Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію)
Методами хімічного і рентгенофазового аналізу, УФ- та ІЧ-спектроскопії досліджено взаємодію між тетрафторидом цирконію та фторидами лантаноїдів (самарій, європій, тулій, ітербій) нижчих ступенів окиснення в температурному інтервалі 700—900 °С. Методами химического и рентгенофазового анализа, УФ- и И...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2009 |
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2009
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82633 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) / О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М. Рудковська, В.Ф. Зінченко // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 83-88. — Бібліогр.: 12 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859796964597563392 |
|---|---|
| author | Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. Рудковська, Л.М. Зінченко, В.Ф. |
| author_facet | Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. Рудковська, Л.М. Зінченко, В.Ф. |
| citation_txt | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) / О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М. Рудковська, В.Ф. Зінченко // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 83-88. — Бібліогр.: 12 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Методами хімічного і рентгенофазового аналізу, УФ- та ІЧ-спектроскопії досліджено взаємодію між тетрафторидом цирконію та фторидами лантаноїдів (самарій, європій, тулій, ітербій) нижчих ступенів окиснення в температурному інтервалі 700—900 °С.
Методами химического и рентгенофазового анализа, УФ- и ИК-спектроскопии исследовано взаимодействие между тетрафторидом циркония и фторидами лантаноидов (самарий, европий, тулий, иттербий) более низких степеней окисления в температурном интервале 700—900 °С.
The interaction beetween zirconium tetrafluoride and fluorides of lanthanides (samarium, europium, thulium, ytterbium) in lower oxidacion states in a temperature range of 700—900 °C has been studied by chemical and X-ray phase analyses, UV and IR spectroscopies.
|
| first_indexed | 2025-12-02T14:10:09Z |
| format | Article |
| fulltext |
2.26 Ao . Полученные результаты хорошо согласу-
ются с данными работ для ионных ассоциатов
ZnTMPyP с каликсаренами аналогичного строе-
ния [17, 18].
РЕЗЮМЕ. Отримано йонні асоціати на основі нат-
рієвої солі 5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетра-
гідрокситіакалікс[4]арену з мезо-тетра(N-метил-3-піри-
дил)порфірином та його комплексом з ітербієм. Визна-
чено оптимальні умови утворення асоціатів, склад спо-
лук, вивчено їх спектрально-люмінесцентні характерис-
тики. Встановлено, що в йонному асоціаті з порфірина-
том ітербію реалізується 4f-люмінесценція йонів цього
елементу.
SUMMARY. The self-assemblies on the base of so-
dium salt of 5,11,17,23-tetrasulfonate-25,26,27,28-tetrahyd-
roxythiacalyx[4]arene with meso-tetra(N-methyl-3-pyridyl)-
porphyrin and its ytterbium complex were obtained. The
optimal conditions of assemblies formation and compo-
sition of compounds were determined. Their spectral-lumi-
nescent characteristics were studied. It was established that
in assembly with ytterbium-porphyrinates the 4f-lumines-
cence of ytterbium ions was realized.
1. M orohashi N., Narumi F., Iki N. et al. // Chem.
Rev. -2006. -106. -P. 5291—5316.
2. Iwamoto K., Araki K., Fujushima H . // J. Chem. Soc.
-1992. -15. -P. 1885—1887.
3. Shevchuk S., A lexeeva E., Rusakova N. et al. // Mende-
leev Commun. -1998. -3. -P. 104—105.
4. W ei Y ., Guo X ., Shuang Sh. et al. // J. Photochem.
Photobiol. B: Biology. -2005. -81. -P. 190—194.
5. Fiammengo R., T immerman P., Huskens J. et al. //
Tetrahedron. -2002. -58. -P. 757—764.
6. Baldini L ., Ballester P., Casnati A . et al. // J. Amer.
Chem. Soc. -2003. -125. -P. 14181—14189.
7. Shivanyuk A., Rudkevich D., Reinhoudt D . // Tetra-
hedron Lett. -1996. -37. -P. 9341—9347.
8. Lang K., Kubat P., Lhotak P. et al. // Photochem.
Рhotobiol. -2001. -74. -P. 558—565.
9. Fiammengo R., T immerman P., Jong F. et al. // Chem.
Commun. -2000. -Р. 2313—2314.
