Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису
Вперше в Українi синтезовано рутенiєвмiсний 2-iзопропоксибензилiденовий каталiзатор метатезису олефiнiв Граббса–Ховейди, за допомогою якого вивчали можливiсть проведення реакцiй крос-метатезису мiж 3,5-диметилпiразольним похiдним тiолан-1,1-дiоксиду та деякими функцiоналiзованими олефiнами. Отриман...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Datum: | 2012 |
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2012
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/84308 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису / В.М. Головатюк, Ю.В. Безуглий, В. I. Кашковський // Доп. НАН України. — 2012. — № 7. — С. 121-127. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859709534277206016 |
|---|---|
| author | Головатюк, В.М. Безуглий, Ю.В. Кашковський, В.І. |
| author_facet | Головатюк, В.М. Безуглий, Ю.В. Кашковський, В.І. |
| citation_txt | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису / В.М. Головатюк, Ю.В. Безуглий, В. I. Кашковський // Доп. НАН України. — 2012. — № 7. — С. 121-127. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Вперше в Українi синтезовано рутенiєвмiсний 2-iзопропоксибензилiденовий каталiзатор
метатезису олефiнiв Граббса–Ховейди, за допомогою якого вивчали можливiсть проведення реакцiй крос-метатезису мiж 3,5-диметилпiразольним похiдним тiолан-1,1-дiоксиду та деякими функцiоналiзованими олефiнами. Отримано новi ненасиченi 3,5-диметилпiразолвмiснi сполуки, що були iдентифiкованi виключно як транс-iзомери. Показано
перспективнiсть застосування стереоселективних реакцiй крос-метатезису для отримання нових похiдних пiразолу.
Впервые в Украине синтезирован рутенийсодержащий 2-изопропоксибензилиденовый катализатор метатезиса олефинов Граббса–Ховейди. С его помощью изучалась возможность проведения реакций кросс-метатезиса между 3,5-диметилпиразольным производным тиолан-1,1-диоксида и некоторыми функционализированными олефинами. Получены новые непредельные 3,5-диметилпиразолсодержащие соединения, которые были идентифицированы исключительно как транс-изомеры. Показана перспективность применения стереоселективных реакций кросс-метатезиса для получения новых производных пиразола.
A ruthenium-containing 2-isopropoxybenzylidene catalyst of the metathesis of olefins is synthesized for the first time in Ukraine. The possibilities of cross-metathesis reactions between 3.5-dimethylallylpyrazole thyolan-1, 1-dioxide derivative and some functionalizated olefins are studied
employing this catalyst. New unsaturated 3.5-dimethylallylpyrazole-containing compounds are synthesized and identified as only E-isomers. The perspective of applying the highly stereoselective cross-metathesis reactions to the synthesis of new functionalizated alkenes containing pyrazole
derivatives has been shown.
|
| first_indexed | 2025-12-01T05:03:47Z |
| format | Article |
| fulltext |
оповiдi
НАЦIОНАЛЬНОЇ
АКАДЕМIЇ НАУК
УКРАЇНИ
7 • 2012
ХIМIЯ
УДК 41.64:541.124.7:547.315.2
© 2012
В.М. Головатюк, Ю. В. Безуглий, В. I. Кашковський
Синтез нових похiдних 1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiє-
нiл)-3,5-диметилпiразолу шляхом реакцiй
крос-метатезису
(Представлено академiком НАН України В.П. Кухарем)
Вперше в Українi синтезовано рутенiєвмiсний 2-iзопропоксибензилiденовий каталiзатор
метатезису олефiнiв Граббса–Ховейди, за допомогою якого вивчали можливiсть прове-
дення реакцiй крос-метатезису мiж 3,5-диметилпiразольним похiдним тiолан-1,1-дiо-
ксиду та деякими функцiоналiзованими олефiнами. Отримано новi ненасиченi 3,5-диме-
тилпiразолвмiснi сполуки, що були iдентифiкованi виключно як транс-iзомери. Показано
перспективнiсть застосування стереоселективних реакцiй крос-метатезису для отри-
мання нових похiдних пiразолу.
Вiдомо, що багато похiдних пiразолiв проявляють бiологiчно активнi властивостi. Деякi ре-
човини цього класу застосовуються у фармакологiї як протизапальнi, жарознижувальнi й
знеболювальнi препарати [1]. Iншi похiднi виявляють гербiцидну [2] та iнсектицидну [3] дiї.
