Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну
Синтезовано новий макрофотоiнiцiатор на основi бензоїну i статистичного коолiгомеру метилметакрилату з малеїновим ангiдридом. Фрагменти бензоїну приєднувались до макромолекул коолiгомеру у виглядi естерiв бензоїну внаслiдок взаємодiї його гiдроксильної групи з ангiдридними групами коолiгомеру. Хiмiч...
Saved in:
| Published in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Date: | 2013 |
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2013
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85374 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну / Г.О. Огар, Л.В. Долинська, О.М. Шевчук, В.С. Токарев // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 1. — С. 138-142. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860063027424919552 |
|---|---|
| author | Огар, Г.О. Долинська, Л.В. Шевчук, О.М. Токарев, В.С. |
| author_facet | Огар, Г.О. Долинська, Л.В. Шевчук, О.М. Токарев, В.С. |
| citation_txt | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну / Г.О. Огар, Л.В. Долинська, О.М. Шевчук, В.С. Токарев // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 1. — С. 138-142. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Синтезовано новий макрофотоiнiцiатор на основi бензоїну i статистичного коолiгомеру метилметакрилату з малеїновим ангiдридом. Фрагменти бензоїну приєднувались до макромолекул коолiгомеру у виглядi естерiв бензоїну внаслiдок взаємодiї його гiдроксильної групи з ангiдридними групами коолiгомеру. Хiмiчна будова макрофотоiнiцiатора пiдтверджена УФ та IЧ спектроскопiями. Показано, що отриманий макрофотоiнiцiатор є бiльш ефективним iнiцiатором структурування полiестерних композицiй, нiж вихiдний бензоїн.
Синтезирован новый макрофотоинициатор на основе бензоина и статистического соолигомера метилметакрилата с малеиновым ангидридом. Фрагменты бензоина присоединялись
к макромолекулам соолигомера в виде эфира бензоина вследствие взаимодействия его гидроксильной группы с ангидридными группами соолигомера. Химическое строение макрофотоинициатора подтверждено УФ и ИК спектроскопией. Показано, что полученный макрофотоинициатор является более эффективным инициатором структурирования полиэфирных композиций, чем исходный бензоин.
A new macrophotoinitiator is synthesized on the basis of benzoin and a random cooligomer of
methylmethacrylate with maleic anhydride. The pendant benzoin fragments were joined to macromolecules of the cooligomer as benzoin ester via the interaction of its hydroxyl with anhydride groups of the cooligomer. Chemical structure of the macrophotoinitiator was proved by UV and
IR spectroscopy. It is shown that the resulting macrophotoinitiator is a more effective initiator as
compared with virgin benzoin for the crosskicking of polyester compositions.
|
| first_indexed | 2025-12-07T17:05:21Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 541.183,541.4,678.02,678.7
Г.О. Огар, Л. В. Долинська, О. М. Шевчук, В. С. Токарев
Синтез та властивостi макрофотоiнiцiатора на основi
бензоїну
(Представлено членом-кореспондентом НАН України Ю.Ю. Керчею)
Синтезовано новий макрофотоiнiцiатор на основi бензоїну i статистичного коолiгоме-
ру метилметакрилату з малеїновим ангiдридом. Фрагменти бензоїну приєднувались до
макромолекул коолiгомеру у виглядi естерiв бензоїну внаслiдок взаємодiї його гiдроксиль-
ної групи з ангiдридними групами коолiгомеру. Хiмiчна будова макрофотоiнiцiатора пiд-
тверджена УФ та IЧ спектроскопiями. Показано, що отриманий макрофотоiнiцiатор
є бiльш ефективним iнiцiатором структурування полiестерних композицiй, нiж вихi-
дний бензоїн.
Iснує потреба у композицiйних матерiалах, що швидко отверджуються при кiмнатнiй тем-
пературi, але можуть тривалий час зберiгати життєздатнiсть за нормальних умов. Такi
матерiали потрiбнi, зокрема, для стоматологiї, полiграфiї, мiкроелектронiки тощо. Ця за-
дача розв’язується в процесi створення полiмерних матерiалiв, якi мiстять у своєму складi
фотоiнiцiатори та тверднуть пiд УФ опромiнюванням кварцової лампи або лазера [1, 2].
Як фотоiнiцiатори використовують здебiльшого низькомолекулярнi ароматичнi кетони та
їх похiднi. Разом з тим певний теоретичний i практичний iнтерес представляють полiмернi
фотоiнiцiатори. Це макромолекулярнi системи, що мiстять прищепленi або внутрiшньолан-
цюговi хромофори, якi при абсорбцiї свiтла генерують активнi частинки, що здатнi iнiцiю-
вати полiмеризацiю або перехресне зв’язування моно- чи мультифункцiональних мономерiв
i олiгомерiв [1–6]. Полiмернi фотоiнiцiатори мають низку переваг порiвняно з низькомоле-
кулярними, оскiльки крiм iнiцiюючих вони можуть також виявляти поверхнево-активнi,
адсорбцiйнi, загущаючi властивостi. З теоретичної точки зору цiкавим є питання впли-
ву макроланцюгiв на фотоiнiцiювальну здатнiсть хромофорних угруповань порiвняно з їх
низькомолекулярними аналогами.
