даних [3, 4]. Зйомку спектрів
1Н ЯМР (внутрішній стандарт — ТМС) здійсню-
вали на спектрометрі Varian 400 при кімнатній
температурі у ДМСО-d6. Спектри ЕПР полікрис-
талічних зразків були зняті на ЕПР-спектромет-
рі Bruker ESP 300E при кімнатній температурі
та 77 К. Електронні спектри поглинання розчинів
координаційних сполук записувались на приладі
MDR-23 Ломо, адаптованому для IBM PC, при кім-
натній температурі. Віднесення смуг поглинання
виконувалося на підставі літературних даних [5].
1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл -4(5Н )-ке-
топірол (HL) було синтезовано за схемою:
© С.О. Нікітін, Т.А. Воловненко, Г.В. Паламарчук, О.В. Шишкін, Р.Д. Лампека , 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 75
До 5 ммоль 2-(бензтіазоліл)-3-кето-4-хлорбу-
танітрилу у 15 мл діоксану додавали 10 ммоль амі-
ну, реакційну суміш нагрівали при температурі
100—105 оС впродовж 3—4 год, після чого роз-
чинник випаровували, отриману речовину вису-
шували та перекристалізовували із спирту. Вихід
70—80 %. Дані ІЧ- та 1Н ЯМР-спектроскопії при-
ведені в табл. 2 та 3.
Координаційні сполуки було отримано шля-
хом заміщення аніону солі металу на депротоно-
вану молекулу ліганду у неводних розчинах:
M(CH 3COO)2 + 2НL = [ML2] + 2CH 3COOH
(M = Co2+, Zn2+, Cu2+).
До розчину солі металу (1.5 ммоль) у 5 мл ме-
тилового спирту додавали розчин HL (3 ммоль) у
10 мл хлороформу та поміщали у вакуум-ексика-
тор над CaCl2. Через 10—12 год утворювались кри-
сталічні речовини, які відфільтровували від ма-
точного розчину, промивали холодним хлорофор-
мом і висушували на повітрі. Вихід комплексів
становив 60—70 %. Всі синтезовані координацій-
ні сполуки добре розчинні в ДМСО, ДМФА, гір-
ше у хлороформі, нерозчинні у спиртах, ацетоні,
ацетонітрилі та воді.
Попередні дослідження показали, що 2-амі-
но-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіроли у депротоно-
ваній формі координуються бідентатно-циклічно
через азот бензтіазольного замісника та аміногру-
пу з утворенням шестичленних металоциклів [6].
Критерієм координації ліганду є зсув частоти по-
глинання валентного коливання ν(С=N) в об-
ласть низьких частот у порівнянні зі смугами в
ІЧ-спектрах некоординованого ліганду HL (табл.
2). Величина такого зсуву ∆ν(С=N) в спектрах для
координаційних сполук становить 80—85 см–1.
Крім того, в області 3450—3420 см–1 спостеріга-
ється одна смуга поглинання середньої інтенсив-
ності, яку можна віднести до валентних коливань
N–H зв’язку депротоновоної аміногрупи.
Координаційну сполуку [ZnL2] було детально
охарактеризовано за допомогою 1Н ЯМР-спект-
роскопії. Як видно з табл. 3, хімічні зсуви про-
тонів у 1Н ЯМР-спектрах ліганду та комплексу
дещо відрізняються, що пов’язано з перерозпо-
ділом електронної густини в органічній молекулі
Неорганическая и физическая химия
Т а б л и ц я 1
Геометричні параметри структури [CoL2]
Зв’язок
Довжина
зв’яз-
ку, Ao
Валентний кут θ, град.