Тому пошуки шляхiв отримання нових похiдних пiразолiв мають велике значення з точки
зору синтезу нових потенцiйно бiологiчно активних речовин. На нашу думку, дуже перспек-
тивним шляхом функцiоналiзацiї можуть бути реакцiї крос-метатезису мiж алкенiлвмiсни-
ми пiразолами та замiщеними алкенами пiд дiєю рутенiєвих каталiзаторiв. Зокрема, таким
шляхом авторам публiкацiї [4] вдалося отримати ряд нових функцiоналiзованих похiдних
урацилу. Але на сьогоднi в науковiй лiтературi вiдсутнi вiдомостi про взаємодiю алкенiлвмiс-
них пiразолiв з функцiоналiзованими алкенами, що стало передумовою для вивчення мож-
ливостей рiзноманiтних пiразолiв шляхом реакцiї крос-метатезису мiж алiлпiразолами та
деякими замiщеними алкенами пiд дiєю рутенiйкарбенових каталiзаторiв. Продукти таких
реакцiй можуть мати велике значення як бiологiчно активнi сполуки або напiвпродукти для
їх отримання. Для досягнення цiєї мети за методом, що описаний в роботi [5], нами вперше
в Українi синтезовано 2-iзопропоксибензилiденовий каталiзатор Граббса–Ховейди 1:
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2012, №7 121
Взаємодiєю 3-гiдразинотiолан-1,1-дiоксиду 2 [6] з 3-алiлацетилацетоном 3 у спиртовому
розчинi при температурi 78 ◦C впродовж 5 год (вихiд 87%) нами синтезовано 1,1-дiоксо-
тiоланiлпохiдне 3,5-диметил-4-алiлпiразолу 4 (схема 1):
У спектрi ЯМР 1Н сполуки 4 (рис. 1) присутнi сигнали α-протонiв тiолан-1,1-дiоксид-
ного циклу при 3,21, 3,31, 3,45 й 3,65 м. ч., β-протонiв при 2,46 й 5,13 м. ч., протонiв двох
метильних груп при 2,06 й 2,17 м. ч., вiнiльних протонiв алiльного замiсника при 4,95 й
5,79 м. ч., а також −CH2− групи алiльного замiсника при 3,05 м. ч. Це повнiстю пiдтверджує
структуру пiразолу 4.
Рис. 1
122 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2012, №7
Як крос-партнери було обрано олефiни з такими функцiональними групами, якi при
необхiдностi в подальшому можуть бути трансформованi в спиртовi, амiно- та карбоксильнi
групи, що найчастiше є присутнiми в молекулах бiологiчно активних сполук. Результати
вивчення можливостей функцiоналiзацiї пiразолу 4 реакцiями крос-метатезису наведено
в табл. 1 за схемою 2:
Перебiг реакцiї вiдбувався при температурi 40 ◦C впродовж 12 год у розчинах дихло-
рометану при мольнiй концентрацiї каталiзатора 1 3% вiдносно вихiдного алiлпiразолу 4.
Продукти реакцiїї видiляли за допомогою хроматографiчної колонки (носiй — оксид алюмi-
нiю, елюент — хлороформ). Пiсля упарювання елюату отриманi речовини перекристалiзо-
вували iз сумiшi дiетиловий ефiр : гексан (2 : 1). Структури синтезованих похiдних (15–24)
пiдтвердженi даними ЯМР спектроскопiї на ядрах 1Н. В усiх випадках у спектрах спосте-
рiгалося зникнення сигналiв двох протонiв кiнцевої =CH2-групи при 4,95 м. ч., появи двох
сигналiв вiнiльних протонiв групи −CH=CH− при 6,99 м. ч. й 5,69 м. ч. та сигналiв протонiв,
характерних для крос-партнерiв. Треба вiдзначити, що у спектрах усiх продуктiв крос-ме-
татезису сигнали вiнiльних протонiв є дублетами з константами взаємодiї 15,50–16,50 Гц.
Це свiдчить про те, що видiленi нами сполуки (15–24) є виключно Е-iзомерами [7].
Експериментальна частина. Спектри ЯМР на ядрах 1Н було знято на спектрометрi
Varian Mercury M500 (робоча частота 500 МГц).