10. Costanzo L ., Geremia S ., Randaccio L . et al. // Angew.
Chem. Int. Ed. -2001. -40. -P. 4245—4247.
11. Fiammengo R ., W ojciechowski K., Crego-Calama M .
et al. // Org. Lett. -2003. -5. -P. 3367—3370.
12. Radzki S ., Krausz P., Gaspard S. et al. // Inorg.
Chim. Acta. -1987. -138. -P. 139—143.
13. Casnati A ., T ing Y ., Berti D. et al. // Tetrahedron.
-1993. -49. -P. 9815—9822.
14. Гордон А ., Форд Р. Спутник химика. -М .: Мир. -1976.
15. Березин Б .Д., Койфман О.И . // Успехи химии. -1973.
-42, № 11. -Р. 2007.
16. Timkovich K., Tulinsky A. // Inorg. Chem. -1977.
-16, № 4. -Р. 962—963.
17. Gulino F., Lauceri R ., Frish L . et al. // Chem. Eur.
J. -2006. -12. -P. 2722—2729.
18. M oschetto G., Lauceri R ., Gulino F. et al. // J. Amer.
Chem. Soc. -2002. -124. -P. 14536—14537.
Физико-химический институт им. А.В. Богатского Поступила 17.01.2009
НАН Украины, Одесса
УДК : 546.16: 831’161.659.661.667.668
О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М. Рудковська, В.Ф. Зінченко
ВЗАЄМОДІЯ ТЕТРАФТОРИДУ ЦИРКОНІЮ З НЕСТЕХІОМЕТРИЧНИМИ
ФТОРИДАМИ ЛАНТАНОЇДІВ (САМАРІЮ, ЄВРОПІЮ, ТУЛІЮ ТА ІТЕРБІЮ)
Методами хімічного і рентгенофазового аналізу, УФ- та ІЧ-спектроскопії досліджено взаємодію між тетра-
фторидом цирконію та фторидами лантаноїдів (самарій, європій, тулій, ітербій) нижчих ступенів окиснен-
ня в температурному інтервалі 700—900 оС. Показано, що у всіх вивчених системах утворюються сполуки
LnZrF6 (Ln — Sm, Eu, Tu, Yb), кристалічна гратка яких подібна до надструктури Yb27F 64. Виключення
становить фторцирконат тулію (TuZrF 6), структура якого індексується по типу надструктури Tu13F 32-δ гек-
сагональної сингонії. Для всіх отриманих сполук розрахованo параметри кристалічних граток і зроблено
віднесення частот смуг поглинання ІЧ-спектрів.
Завдяки унікальним фізико-хімічним власти-
востям — широкому діапазону прозорості та ни-
зькому рівню оптичних втрат [1, 2] — фторцирко-
натне скло є перспективним матеріалом для опти-
© О.П . Іваненко, Н .М . Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М . Рудковська, В.Ф . Зінченко, 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 83
ки та лазерних систем. Привертають до себе увагу
системи за участю BaF2 і ZrF4. Це пов’язано з
тим, що на основі даних сполук створені перспек-
тивні нові оптичні матеріали [3, 4].. Згідно з літе-
ратурними даними, фториди рідкісноземельних
елементів нижчих ступенів окиснення, таких як
самарій, європій та ітербій, за своїми рентгено-
графічними характеристиками подібні до фтори-
дів лужно-земельних елементів [5]. Даних про до-
слідження систем RF2—ZrF4 (R — Sm, Eu, Tu, Yb)
нами не знайдено. Є відомості про синтез сполук
складу M IIZrF6, де M II — Ni, Fe,Co, Mg, Ca, Mn,
Zn [6—8], які кристалізуються в кубічній сингонії.
У зв’язку з цим отримання аналогічних речо-
вин з дифторидами рідкісноземельних металів,
вивчення їх властивостей представляє науковий
і практичний інтерес.
У даному повідомленні приведені результа-
ти вивчення взаємодії фторидів РЗЕ нижчих сту-
пенів окиснення з тетрафторидом цирконію.