Co(1)–N(2B) 1.942(3) N(2B)–Co(1)–N(2A) 130.6(1)
Co(1)–N(2A) 1.949(3) N(2B)–Co(1)–N(1A) 106.8(1)
Co(1)–N(1A) 1.995(2) N(2A)–Co(1)–N(1A) 95.6(1)
Co(1)–N(1B) 2.002(2) N(2B)–Co(1)–N(1B) 95.9(1)
S(1B)–C(13B) 1.752(3) N(2A)–Co(1)–N(1B) 115.1(1)
S(1B)–C(12B) 1.755(3) N(1A)–Co(1)–N(1B) 113.2(1)
S(1A)–C(13A) 1.742(3) C(13B)–S(1B)–C(12B) 89.8(1)
S(1A)–C(12A) 1.760(3) C(13A)–S(1A)–C(12A) 89.7(1)
O(1B)–C(9B) 1.244(3) C(12B)–N(1B)–C(18B) 112.4(2)
O(1A)–C(9A) 1.243(3) C(12B)–N(1B)–Co(1) 122.6(2)
N(1B)–C(12B) 1.329(4) C(18B)–N(1B)–Co(1) 125.0(2)
N(1B)–C(18B) 1.393(4) C(12A)–N(1A)–C(18A) 112.7(2)
N(1A)–C(12A) 1.321(4) C(12A)–N(1A)–Co(1) 121.9(2)
N(1A)–C(18A) 1.387(4) C(18A)–N(1A)–Co(1) 123.9(2)
N(2B)–C(11B) 1.289(4) C(11B)–N(2B)–Co(1) 124.4(2)
N(2A)–C(11A) 1.304(4) C(11A)–N(2A)–Co(1) 123.5(2)
N(3B)–C(11B) 1.368(4) C(11B)–N(3B)–C(6B) 122.3(2)
N(3B)–C(6B) 1.438(4) C(11B)–N(3B)–C(8B) 111.8(2)
N(3B)–C(8B) 1.464(4) C(6B)–N(3B)–C(8B) 122.8(3)
N(3A)–C(11A) 1.385(4) C(11A)–N(3A)–C(6A) 127.8(2)
N(3A)–C(6A) 1.420(4) C(11A)–N(3A)–C(8A) 110.5(2)
N(3A)–C(8A) 1.464(4) C(6A)–N(3A)–C(8A) 121.0(2)
C(8B)–C(9B) 1.522(4)
C(8A)–C(9A) 1.514(4)
C(9B)–C(10B) 1.412(4)
C(9A)–C(10A) 1.402(4)
C(10B)–C(12B) 1.408(4)
C(10B)–C(11B) 1.450(4)
C(10A)–C(12A) 1.429(4)
C(10A)–C(11A) 1.430(4)
Т а б л и ц я 2
Основні смуги поглинання в ІЧ-спектрах синтезованих
сполук (см–1)
Сполука ν(С=O) ν(С=N) ν(N–H)
HL 1605 1600 3430, 3150
[CuL2] 1570 1520 3420
[ZnL2] 1565 1520 3435
[CoL2] 1545 1515 3440
76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
при координації йоном цинку. Існування коор-
динованих молекул ліганду HL у депротонова-
ному стані підтверджує той факт, що у спектрах
комплексів зникає сигнал від одного з протонів
аміногрупи. Крім того, сигнал від другого про-
тону зсувається у сильне поле на 1.43 м.ч., що вка-
зує на координацію ліганду йоном цинку через
депротоновану аміногрупу. Варто зауважити, що
внаслідок координації ліганду йоном металу най-
більший сильнопольний зсув (0.65 м.ч.) спосте-
рігається для протону Н(1). На наш погляд, це мо-
же бути пов’язано з тим, що протон Н(1) знахо-
диться поблизу координаційного центру, внас-
лідок чого він сильно відчуває екрануючий ефект
кільцевих струмів металоциклу, або ж причи-
ною згаданого зсуву є вплив електричного поля
йона цинку.
За допомогою ЕПР-спектроскопії було вста-
новлено, що мідний комплекс має плоскоквадрат-
ну будову. Параметри g⊥ та g|| для нього склада-
ють 2.067 та 2.232 відповідно.