4-Алiл-1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол 4: До
розчину 7,8 г (52 ммоль) сульфоланiл-3-гiдразину в 45 мл етилового спирту додавали 7,3 г
(52 ммоль) 3-алiлацетилацетону та реакцiйну сумiш кип’ятили впродовж 5 год. Далi спирт
упарювали у вакуумi, залишок перекристалiзували з 50% водного етанолу. Пiсля охолод-
ження бiлий кристалiчний осад вiдфiльтровували, промивали невеликою кiлькiстю водного
спирту, висушували при температурi 60–70 ◦C. Отримано 10,6 г речовини. Т. топ. 112–114 ◦C.
Вихiд 80,3%.
1Н ЯМР (DMSO-d6): δ = 5,78 (m, 1H), 5,12 (m, 1H), 4,95 (m, 2H), 3,64 (m, 1H), 3,45 (m,
1H), 3,30 (m, 1H), 3,21 (m, 1H), 3,05 (d, 2H), 2,46 (m, 2H), 2,16 (m, 3H), 2,05 (s, 3H).
Загальний метод синтезу диметилпiразолопохiдних 15–24 шляхом реакцiй
крос-метатезису. У колбу Шленка вносили 1,5 ммоль вихiдного пiразолу 4, додавали
дегазований дихлорометан у кiлькостi 15 мл та 3–6 ммоль (2–4-разовий надлишок) вiдпо-
вiдного крос-партнеру, пiсля чого було внесено 0,045 ммоль (3% (мольн.)) каталiзатора 1.
В атмосферi аргону нагрiвали реакцiйну масу при 41 ◦C впродовж 12 год. Потiм вiддi-
ляли каталiзатор за допомогою хроматографiчної колонки (сорбент — активований оксид
алюмiнiю, елюент — хлороформ), елюат упарювали при зниженому тиску, залишок пе-
рекристалiзували з дiетилового ефiру або сумiшi дiетиловий ефiр : гексан (2 : 1). Виходи
продуктiв наведено в табл. 1.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2012, №7 123
Таблиця 1
Вихiдна сполука Крос-партнер
Вихiдна речовина :
: крос-партнер Продукт реакцiї Вихiд, %
1 2 3 4 5
1 : 3 90
1 : 4 20
1 : 2 85
1 : 3 80
1 : 3 67
1 : 3 79
1 : 3 91
124 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2012, №7
Таблиця 1. Продовження
1 2 3 4 5
1 : 3 84
1 : 3 89
1 : 4 83
Метил-(2Е)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiра-
зол-4-iл]бут-2-еноат 15 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 6,93 (dt, J = 15,5 Hz, — CH =
= CHCOOCH3, 1H), 5,67 (d, J = 15,5 Hz, 1H), 4,95 (m, 1H), 3,73 (s, 3H), 3,61 (m, 2H), 3,43
(m, 1H), 3,25 (d, 2H), 3,20 (m, 1H), 2,75 (m, 1H), 2,60 (m, 1H), 2,16 (s, 3H), 2,13 (s, 3H).
(2Е)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол-4-iл]-
бут-2-ененiтрил 16 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 6,39 (dt, J = 10,5, 6,0 Hz, −CH=CHCN,
1H), 5,35 (d, J = 10,5, 1H), 3,60 (m, 2H), 3,41 (m, 1H), 3,17 (m, 1H), 3,08 (d, 2H), 2,74 (m,
1H), 2,59 (m, 1H), 2,17 (s, 3H), 2,14 (s, 3H).
(2Е)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол-4-iл]-
бут-2-енал 17 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 9,54 (d, 1H), 6,85 (dt, J = 16,5, 6,0 Hz, −CH=CHCHO,
1H), 5,96 (d, J = 16,5, Hz, 1H), 4,94 (t, 1H), 3,60 (m, 2H), 3,42 (m, 1H), 3,37 (d, 2H), 3,19 (m,
1H), 2,73 (m, 1H), 2,59 (m, 1H), 2,16 (s, 3H), 2,12 (s, 3H).
1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-4-[(2Е)-3-фенiлпроп-2-єн-
1-iл]-1Н-пiразол 18 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 7,54 (d, 2H), 7,39 (t, 2H), 7,29 (t, 1H), 6,33 (d,
J = 15,5 Hz, −CH=CHPh, 1H), 6,20 (dt, J = 15,5, 6,5 Hz, 1H), 4,95 (m, 1H), 3,65 (m, 2H),
3,59 (m, 1H), 3,43 (d, 2H), 3,35 (m, 1H), 2,75 (m, 1H), 2,59 (m, 1H), 2,20 (s, 3H), 2,17 (s, 3H).