Дослідження виконані методами хімічного і
рентгенофазового аналізу, ІЧ- та спектроскопії ди-
фузного відбиття. Мета роботи — виявлення ха-
рактеру взаємодії між LnF2+x та ZrF4, ідентифі-
кація сполук, що утворюються при цьому.
Фториди рідкісноземельних елементів ниж-
чих ступенів окиснення LnF2+x (Ln — Sm, Eu, Tu,
Yb) синтезували з трифторидів кваліфікації х.ч.
шляхом відновлення їх відповідними металами
при 700—950 оС у вакуумі. Фторид європію від-
новлювали при 1000 оС кремнієм. Комерційний
тетрафторид цирконію марки х.ч. прогрівали при
500 оС з трикратним надлишком NH4F. Отрима-
ний фторцирконат амонію розкладали у вакуумі
(10–2 Тор) при 800—850 оС.
Для одержання фторцирконатів РЗE (II) скла-
ду LnZrF6 використовували дві різні методики
синтезу: змішування у мольних співвідношеннях
1:1 тетрафториду цирконію та LnF2+x (Ln — Sm,
Eu, Tu, Yb) по реакції:
LnF 2+x + ZrF4 = LnZrF 6 ; (1)
використання в якості відновника трифторидів РЗЕ
до LnF2+x цирконію (монокристалічний метал, по-
дрібнений до частинок розміром ≈0.1 мм), який
додавали в суміші ZrF4 + LnF3 (Ln — Sm, Eu, Tu,
Yb), для протікання реакцій за схемою [6]:
LnF 3 + 3/4ZF 4 +1/4Zr = LnZrF 6 . (2)
Cуміші перетирали в агатовій ступці, помі-
Неорганическая и физическая химия
Т а б л и ц я 1
Умови синтезу та параметри кристалічних граток фторцирконатів РЗЕ (Sm, Eu, Tu, Yb) *
Отримана
сполука
(x≈0.1–0.2)
Структурний тип та параметри
кристалічних раток Колір сполук
Умови синтезу
T , oC τ, год
SmZrF 6+х a=16.7170 Ao , cβ Білий 700 3
EuZrF6+х a=16.7364 Ao , cβ Коричневий 730 3
1EuZrF6+х
a=16.7132 Ao , cβ Чорний 700 3
TuZrF6+х a=14.2680 Ao , c=9.7004 Ao , hex,** Сірий 700 3
1TuZrF 6+х a=14.3027 Ao , c=9.6539 Ao , hex,** "" 700 3
2YbZrF 6+х
a=8.881 Ao , α=71.57o rhα*** Чорний 800 6
3YbZrF 6+х
a=16.7936 Ao , cβ "" 720 3
a=10.3668 Ao , c=19.4769 Ao , rhα****
YbZrF 6+х a=16.7248 Ao , cβ "" 800 3
YbZrF 6+х a=16.7104 Ao , cβ "" 700–750 1
4YbZrF 6+х a=16.7028 Ao , cβ "" 600 1
* Параметри розраховані по надструктурі [5, 9]: Yb27F 64 (a= 16.712 Ao ); ** Tu13F 32–δ (hex. a= 14.2648 Ao ; c=
= 9.7067 Ao ); *** Yb13F 33 (R 3 ромбоїд.: а= 8.8334 Ao ; α= 71.517o); **** Yb13F 33 (R 3 гексагонал.: а= 10.3671 Ao ;
с= 19.4894 Ao ). Cинтез проводили по реакції: 1 LnF 3 + 3/4ZrF 4 + 1/4Zr = LnZrF 6 ; 2 YbF 2+ x + ZrF 4 = YbZrF 6+ x ,
вакуум; 3 YbF 2+ x + ZrF 4 = YbZrF 6+ x , вакуумована ампула; 4 2Yb + 3ZrF 4 = 2YbZrF 6 + Zr.