Будову сполуки [CoL2] було встановлено за
допомогою рентгеноструктурного аналізу. Даний
комплекс має молекулярну структуру. Координа-
ційна сфера центрального атомa утворена чотир-
ма атомами азоту від двох молекул ліганду, коор-
динованих бідентатно-хелатно через депротонова-
ну аміногрупу та азот бензтіазольного фрагменту
(рис. 1). Довжини зв’язків Со–NNH лежать в ме-
жах 1.942—1.949(3) Ao . Відстані Со–N для коорди-
нованого бензтіазольного замісника дещо більші
(1.995—2.002(2) Ao ), що характерно для комплек-
сів кобальту з азотовмісними гетероциклічними
лігандами. Координаційний поліедр атомa коба-
льту можна інтерпретувати як викривлений тет-
раедр. Найбільш близькими до тетраед-
ричних (109.47o) є кути N (2А)–Cо(1)–
N(1В) = 115.1(1)o; N(2В)–Cо(1)–N(1А) =
=106.8(1)o; N(1В)–Cо(1)–N(1А) = 113.2(1)o,
тоді як N (2А)–Cо(1)–N (2В) = 30.6(1)o;
N (2В)–Cо(1)–N(1В) = 95.9 (1)o та N(2А)–
Cо(1)–N(1А) = 95.6(1)o значно від них від-
різняються. Відхилення значень кутів
N(2В)–Cо(1)–N(1В) та N(2А)–Cо(1)–N(1А)
від величини кутів у ідеальному тетра-
едрі є наслідком утворення шестичлен-
них хелатних циклів конформаційно
жорстким лігандом, що приводить до за-
гального викривлення координаційно-
го поліедру.
Геометричні параметри лігандів А та
В, а також конформації відповідних металоцик-
лів Со(1)–N(2)–C(11)–С(10)–C(12)–N(2) дещо відрі-
зняються. Так, у випадку молекули В усі шість
атомів лежать в одній площині (з точністю 0.01 Ao ),
а у випадку молекули А атом кобальту Со(1)
відхиляється від середньоквадратичної площини
інших атомів циклу на –0.28(1) Ao . Спостерігаю-
ться також відмінності у довжинах зв’язків у
фрагментах N (2)–C(11)–С(10)–C(12) (зв’язки
N(2)–C(11), C(11) –С(10) та С(10)–С(12), довжини
яких у молекулі В складають 1.289(4), 1.450(4) та
1.408(4) Ao відповідно, у молекулі А приймають зна-
чення 1.304(4), 1.430(4) та 1.429(4) Ao відповідно)
та деяке послаблення водневого зв’язку N(2A)–
Т а б л и ц я 3
Значення хімічних зсувів (δ, м.ч.) протонів у 1Н ЯМР-спектрах
синтезованих сполук, записаних у DMSO-d6
Сполука 1-H 2-H 3-H 4-H 5-H 6-H N–H
НL 7.74 7.22 7.36 7.86 4.25 4.25 8.87; 8.17
[ZnL2] 7.09 7.27 7.27 7.95 4.44 4.44 6.74
Рис. 1. Молекулярна будова комплексу [CoL2].
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 77
H(2A)•••O(1В)’ (Н •••О 2.40 Ao , N •••O 3.04 Ao , N–H
•••O 144o, (1–x , –y, –z)) у порівнянні з водневим
зв’язком N(2В)–H(2В)•••O(1А)’ (Н•••О 2.25 Ao , N•••O
3.17 Ao , N–H •••O 145o, (2–x , 1–y, 1–z)). За допомо-
гою цих двох водневих зв’язків молекули ком-
плексу утворюють у кристалі нескінченні ланцю-
ги (рис. 2). Такі невідповідності у геометричних
параметрах двох лігандів можуть бути пов’язані
з особливостями будови кристалічної упаковки.