1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-4-[(2Е)-3-(2-iзопропоксифенiл)проп-2-
єн-1-iл]-3,5-диметил-1Н-пiразол 19 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 7,39 (d, 1H), 7,16 (t, 1H),
6,88 (m, 2H), 6,65 (d, J = 16,0 Hz, −CH=CH(2-i-PrO)Ph, 1H), 6,14 (dt, J = 16,0, 6,0 Hz, 1H),
4,95 (m, 1H), 4,50 (m, 1H), 3,59 (m, 2H), 3,41 (m, 1H), 3,27 (d, 2H), 3,19 (m, 1H), 2,75 (m,
1H), 2,59 (m, 1H), 2,22 (s, 3H), 2,19 (s, 3H), 1,34 (d, 6H).
(2Е)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол-4-iл]-
1-фенiлбут-2-ен-1-он 20 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 7,88 (d, 2H), 7,58 (t, 1H), 7,47 (t, 2H), 7,01
(dt, J = 15,5, 6,5 Hz, −CH=CHCOPh, 1H), 6,75 (d, J = 15,5, 1H), 4,95 (m, 1H), 3,65 (m, 2H),
3,45 (m, 1H), 3,36 (d, 2H), 3,20 (m, 1H), 2,74 (m, 1H), 2,60 (m, 1H), 2,20 (s, 3H), 2,17 (s, 3H).
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2012, №7 125
(2Е)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол-4-iл]-
1-(4-етилфенiл)бут-2-ен-1-он 21 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 7,82 (d, 2H), 7,29 (d, 2H),
6,97 (dt, J = 15,5, 6,5 Hz, CH=CHCO(4-Et)Ph, 1H), 6,77 (d, J = 15,5 Hz, 1H), 4,95 (m, 1H),
3,61 (m, 2H), 3,44 (m, 1H), 3,34 (d, 2H), 3,18 (m, 1H), 2,71 (q, 2H), 2,69 (m, 1H), 2,59 (m, 1H),
2,19 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 1,26 (t, 3H).
(2Е)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол-4-iл]-
1-(4-метилфенiл)бут-2-ен-1-он 22 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 7,80 (d, 2H), 7,26 (d, 2H),
7,00 (dt, J = 15,5, 6,0 Hz, CH=CHCO (4-Me)Ph, 1H), 6,75 (d, J = 15,5 Hz, 1H), 4,95 (m, 1H),
3,62 (m, 2H), 3,42 (m, 1H), 3,37 (d, 2H), 3,17 (m, 1H), 2,74 (m, 1H), 2,57 (m, 1H), 2,42 (s,
3H), 2,20 (s, 3H), 2,17 (s, 3H).
(2Е)-1-(2,5-диметилфенiл)-4-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диме-
тил-1Н-пiразол-4-iл]-)бут-2-ен-1-он 23 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 7,13–7,04 (m, 3H), 6,68
(dt, J = 16,0, 7,5 Hz, CH=CHCO (2,5-(CH3)2)Ph, 1H), 6,30 (d, J = 16,0 Hz, 1H), 4,90 (m,
1H), 3,58 (m, 2H), 3,37 (m, 1H), 3,26 (d, 2H), 3,16 (m, 1H), 2,69 (m, 1H), 2,56 (m, 1H), 2,30
(s, 3H), 2,28 (s, 3H), 2,13 (s, 3H), 2,10 (s, 3H).
(3Е)-5-[1-(1,1-дiоксидотетрагiдро-3-тiєнiл)-3,5-диметил-1Н-пiразол-4-iл]-
пент-3-ен-2-он 24 : 1Н ЯМР (СDCl3): δ = 6,76 (dt, J = 16,5, 6,0 Hz, CH=CHCOCH3,
1H), 5,93 (d, J = 16,5 Hz, 1H), 4,95 (m, 1H), 3,62 (m, 2H), 3,43 (m, 1H), 3,27 (d, 2H), 3,20 (m,
1H), 2,74 (m, 1H), 2,60 (m, 1H), 2,25 (s, 3H), 2,17 (s, 3H), 2,14 (s, 3H).