84 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
Т а б л и ц я 2
Послідовність та індексація рефлексів для кубічних надструктур типу LnZrF6+ x , де Ln — Sm, Eu, Yb, та
гексагональної надструктури TuZrF6+ x
SmZrF 6+x EuZrF6+x YbZrF 6+x h k l
TuZrF6+x h k l
d I, % d I, % d I, % d I, %
— 5.0675 41 5.0675 17 3 1 1 4.0401 100 1 1 2
— — 4.0492 11 4 1 0 3.9428 17 1 1 2
3.9864 54 — 3.9428 9 4 1 1 3.8584 8 2 0 2
— 3.8176 23 — 3 3 1 3.6851 17 3 0 1
3.7618 44 — 3.7078 22 4 0 2 3.5971 37 2 2 0
3.6926 65 — ’’ ’’ ’’ ’’ ’’ 3.3948 37 2 1 2
— 3.6553 21 3.6115 64 4 2 1 3.2261 10 3 1 1
— 3.6405 21 ’’ ’’ ’’ ’’ ’’ 3.1809 55 3 0 2
3.5477 71 3.5687 24 — 3 3 2 3.0737 11 4 0 0
3.5408 71 3.5065 21 — ’’ ’’ ’’ 3.0429 14 1 0 3
— — 3.3948 46 4 2 2 2.9449 8 1 1 3
3.2725 100 — — 5 1 0 2.8444 46 3 2 0
— 3.2433 18 3.1865 100 5 1 1 2.6710 8 2 1 3
— ’’ ’’ 3.1644 37 ’’ ’’ ’’ 2.6180 9 4 0 2
— 3.1589 58 — 5 0 2 2.5321 10 3 0 3
— 3.1317 43 — ’’ ’’ ’’ 2.4714 18 5 0 0
3.0278 88 3.0789 16 3.0737 4 5 2 1 2.3353 10 4 2 0
2.2038 12 5 0 2
— 2.9882 15 — 4 0 4 2.0424 18 4 3 0
— 2.8400 39 2.8225 47 5 3 1 2.0208 20 5 1 2
— — — 6 0 2 1.9872 19 4 3 1
— 2.6217 16 2.6180 9 6 2 1 1.9198 31 1 0 5
— 2.6033 17 2.6033 10 ’’ ’’ ’’ 1.8879 20 6 1 0
2.5530 38 2.5390 100 2.5390 55 5 3 3 1.8483 18 6 1 1
— — 2.4714 23 6 3 1 1.8396 18 3 2 4
— — 2.3324 4 7 1 1 1.8156 25 4 1 4
— — 2.2981 5 7 2 0 1.7744 14 2 1 5
— — 2.2841 4 7 0 2 1.7429 20 6 0 3
2.2116 34 2.2142 19 2.2142 20 7 2 2 1.7009 14 3 3 4
— 2.1809 12 2.1834 5 7 3 1 1.6515 21 7 0 2
2.1293 33 — — 7 3 2 1.6104 10 7 1 1
— — 2.0872 4 8 0 0 1.5679 9 6 0 4
— — 2.0359 16 7 3 3 1.5394 12 6 3 1
2.0102 39 2.0166 18 — 8 2 1 1.4807 11 6 3 2
1.9893 92 — 1.9955 18 6 5 3 1.4357 11 4 4 4
— 1.9689 27 — 8 2 2 1.4338 11 4 0 6
1.9294 54 — — 7 5 1 1.4250 11 5 5 0
1.9217 35 — 1.9179 30 6 6 2 1.4126 11 6 0 5
1.9179 33 — ’’ ’’ ’’ ’’ ’’ 1.3482 11 8 2 0
1.9084 26 — — 8 3 2 1.3316 10 4 2 6
1.9009 20 — — ’’ ’’ ’’ 1.3179 10 8 1 3
1.8972 21 — — 7 5 3 1.2649 12 4 3 6
1.8733 29 — 1.8769 24 8 0 4 1.2404 12 7 4 2
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 85
щали в кварцеві ампули, вакуумували та запаю-
вали. Ампули з речовинами поміщали в піч шах-
тного типу. Зразки витримували при температу-
рах 700—800 оС протягом 3—4 год.
Отримані фази досліджували методами хі-
мічного, РФА та ІЧ- і електронної спектроскопії.