Окрім цього, дві молекули ліганду відрізня-
ються орієнтацією бензольного кільця С(2)•••С(7)
щодо пірольного фрагменту молекули. Так, у мо-
лекулі А розворот цих фрагментів значно мен-
ший, ніж у молекулі В ( торсійний кут C(11)–N(3)–
C(6)–C(7) –24.0(4)о в А, –119.5(3)о у В). У випад-
ку молекули А неможливість бензольного кіль-
ця мати ас-орієнтацію відносно пірольного фра-
гмента пояснюється присутністю стекінг-взає-
модії між бензольним кільцем С(2А)•••С(7А) та
бензольними кільцями молекул із сусідніх не-
скінченних ланцюжків (найкоротші відстані між
атомами сусідніх кілець: C(5А)•••С(6А)’ (1–x , 1–y,
–z) 3.40 Ao та C(6А)•••С(14А)’ (1–x , –y, –z) 3.35 Ao ).
Подібні стекінг-взаємодії існують також між
бензольним кільцем С(13)•••С(18) молекули А та
бензольними кільцями молекул із сусідніх не-
скінченних ланцюжків (найкоротші відстані між
атомами сусідніх кілець: C(14А)•••С(14А)’ (2–x , –y,
–z) 3.16 Ao (3.42 ), C(14А)•••С(15А)’ (2–x , –y, –z)
3.27 Ao та C(14А)•••С(6А)’ (1–x , –y, –z) 3.35 Ao ).
Атоми сірки S(1A) та S(1B) утворюють міжмоле-
кулярні скорочені контакти з метильною групою
при атомі С(2) молекули В (S(1А)•••Н(1АС)’ (x , y,
z–1) 2.87 Ao (3.00 Ao ), S(1В)•••С(1В)’ (1+x , 1+y, z)
3.48 Ao (3.55 Ao )).
В електронному спектрі поглинання сполуки
[CoL2], записаному у ДМФА, спостерігається
одна смуга поглинання при 19000 см–1 з кое-
фіцієнтом екстинкції ε ~ 25, що відповідає перехо-
ду 4T1g( F) → 4T1g(P), який є характерним для
октаедричних комплексів кобальту. Очевидно, та-
ка зміна геометрії комплексу зумовлена тим, що
при розчиненні сполуки у ДМФА п’яте та шосте
положення в координаційній сфері центрального
атома займають молекули розчинника.
Таким чином, розроблено методики синтезу,
виділено в індивідуальному стані та ідентифі-
ковано 3 нові моноядерні координаційні спо-
луки кобальту (ІІ), цинку (ІІ) та міді (ІІ) з біден-
татними лігандом хелатного типу. Досліджено
спектральні властивості отриманих сполук, вста-
новлено їх склад. На основі аналізу ІЧ-, електрон-
них та 1Н ЯМР-спектрів зроблено висновки про
способи координації лігандів та будову коорди-
наційної сфери. Методом рентгеноструктурно-
го аналізу досліджено будову координаційної спо-
луки кобальту.
РЕЗЮМЕ . Синтезированы лиганд 1-(3-толуил)-
2-амино-3-бензтиазолил-4(5Н )-кетопиррол (HL) и 3 но-
вые координационные соединения с ионами 3d-метал-
лов на его основе. На основании ИК- и 1Н ЯМР-спек-
троскопии предложена бидентатная координация ли-
ганда через атом азота бензтиазольного заместителя и
атом азота депротонированной аминогруппы. При
помощи метода ЭПР-спектроскопии было определено
геометрическое окружение центрального атома для ко-
Неорганическая и физическая химия
Рис. 2. Фрагмент нескінченного ланцюга, утвореного за допомогою міжмолекулярних водневих зв’язків.
78 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
ординационного соединения меди. Cтроение соедине-
ния [CoL2] исследовано методом рентгеноструктурно-
го анализа.
SUMMARY. The new ligand and three 3d-metal
complexes on the basis of 1-(3-toluyle)-2-amino-3-(2-
benztiazolyl)-4(5Н )-ketopyrrole (НL) have been synthe-
sized and characterized by spectroscopic methods. Bi-
dentate coordination of ligand through the nitrogen of
heterocyclic substitute and deprotonated aminogroup
was proposed, based on the IR and 1Н -N M R spectra
of complexes. The geometrical surrounding of central
atom for coordination compound of Cu 2+ was deter
mined by means of EPR -spectroscopy. The X-ray diffrac-
tion study was carried out for the compound [CoL2].