Таким чином, згiдно з проведеними дослiдженнями, нами встановлено, що реакцiї крос-
метатезису можуть бути успiшно застосованi для введення в молекулу алiлпiразолу 4
замiсникiв з карбонiльною, складноефiрною або нiтрiльною групами. При цьому в мо-
лекулах продуктiв зберiгається подвiйний зв’язок, який в подальшому також може бу-
ти функцiоналiзований, що робить синтезованi похiднi (15–24) перспективними з точки
зору отримання потенцiйно бiологiчно активних сполук або напiвпродуктiв для їх син-
тезу.
1. Eicher Th., Hauptmann S. The chemistry of heterocycles. Structure, reactions, syntheses and applications.
Second, Completely revised and enlarged edition. – Weinheim: Wiley-VCH, 2003. – 557 p.
2. Lawrence J., Panopio L., McLeod H. Analysis of difenzoquat herbicide in wheat products by reversed-phase
liquid chromatography // J. Agr. Food Chem. – 1981. – 29 No 4. – P. 887–889.
3. Wilson B.H. Toxicity of selected insecticides against adult striped horse flies in laboratory tests // J. Econ.
Entomol. – 1968. – 61. – P. 1764.
4. Amblarda F., Nolan S. P., Schinazic R. F., Agrofoglioa L. A. Efficient synthesis of various acycloalkenyl
derivatives of pyrimidine using cross-metathesis and Pd(0) methodologies // Tetrahedron. – 2005. – 61,
Is. 3. – P. 537–544.
5. Matsugi M., Curran D. Synthesis, reaction, and recycle of light fluorous Grubbs–Hoveyda catalysts for
alkene metathesis // J. Org. Chem. – 2005. – 70, No 5. – P. 1636–1642.
6. Argyle C., Goadby S., Mason K. et al. Stern Butadiene sulphone chemistry. Part I. Addition reactions //
J. Chem. Soc. C. – 1967. – P. 2156–2170.
7. Michrowska A., Bieniek M., Kim M. et al. Cross-metathesis reaction of vinyl sulfones and sulfoxides //
Tetrahedron. – 2003. – 59, Is. 25. – P. 4525–4531.
Надiйшло до редакцiї 20.02.2012Iнститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї
НАН України, Київ
126 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2012, №7
В.М. Головатюк, Ю.В. Безуглый, В.И. Кашковский
Синтез новых производных 1-(1,1-диоксидотетрагидро-3-тие-
нил)-3,5-диметилпиразола путем реакций кросс-метатезиса
Впервые в Украине синтезирован рутенийсодержащий 2-изопропоксибензилиденовый ката-
лизатор метатезиса олефинов Граббса–Ховейди. С его помощью изучалась возможность
проведения реакций кросс-метатезиса между 3,5-диметилпиразольным производным тио-
лан-1,1-диоксида и некоторыми функционализированными олефинами. Получены новые не-
предельные 3,5-диметилпиразолсодержащие соединения, которые были идентифицированы
исключительно как транс-изомеры. Показана перспективность применения стереоселек-
тивных реакций кросс-метатезиса для получения новых производных пиразола.