Хімічним аналізом визначали вміст компонентів
в одержаних сполуках: РЗЕ та цирконій у вигляді
оксидів після сплавлення наважки з персульфа-
том калію, а фтор — за допомогою йоноселектив-
ного електрода (наважку сплавляли з пероксидом
натрію або з його карбонатом у присутності ок-
сиду кремнію). Рентгенофазовий аналіз (РФА)
здійснювали на дифрактометрі ДРОН -ЗМ (CuKα-
випромінювання) методом порошку. Pентгено-
грами ідентифікували за допомогою комп’ютер-
ної програми Ident. ІЧ-спектроскопію виконува-
ли на спектрофотометрі Specord M-80 в області
від 4000 до 200 см–1 на таблетованих зразках з
бромідом калію. Спектроскопію дифузного від-
биття досліджували на спектрофотометрі Lamb-
da 9 (Perkin-Elmer) у діапазоні 200—2500 нм.
Дослідження зразків, отриманих при нагрі-
ванні сумішей LnF2+x (Ln — Eu, Yb, Sm, Tu) та
ZrF4, дозволило встановити, що між компонен-
тами відбувається взаємодія, в результаті якої ут-
ворюються фази різного кольору (табл. 1). Одер-
жані подвійні фторцирконатні сполуки з РЗМ (II),
де Ln — Sm, Eu, Yb, за даними РФА, кристалі-
зуються по типу кубічної (Yb27F64 ), а тулій —
гексагональної (Tu13F32–δ) ) надструктур [5, 9].
За даними для кубічної та гексагональної над-
структур (відповідно ітербію і тулію) [5, 9] розра-
ховано параметри кристалічних граток отрима-
них сполук (табл. 1).
Виявлено, що параметри граток одержаних
сполук залежать від температури синтезу і часу
витримування. Крім того, вони зменшуються від
а=16.736 Ao (європій) до 16.7104 Ao (ітербій) при
однакових умовах синтезу. З цього ряду випадає
самарій, для сполуки якого параметр гратки а =
16.7170 Ao . Слід зазначити, що параметри гратки
для сполук тулію та ітербію зберігаються незале-
жно від методики їх синтезу, по реакціям (1) або
(2). При взаємодії європію з цирконієм та тетраф-
торидом цирконію по реакції (2), за результатами
РФА спостерігається утворення текстури, основні
рефлекси якої співпадають з рентгенограмою спо-
луки, одержаної по реакції (1). У випадку з сама-
рієм в зазначених умовах синтезу сполука типу
SmZrF6+x не ідентифікується. В продуктах реакції
знайдено SmZrF7 з домішками SmF2, SmF3 і ZrF4.
У табл. 2 представлені результати РФА та про-
ведена індексація рефлексів для сполук складу
LnZrF6+x, де Ln — Sm, Eu, Tm, Yb, на основі ку-
бічної (сβ) Yb27F64 [5] і гексагональної Tu13F32-δ
[9] надструктур. Розраховані параметри кристалі-
чних граток всіх отриманих сполук. За допомо-
гою табл. 2 можна зробити висновок про те, що
сполуки тулію кристалізуються в надструктурі, ізо-
типній сполуці Yb13F32–δ, які ізоструктурні Na7Zr6F31.
Кубічну надструктуру (сβ) ітербію можна розгля-
дати як мікроздвоєння між структурами Yb14F33
(rhα) та Yb13F32–δ (rhβ). Подібні сполуки LnZrF6+x
(Ln — Sm, Eu) ізотипні до Yb27F64.
Дані про ІЧ-спектри одержаних сполук пред-
ставлені в табл. 3 і на рис. 1. В ІЧ-спектрах до-
сліджених сполук спостерігаються п’ять областей:
250—290, 300—400, 420—520, 570—620, 750—790
см–1. В області 250—290 см–1 смуги поглинання
можна віднести до асиметричних деформаційних
коливань зв’язку Ln–F та до деформаційних ко-
ливань фторцирконатних угрупувань. В області
300—400 см–1 спостерігаються валентні асимет-
ричні коливання зв’язку Ln–F. Смуги поглинання
в областях 420—520 і 570—620 см–1 відносяться
до валентних коливань місткових та немісткових
зв’язків Zr–F, що дозволяє зробити припущення
про наявність у структурі сполук фторцирконат-
них поліедрів. Смуги поглинання в області 750—
790 см–1 можна описати сумою двох фундамен-
тальних частот (ν1 ≈ 270—290 см–1 та ν3 ≈ 500 см–1
Неорганическая и физическая химия
Рис. 1. ІЧ-спектри фторцирконатів типу LnZrF6+x: 1 —
EuZrF6+x; 2 — SmZrF 6+x; 3 — TuZrF 6+x ; 4 — YbZrF 6+x .