1. Пат. 22204, Україна. -Опубл. 25.04.2007.
2. S heldrick G.M . SHELXTL PLUS. PC Version. A sys-
tem of computer programs for the determination
of crystal structure from X-ray diffraction data.
R ev. 5.1. 1998.
3. Накамото К . Инфракрасные спектры неорга-
нических и координационных соединений. -М .:
Мир , 1966.
4. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных моле-
кул. -М .: Иностр. лит., 1963.
5. Ливер Э. Электронные спектры координационных
соединений. -М .: Мир, 1987.
6. Нікітін С.О., Лампека Р.Д., Шишкіна С.В. та ін.
// Докл. АН України. -2008. -№ 8. -С. 139—143.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка, Київ Надійшла 14.04.2009
НТК “Інститут монокристалів” НАН України, Харків
УДК 535.372:541.49:546.65
Н.В. Русакова, О.В. Снурникова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин
СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ИОННЫХ АССОЦИАТОВ
НА ОСНОВЕ мезо-ТЕТРА-(N-МЕТИЛ-3-ПИРИДИЛ)-ПОРФИРИНАТА ИТТЕРБИЯ
И ТЕТРАСУЛЬФОНАТОТИАКАЛИКС[4]-АРЕНА
Получены ионные ассоциаты на основе натриевой соли 5,11,17,23-тетрасульфонато -25,26,27,28-тетрагид-
рокситиакаликс[4]арена с мезо-тетра (N-метил-3-пиридил)порфирином и его комплексом с иттербием. Оп-
ределены оптимальные условия образования ассоциатов, состав соединений, изучены их спектрально-люми-
несцентные характеристики. Установлено, что в ионном ассоциате с порфиринатом иттербия реализуется
4f-люминесценция ионов этого элемента.
Комплексообразованию лантанидов с макро-
циклическими лигандами, в частности, с каликс-
[n]аренами, уделяется все большее внимание в зна-
чительной степени вследствие расширения облас-
тей применения соответствующих соединений [1
—3]. Поскольку данные лиганды обладают спе-
цифической структурой с неограниченной воз-
можностью функционализации, взаимодействие
этих молекул с другими макроциклическими сое-
динениями открывает новые возможности их
применения в качестве рецепторов для нейтраль-
ных, катионных и анионных частиц. Большой ин-
терес вызывает комбинирование каликс[n]аренов
и порфиринов, характеризующихся уникальными
фото- и электроактивными свойствами, функции
которых можно контролировать с помощью лю-
минесцентной спектроскопии.
Отдельным направлением таких исследова-
ний является создание водорастворимых некова-
лентно-связанных супрамолекулярных ансамблей
на основе тиакаликс[4]аренов и порфиринов [4—
6]. В таких ансамблях каликсареновая составляю-
щая принимает частицу-"гостя", порфириновая —
фиксирует изменение определяемого спектроско-
пического сигнала. В работах, посвященных ис-
следованию ионных каликсарен-порфириновых ас-
социатов, главным образом, обсуждаются вопро-
сы о специфике водородных [5] или электростати-
ческих взаимодействий [6—9], обнаруженных в
данных соединениях. Установлено также, что из-
менения фотофизических свойств порфиринов, а
также константы ассоциации в подобных систе-
мах зависят в основном от размеров “гостя” (ка-
ликс[n]арена) [10].