Метою даної роботи є синтез макрофотоiнiцiаторiв на основi бензоїну (Бз), який має
широке промислове застосування, i порiвняння їх iнiцiюючих властивостей з вихiдним Бз.
Синтез макрофотоiнiцiаторiв здiйснювали реакцiєю полiмераналогiчного перетворення ко-
олiгомеру метилметакрилату з малеїновим ангiдридом при взаємодiї з бензоїном за меха-
нiзмом ацилювання спиртiв ангiдридами [7].
Експериментальна частина. Вихiднi матерiали. Малеїновий ангiдрид (Aldrich),
вмiст основної речовини 99%, перед застосуванням перекристалiзовували; метилметакри-
лат (Aldrich), вмiст основної речовини 99%, перед застосуванням переганяли в тоцi ар-
гону; бензоїн (Aldrich) використовували без додаткової очистки. Розчинники: етилацетат,
гексан, o-ксилен — перед застосуванням попередньо висушували i зберiгали над прожаре-
ним MgSO4.
Синтез коолiгомеру метилметакрилату i малеїнового ангiдриду (ММА–МА) здiйсню-
вали звичайною радикальною кополiмеризацiєю в етилацетатi при мольному спiввiдношен-
нi вихiдних мономерiв 1 : 1, у присутностi 2% пероксиду лаурилу як iнiцiатора та 10%
© Г.О. Огар, Л.В. Долинська, О.М. Шевчук, В. С. Токарев, 2013
138 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №1
Рис. 1. Схема синтезу МФI
додецилмеркаптану як регулятора молекулярної маси. Процес проводили у реакторi, осна-
щеному мiшалкою i зворотним холодильником, при температурi 60 ◦С впродовж 8 год —
до конверсiї 83%. Утворений коолiгомер двiчi очищали переосадженням у гексан з розчину
в етилацетатi, пiсля чого сушили до постiйної маси у вакуумi при кiмнатнiй температурi.
Склад коолiгомеру ММА–МА визначали за результатами елементного аналiзу i потенцiо-
метричного титрування СООН-груп. Характеристичну в’язкiсть ММА–МА визначали на
вiскозиметрi Убелоде в ацетонi при 25 ◦С, яка становила [η] = 0,02 дл · г−1.
Синтез макрофотоiнiцiатора (МФI) здiйснювали прищепленням бензоїну до коолiгоме-
ру ММА–МА (рис. 1). Як каталiзатор реакцiї використовували 4-додецилбензенсульфонатну
кислоту, як розчинник — o-ксилен. Температура реакцiї становила 130 ◦С, час реакцiї 8 год.
Реакцiю проводили при масовому спiввiдношеннi ММА–МА i Бз як 5 : 1. У результатi був
отриманий МФI з вмiстом Бз близько 13%. Характеристична в’язкiсть в ацетонi отрима-
ного продукту становила 0,096 дл · г−1.
УФ спектроскопiя. Вмiст Бз у полiмерних зразках пiдтверджували УФ спектроско-
пiєю. УФ-спектри полiмерних зразкiв у розчинi етанолу реєструвались на спектрофото-
метрi “Specord M-400” в дiапазонi вiд 230 до 260 нм при концентрацiї МФI 0,17%; товщина
кювети d = 1 мм.
IЧ спектроскопiя. Для пiдтвердження будови ММА–МА i МФI наявнiсть деяких зв’яз-
кiв i функцiональних груп у них визначали за характеристичними частотами смуг погли-
нання в IЧ-спектрах. Спектри зразкiв ММА–МА i МФI у виглядi тонких плiвок, нанесених
на пластинки KBr з розчинiв у етилацетатi, реєструвались в iнтервалi частот вiд 3700 до
600 см−1 на приладi “Specord M-80”.