86 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
[10]) комплексного аніону ZrF6
2–. Поглинання в
області 880—900 см–1 відносяться до коливань зв’я-
зку F–H–F [11].
Слід зазначити, що спектри сполук LnZrF6+х
подібні із спектром одержаного при тих же умо-
вах CaZrF6.
Отримані результати дозволяють зробити ви-
сновoк, що синтезовані сполуки складу LnZrF6+х
побудовані з фторцирконатних каркасів, які скла-
даються з поліедрів ZrFn, об’єднаних між собою
містковими зв’язками [12].
На рис. 2 представлений спектр дифузного від-
биття фторцирконату ітербію. Смуги в області 200
—400 нм з максимумами при 220, 275 і 350 нм
підтверджують наявність у сполуці Yb (II), а мак-
симум при 980 нм — присутність незначної кіль-
кості Yb (III).
Таким чином, вперше отримано ряд сполук із
загальною формулою LnZrF6+х, де Ln — Eu, Yb,
Sm, Tu. Рентгенофазові дослідження показали, що
синтезовані сполуки кристалізуються на основі ку-
бічної (сβ) Yb27F64 і гексагональної Tu13F32–δ над-
структур. Сполуки тулію кристалізуються в над-
Т а б л и ц я 3
Частоти смуг поглинання ІЧ-спектрів фторцирконатних сполук самарію, європію, тулію та ітербію (II), а також
вихідних сполук
Склад сполуки
(x≈0.1–0.2)
Частоти (ν, см–1) та інтенсивність смуг поглинання
Sm Eu Tu Yb
ZrF4 270–290 сил 380, 400 сер 450 сер, 515 сил 680 сл
ZrF2–х 285 сер 325 сл 440 пл., 500 сил
SmF2.25 250–400 сил 450 сер
SmZrF 6+х 280 сил 360 сил 420, 495 сил 570, 620 сл
SmF 3 270 сил 335, 385 сил 430 пл
SmZrF 7* 250 сил 330, 375 сил, 400 пл 450–700
EuF 2.1 270, 285 сл 300, 315, 350 сл 400 пл
EuZrF6+х 265, 285 сл 350 сер, 370 сл 420 сил
EuF3 270–285 сил 360 сил. 420 пл
1EuZrF6+х 280, 305 сер 330–340 сер 450 сил
TuF2.38–2.42 275 сил в області 375–600 загальне поглинання з максимумом при 400
TuZrF 6+х 290 сил 350 сер 420, 450, 500 сил 575 сл 790
TuF 3 290 сил 340 пл, 360, 387 сил 465, 510 пл
1TuZrF6+х 275–290 сер 325 сл, 350 сер, 395 сл 450 сл, 515 сил
YbF2.1 270, 280 сл
2YbZrF 6+х 290 сил 350 сил 425 сил, 455, 500 пл 587 сер, 760
3YbZrF 6+х 270 сер, 290 сл 355 сил 425, 500 сил 575, 750
4YbZrF 6+х 280 сл 520 сил
* Cинтез вели по реакції SmF 3 + 3/4ZrF 4 + 1/4Zr = SmZrF 6; 1 по реакції LnF 3 + 3/4ZrF 4 + 1/4Zr = LnZrF 6; 2 YbF 2+x
+ ZrF 4 = YbZrF 6+x , відкритий вакуум; 3 YbF 2+x + ZrF 4 = YbZrF 6+x , вакуумована ампула; 4 YbF 2.4 + ZrF 4 =
YbZrF 6.4; сил – сильна, сер – середня, сл – слаба, пл – плече.
Рис. 2. Спектр дифузного відбиття фторцирконату
ітербію YbZrF 6+x .
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 87
структурі, які ізотипні з сполукою Yb13F32–δ та
ізоструктурні Na7Zr6F31. Кубічну надструктуру
(сβ) ітербію можна розглядати як мікроздвоєння
між структурами Yb14F33 (rhα) та Yb13F32–δ (rhβ).