© Н .В. Русакова, О.В. Снурникова, Н .Н . Семенишин, Ю .В. Коровин, 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 79
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-82631 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:27:03Z |
| publishDate | 2009 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Нікітін, С.О. Воловненко, Т.А. Паламарчук, Г.В. Шишкін, О.В. Лампека, Р.Д. 2015-06-04T16:49:51Z 2015-06-04T16:49:51Z 2009 Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом / С.О. Нікітін, Т.А. Воловненко, Г.В. Паламарчук, О.В. Шишкін, Р.Д. Лампека // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 75-79. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82631 547.75+546.47 Синтезовано ліганд 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопірол (HL) та 3 нові координаційні сполуки з йoнами 3d-металів на його основі. На підставі ІЧ- та ¹Н ЯМР-спектроскопії запропоновано бідентатну координацію ліганду через атом азоту бензтіазольного замісника та атом азоту депротонованої аміногрупи. За допомогою методу ЕПР-спектроскопії встановлено геометричне оточення центрального атома для координаційної сполуки міді. Координаційну сполуку [CoL₂] було досліджено методом рентгеноструктурного аналізу. Синтезированы лиганд 1-(3-толуил)-2-амино-3-бензтиазолил-4(5Н)-кетопиррол (HL) и 3 новые координационные соединения с ионами 3d-металлов на его основе. На основании ИК- и ¹Н ЯМР-спектроскопии предложена бидентатная координация лиганда через атом азота бензтиазольного заместителя и атом азота депротонированной аминогруппы. При помощи метода ЭПР-спектроскопии было определено геометрическое окружение центрального атома для координационного соединения меди. Cтроение соединения [CoL₂] исследовано методом рентгеноструктурного анализа. The new ligand and three 3d-metal complexes on the basis of 1-(3-toluyle)-2-amino-3-(2-benztiazolyl)-4(5Н)-ketopyrrole (НL) have been synthesized and characterized by spectroscopic methods. Bidentate coordination of ligand through the nitrogen of heterocyclic substitute and deprotonated aminogroup was proposed, based on the IR and ¹Н-NMR spectra of complexes. The geometrical surrounding of central atom for coordination compound of Cu²⁺ was deter mined by means of EPR-spectroscopy. The X-ray diffraction study was carried out for the compound [CoL₂]. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом Координационные соединения 3d-металлов с 1-(3-толуил)-2-амино-3-бензтиазолил-4(5Н)-кетопирролом Article published earlier |
| spellingShingle | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом Нікітін, С.О. Воловненко, Т.А. Паламарчук, Г.В. Шишкін, О.В. Лампека, Р.Д. Неорганическая и физическая химия |
| title | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом |
| title_alt | Координационные соединения 3d-металлов с 1-(3-толуил)-2-амино-3-бензтиазолил-4(5Н)-кетопирролом |
| title_full | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом |
| title_fullStr | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом |
| title_full_unstemmed | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом |
| title_short | Координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5Н)-кетопіролом |
| title_sort | координаційні сполуки 3d-металів з 1-(3-толуіл)-2-аміно-3-бензтіазоліл-4(5н)-кетопіролом |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82631 |
| work_keys_str_mv | AT níkítínso koordinacíiníspoluki3dmetalívz13toluíl2amíno3benztíazolíl45nketopírolom AT volovnenkota koordinacíiníspoluki3dmetalívz13toluíl2amíno3benztíazolíl45nketopírolom AT palamarčukgv koordinacíiníspoluki3dmetalívz13toluíl2amíno3benztíazolíl45nketopírolom AT šiškínov koordinacíiníspoluki3dmetalívz13toluíl2amíno3benztíazolíl45nketopírolom AT lampekard koordinacíiníspoluki3dmetalívz13toluíl2amíno3benztíazolíl45nketopírolom AT níkítínso koordinacionnyesoedineniâ3dmetallovs13toluil2amino3benztiazolil45nketopirrolom AT volovnenkota koordinacionnyesoedineniâ3dmetallovs13toluil2amino3benztiazolil45nketopirrolom AT palamarčukgv koordinacionnyesoedineniâ3dmetallovs13toluil2amino3benztiazolil45nketopirrolom AT šiškínov koordinacionnyesoedineniâ3dmetallovs13toluil2amino3benztiazolil45nketopirrolom AT lampekard koordinacionnyesoedineniâ3dmetallovs13toluil2amino3benztiazolil45nketopirrolom |