Структуруючу активнiсть вивчали за вмiстом гель-фракцiї та твердiстю фотополiмер-
них плiвок. Для цього фотополiмернi композицiї наносили на склянi пластини i пiддавали
УФ-опромiнюванню ртутно-кварцовою лампою ДРТ-400 на вiдстанi 10 см вiд опромiнюва-
ної поверхнi при 298 К впродовж 10–45 хв. Для запобiгання нагрiвання зразкiв композицiї
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №1 139
Рис. 2. УФ-спектри (а) коолiгомерiв ММА–МА, МФI (C = 0,17%) та Бз (C = 0,046%); IЧ-спектри (б )
тонких плiвок коолiгомерiв ММА–МА та МФI
лампою i зменшення iнгiбуючої дiї кисню повiтря фотополiмеризацiю проводили пiд квар-
цовим склом товщиною 0,30 мм. Ступiнь отверднення композицiї визначали за вмiстом
гель-золь-фракцiй в екстракторi Сокслета [8]. Екстрагування здiйснювали впродовж 12 год
в ацетонi з подальшим сушiнням при 423 К до сталої маси. Твердiсть утворених плiвок
визначали на маятниковому приладi М-3.
Обговорення результатiв. На першiй стадiї отримання макрофотоiнiцiатора здiйс-
нювали синтез полiмерного носiя — статистичного коолiгомеру метилметакрилату i мале-
їнового ангiдриду (див. рис. 1). Для отримання МФI нами розроблено метод введення Бз
у структуру ММА–МА реакцiєю полiмераналогiчного перетворення за механiзмом ката-
лiтичного ацилювання спиртiв ангiдридами (див. рис. 1). Змiнюючи умови прищеплення
Бз (концентрацiю реагентiв, час та температуру проведення реакцiї, природу розчинника),
досягається необхiдний ступiнь прищеплення бензоїнових фрагментiв (3–25% за масою).
Було виявлено [7], що зручним i ефективним каталiзатором цiєї реакцiї є 4-додецилбензен-
сульфонатна кислота, яка дозволяє вводити до 15% за масою ланок Бз. Зокрема, в цьому
дослiдженнi використовували МФI з масовим вмiстом Бз 13%.
Проходження реакцiї модифiкацiї ММА–МА бензоїном доведено рядом фiзико-хiмiчних
методiв, зокрема за допомогою УФ та IЧ спектроскопiї (рис. 2).
Надiйним методом пiдтвердження прищеплення Бз до макромолекул ММА–МА та ви-
значення його кiлькостi є УФ спектроскопiя в областi 230–260 нм. Як у вихiдному Бз,
так i МФI спостерiгається iнтенсивний пiк (λmax = 254 нм), зумовлений електронними
π → π*-переходами в ароматичних кетонах (див. а на рис. 2), тодi як у ММА–МА у цiй
областi поглинання не спостерiгається.
Порiвнюючи IЧ-спектри ММА–МА та МФI, можна вiдзначити як смуги поглинання
спiльних фрагментiв, так i смуги Бз. Так, в обох спектрах наявнi смуги при 1852 й 1784 см−1
(валентне C=O МА), 1736 й 1250 см−1 (валентнi коливання C=O та C−O-груп вiдповiдно),
2830 см−1 — валентнi групи −OCH3 ММА.
В IЧ-спектрi МФI, натомiсть, спостерiгаються вiдмiннi смуги Бз та малеїнової кисло-
ти, якi утворюються як наслiдок реакцiї ацилювання (див. рис. 1). Так, поглинання при
3080 см−1, 1606, 1500, 1450, 760 см−1 вказує на наявнiсть бензенового кiльця (валентнi ко-
ливання –CH, коливання кiльця та позаплощиннi деформацiйнi коливання –CH вiдповiдно).
140 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №1
Рис. 3. Кiнетичнi залежностi вмiсту гель-фракцiї (а) та твердостi плiвок при М-3 (б ) у фотополiмерних
композицiях вiд часу фотополiмеризацiї
Абсорбцiя при 1700 см−1 є типовою для валентних коливань ароматичної кетогрупи. Пiд-
вищена iнтенсивнiсть i розширення цiєї смуги пояснюється накладанням її на смугу погли-
нання C=O-груп малеїнової кислоти. Наявнiсть −COOH-груп малеїнової кислоти пiдтвер-
джується також утворенням широкої розмитої смуги груп −OH в областi 3300–2500 см−1
(валентне коливання), розширенням смуги поглинання в областi 950–850 см−1 (позапло-
щиннi деформацiйнi коливання кислотних −OH-груп), а також виникненням iнтенсивного
поглинання при 1270 см−1, що викликане деформацiйними коливаннями −OH та валентни-
ми коливаннями C−O.
Фотоiнiцiюючi властивостi синтезованого МФI оцiнювали у порiвняннi з вихiдним бен-
зоїном за результатами тверднення фотополiмерної композицiї на основi полiестерної смоли
ПЕ-246 та олiгоестеракрилату ТГМ-3. Масовий вмiст фотоiнiцiаторiв становив 2,6 i 4,8%
для Бз; 2,0 i 4,8% для МФI. Для прискорення процесу в деякi композицiї додавали фо-
тосенсибiлiзатор еозин Н в кiлькостi 1,5% за масою. Кiнетику тверднення дослiджували
визначенням вмiсту гель-фракцiї у композицiї (рис. 3, а). Крiм того, на маятниковому при-
ладi М-3 вимiряли поверхневу твердiсть плiвок затвердiлих композицiй (див. б на рис. 3),
яка є важливою характеристикою їх фiзико-механiчних властивостей.