Подібні сполуки LnZrF6+x (Ln — Sm, Eu) ізотипні
до Yb27F64.
Результати ІЧ-спектроскопічних досліджень да-
ють підстави вважати, що синтезовані сполуки по-
будовані з фторцирконатних каркасів, які склада-
ються з поліедрів ZrFn, об’єднаних між собою міс-
тковими зв’язками.
РЕЗЮМЕ . Методами химического и рентгенофа-
зового анализа, УФ - и ИК -спектроскопии исследо-
вано взаимодействие между тетрафторидом циркония
и фторидами лантаноидов (самарий, европий, тулий,
иттербий) более низких степеней окисления в темпе-
ратурном интервале 700—900 оС. Показано, что во всех
изученных системах образуются соединения LnZrF 6
(Ln — Sm, Eu, Tu, Yb), кристаллическая решетка
которых подобна сверхструктуре Yb27F 64. Исключе-
нием является фторцирконат тулия (TuZrF 6), струк-
тура которого индексируется по типу сверхструкту-
ры Tu13F 32-δ гексагональной сингонии. Для всех полу-
ченных соединений рассчитаны параметры кристал-
лических решеток и сделаны отнесения частот полос
поглощения ИК -спектров.
SUMMARY. The interaction beetween zirconium
tetrafluoride and fluorides of lanthanides (samarium,
europium, thulium, ytterbium) in lower oxidacion states
in a temperature range of 700—900 oC has been studied
by chemical and X-ray phase analyses, UV and IR spect-
roscopies. It has been shown that in all systems studied,
LnZrF 6 compounds (Ln — Sm, Eu, Tu, Yb) are formed,
whose crystal lattice is semilal to the Yb27F 64 superstruc-
ture. Thulium fluorozirkonat (TuZrF6), whose structure
is indexed as the Tu13F32-δ superstructure is indexed of he-
xagonal system, in an exception. For all compounds ob-
tained, the lattice parameters have been calculated, and
assignment.
1. Бабицына А .А ., Емельянова Т .А ., Федоров В.А . //
Неорган. материалы. -1997. -33, № 1. -С. 87—92.
2. Бабицына А .А ., Емельянова Т .А . // Журн. неорган.
химии, 1993. -38, № 9. -С. 1587—1589.
3. Раков Э.Г. // Там же. -1991. -36, вып. 4. -С. 828—838.
4. Халилов В.Д., Богданов В.Л. // Журн. Всесоюзн.
хим. общ-ва им. Д.И . Менделеева. -1991. -36, №
5. -С. 593—602.
5. Greis O. // Z. anorg. allg. Chem. -1977. -B.430. -S.
175—198.
6. Poulain M ., Chaudron M .G. // C.R. Acad. Sci. Paris.
Ser. C. -1970. -271. -P. 822—824.
7. Poulain M ., Poulain M ih. // Rev. de Chimie minerale.
-1975. -12. -P. 9.
8. Ратников И .Д., Коренев Ю.М . и др. // Деп. ВИНИ -
ТИ , № 264 от 24/I 1977 г.
9. Greis O., Petzel T . // Z. Anorg. Allg. Chem. -1977.
-B.434. -S. 89.
10. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорга-
нических и координационных соединений. -М .:
Мир, 1991.
11. Антохина Т .Ф., Игнатьева Л.Н ., Савченко Н .Н .,
Кайдалова Т .А . // Журн. неорган. химии. -2003.
-48, № 12. -С. 2029—2033.
12. Игнатьева Л.Н ., Стремоусова Е.А . и др. // Физика
и химия стекла. -1994. -20, № 2. -С. 216—220.