V.M. Holovatiuk, Yu. V. Bezugly, V. I. Kashkovsky
Synthesis of new derivatives of 1-(1,1-dioxidotetrahydro-3-thie-
nyl)-3,5-dimethylpyrazole via cross-metathesis
A ruthenium-containing 2-isopropoxybenzylidene catalyst of the metathesis of olefins is synthesi-
zed for the first time in Ukraine. The possibilities of cross-metathesis reactions between 3.5-di-
methylallylpyrazole thyolan-1, 1-dioxide derivative and some functionalizated olefins are studied
employing this catalyst. New unsaturated 3.5-dimethylallylpyrazole-containing compounds are syn-
thesized and identified as only E-isomers. The perspective of applying the highly stereoselective
cross-metathesis reactions to the synthesis of new functionalizated alkenes containing pyrazole
derivatives has been shown.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2012, №7 127
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-84308 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-01T05:03:47Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Головатюк, В.М. Безуглий, Ю.В. Кашковський, В.І. 2015-07-06T09:03:11Z 2015-07-06T09:03:11Z 2012 Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису / В.М. Головатюк, Ю.В. Безуглий, В. I. Кашковський // Доп. НАН України. — 2012. — № 7. — С. 121-127. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/84308 41.64:541.124.7:547.315.2 Вперше в Українi синтезовано рутенiєвмiсний 2-iзопропоксибензилiденовий каталiзатор метатезису олефiнiв Граббса–Ховейди, за допомогою якого вивчали можливiсть проведення реакцiй крос-метатезису мiж 3,5-диметилпiразольним похiдним тiолан-1,1-дiоксиду та деякими функцiоналiзованими олефiнами. Отримано новi ненасиченi 3,5-диметилпiразолвмiснi сполуки, що були iдентифiкованi виключно як транс-iзомери. Показано перспективнiсть застосування стереоселективних реакцiй крос-метатезису для отримання нових похiдних пiразолу. Впервые в Украине синтезирован рутенийсодержащий 2-изопропоксибензилиденовый катализатор метатезиса олефинов Граббса–Ховейди. С его помощью изучалась возможность проведения реакций кросс-метатезиса между 3,5-диметилпиразольным производным тиолан-1,1-диоксида и некоторыми функционализированными олефинами. Получены новые непредельные 3,5-диметилпиразолсодержащие соединения, которые были идентифицированы исключительно как транс-изомеры. Показана перспективность применения стереоселективных реакций кросс-метатезиса для получения новых производных пиразола. A ruthenium-containing 2-isopropoxybenzylidene catalyst of the metathesis of olefins is synthesized for the first time in Ukraine. The possibilities of cross-metathesis reactions between 3.5-dimethylallylpyrazole thyolan-1, 1-dioxide derivative and some functionalizated olefins are studied employing this catalyst. New unsaturated 3.5-dimethylallylpyrazole-containing compounds are synthesized and identified as only E-isomers. The perspective of applying the highly stereoselective cross-metathesis reactions to the synthesis of new functionalizated alkenes containing pyrazole derivatives has been shown. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису Синтез новых производных 1-(1,1-диоксидотетрагидро-3-тиенил)-3,5-диметилпиразола путем реакций кросс-метатезиса Synthesis of new derivatives of 1-(1,1-dioxidotetrahydro-3-thienyl)-3,5-dimethylpyrazole via cross-metathesis Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису Головатюк, В.М. Безуглий, Ю.В. Кашковський, В.І. Хімія |
| title | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису |
| title_alt | Синтез новых производных 1-(1,1-диоксидотетрагидро-3-тиенил)-3,5-диметилпиразола путем реакций кросс-метатезиса Synthesis of new derivatives of 1-(1,1-dioxidotetrahydro-3-thienyl)-3,5-dimethylpyrazole via cross-metathesis |
| title_full | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису |
| title_fullStr | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису |
| title_full_unstemmed | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису |
| title_short | Синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису |
| title_sort | синтез нових похідних 1-(1,1-діоксидотетрагідро-3-тієніл)-3,5-диметилпіразолу шляхом реакцій крос-метатезису |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/84308 |
| work_keys_str_mv | AT golovatûkvm sinteznovihpohídnih111díoksidotetragídro3tíêníl35dimetilpírazolušlâhomreakcíikrosmetatezisu AT bezugliiûv sinteznovihpohídnih111díoksidotetragídro3tíêníl35dimetilpírazolušlâhomreakcíikrosmetatezisu AT kaškovsʹkiiví sinteznovihpohídnih111díoksidotetragídro3tíêníl35dimetilpírazolušlâhomreakcíikrosmetatezisu AT golovatûkvm sinteznovyhproizvodnyh111dioksidotetragidro3tienil35dimetilpirazolaputemreakciikrossmetatezisa AT bezugliiûv sinteznovyhproizvodnyh111dioksidotetragidro3tienil35dimetilpirazolaputemreakciikrossmetatezisa AT kaškovsʹkiiví sinteznovyhproizvodnyh111dioksidotetragidro3tienil35dimetilpirazolaputemreakciikrossmetatezisa AT golovatûkvm synthesisofnewderivativesof111dioxidotetrahydro3thienyl35dimethylpyrazoleviacrossmetathesis AT bezugliiûv synthesisofnewderivativesof111dioxidotetrahydro3thienyl35dimethylpyrazoleviacrossmetathesis AT kaškovsʹkiiví synthesisofnewderivativesof111dioxidotetrahydro3thienyl35dimethylpyrazoleviacrossmetathesis |