Інститут загальної та неорганічної хімії Надійшла 25.12.2008
ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ
Фізико-хімічний інститут ім. А.В. Богатського
НАН України, Одеса
УДК 501.134.5-537
Д.О. Дурилін, О.В. Овчар, А.Г.Білоус
БАГАТОФАЗНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ТИТАНАТІВ ТА СИЛІКАТІВ МАГНІЮ
ЯК ОСНОВА ДЛЯ НОВИХ НВЧ-ДІЕЛЕКТРИКІВ
Досліджено можливість синтезу нових багатофазних діелектриків на основі кристалічних фаз різного
структурного типу, включаючи ільменіт (MgTiO3), шпінель (Mg2TiO4), форстерит (Mg2SiO4) та перовскит
(CaTiO3). Встановлено вплив хімічного складу на кристалічну структуру окремих сполук магнію та на
мікроструктуру і електрофізичні властивості багатофазних матеріалів, одержаних на їх основі. Знайдено
© Д .О. Дурилін, О.В. Овчар, А.Г.Білоус , 2009
Неорганическая и физическая химия
88 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-82633 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-02T14:10:09Z |
| publishDate | 2009 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. Рудковська, Л.М. Зінченко, В.Ф. 2015-06-04T16:54:15Z 2015-06-04T16:54:15Z 2009 Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) / О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М. Рудковська, В.Ф. Зінченко // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 83-88. — Бібліогр.: 12 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82633 546.16: 831’161.659.661.667.668 Методами хімічного і рентгенофазового аналізу, УФ- та ІЧ-спектроскопії досліджено взаємодію між тетрафторидом цирконію та фторидами лантаноїдів (самарій, європій, тулій, ітербій) нижчих ступенів окиснення в температурному інтервалі 700—900 °С. Методами химического и рентгенофазового анализа, УФ- и ИК-спектроскопии исследовано взаимодействие между тетрафторидом циркония и фторидами лантаноидов (самарий, европий, тулий, иттербий) более низких степеней окисления в температурном интервале 700—900 °С. The interaction beetween zirconium tetrafluoride and fluorides of lanthanides (samarium, europium, thulium, ytterbium) in lower oxidacion states in a temperature range of 700—900 °C has been studied by chemical and X-ray phase analyses, UV and IR spectroscopies. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) Взаимодействие тетрафторида циркония с нестехиометрическими фторидами лантаноидов (самария, европия, туллия и иттербия) Article published earlier |
| spellingShingle | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. Рудковська, Л.М. Зінченко, В.Ф. Неорганическая и физическая химия |
| title | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) |
| title_alt | Взаимодействие тетрафторида циркония с нестехиометрическими фторидами лантаноидов (самария, европия, туллия и иттербия) |
| title_full | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) |
| title_fullStr | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) |
| title_full_unstemmed | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) |
| title_short | Взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) |
| title_sort | взаємодія тетрафториду цирконію з нестехіометричними фторидами лантаноїдів (самарію, європію, тулію та ітербію) |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/82633 |
| work_keys_str_mv | AT ívanenkoop vzaêmodíâtetraftoriducirkoníûznestehíometričnimiftoridamilantanoídívsamaríûêvropíûtulíûtaíterbíû AT kompaníčenkonm vzaêmodíâtetraftoriducirkoníûznestehíometričnimiftoridamilantanoídívsamaríûêvropíûtulíûtaíterbíû AT omelʹčukao vzaêmodíâtetraftoriducirkoníûznestehíometričnimiftoridamilantanoídívsamaríûêvropíûtulíûtaíterbíû AT rudkovsʹkalm vzaêmodíâtetraftoriducirkoníûznestehíometričnimiftoridamilantanoídívsamaríûêvropíûtulíûtaíterbíû AT zínčenkovf vzaêmodíâtetraftoriducirkoníûznestehíometričnimiftoridamilantanoídívsamaríûêvropíûtulíûtaíterbíû AT ívanenkoop vzaimodeistvietetraftoridacirkoniâsnestehiometričeskimiftoridamilantanoidovsamariâevropiâtulliâiitterbiâ AT kompaníčenkonm vzaimodeistvietetraftoridacirkoniâsnestehiometričeskimiftoridamilantanoidovsamariâevropiâtulliâiitterbiâ AT omelʹčukao vzaimodeistvietetraftoridacirkoniâsnestehiometričeskimiftoridamilantanoidovsamariâevropiâtulliâiitterbiâ AT rudkovsʹkalm vzaimodeistvietetraftoridacirkoniâsnestehiometričeskimiftoridamilantanoidovsamariâevropiâtulliâiitterbiâ AT zínčenkovf vzaimodeistvietetraftoridacirkoniâsnestehiometričeskimiftoridamilantanoidovsamariâevropiâtulliâiitterbiâ |