Аналiз наведених кiнетичних залежностей вмiсту гель-фракцiї вiд концентрацiї фотоiнi-
цiаторiв (див. а на рис. 3) показує, що прищеплення Бз до макроланцюгiв ММА–МА приво-
дить до пiдвищення ефективностi фотоiнiцiювання. Так, швидкiсть процесу при однаковому
масовому вмiстi Бз i МФI у композицiї є вищою для полiмерного фотоiнiцiатора, незважа-
ючи на те, що фактичний вмiст ланок Бз у другому випадку майже у 8 разiв менший,
нiж у першому. Крiм того, використання полiмерного фотоiнiцiатора дозволяє не тiльки
пришвидшити процес, а й пiдвищити ступiнь тверднення. Максимальний вмiст гель-фрак-
цiї (близько 70%) у наших дослiдженнях досягався при введеннi у склад композицiї МФI
у кiлькостi 4,8%, а Бз за цих умов забезпечував тiльки близько 50%. Введення у компози-
цiю з МФI еозину Н iстотно пiдвищує швидкiсть тверднення, тобто зв’язування бензоїну
з полiмерним ланцюгом не перешкоджає його взаємодiї з фотосенсибiлiзатором.
Найважливiшим результатом є те, що застосування полiмерного фотоiнiцiатора дає змо-
гу (у кiлька разiв) пiдвищити поверхневу твердiсть плiвок затвердiлих композицiй, у порiв-
няннi з композицiями з низькомолекулярним фотоiнiцiатором бензоїном (див. б на рис. 3),
однак це пiдвищення є значно бiльшим, нiж зростання вмiсту гель-фракцiї.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №1 141
Таким чином, в результатi проведеної роботи нами отриманий новий макрофотоiнiцiа-
тор на основi олiго(метилметакрилат-ко-малеїновий ангiдрид) з прищепленими фрагмен-
тами Бз, показано iстотне пiдвищення його ефективностi при зв’язуваннi з полiмерними
молекулами у виглядi МФI для тверднення фотополiмерних композицiй i покращення їх
фiзико-механiчних властивостей.
1. Fouassier J. P. Photoinitiation, Photopolymerisation and Photocuring: Fundamentals and Applications. –
Munich: Hanser, 1995. – 367 p.
2. Corrales T., Catalina F., Peinado C., Allen N. S. Free radical macrophotoinitiators: an overview on recent
advances // J. Photochem. and Photobiol. A: Chem. – 2003. – 159, No 2. – P. 103–114.
3. Anglioni L., Caretti D., Carlini C., Lelli N. Polymeric photoinitiators based on side-chain benzoin methyl
ether and tertiary amine moieties for fast UV curable coatings // Polym. Adv. Technol. – 1993. – 4, No 6. –
P. 375–384.
4. Carlini C., Anglioni L., Caretti D. et al. Novel polymeric photoinitiators bearing side-chain α-amino-
acetophenone moieties for ultraviolet-curable pigmented coatings // Polym. Sci. – 1997. – 64, No 11. –
P. 2237–2246.
5. Davidson R. S., Hageman H. J., Lewis S. P. The application of some polymeric type-I photoinitiators based
on α-hydroxymethylbenzoin and α-hydroxymethylbenzoin methyl ether // J. Photochem. and Photobiol.
A: Chem. – 1998. – 118, No 3. – P. 183–188.
6. Carlini C., Ciardelli F., Donati D., Gurzoni F. Polymers containing side-chain benzophenone chromophores:
a new class of highly efficient polymerization photoinitiators // Polymer. – 1983. – 24, No 5. – P. 599–606.
7. Огар Г., Долинська Л., Токарев В. Синтез макрофотоiнiцiаторiв на основi метилметакрилат-ко-малеї-
новий ангiдрид з прищепленими фрагментами бензоїну // Вiсн. НУ “Львiвська полiтехнiка”. – 2011. –
№ 700. – С. 353–357.
8. Санжаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий. – Моск-
ва: Химия, 1978. – 184 с.
Надiйшло до редакцiї 07.06.2012Нацiональний унiверситет “Львiвська полiтехнiка”
Г. А. Огар, Л. В. Долинская, О.М. Шевчук, В.С. Токарев
Синтез и свойства макрофотоинициатора на основе бензоина
Синтезирован новый макрофотоинициатор на основе бензоина и статистического соолиго-
мера метилметакрилата с малеиновым ангидридом. Фрагменты бензоина присоединялись
к макромолекулам соолигомера в виде эфира бензоина вследствие взаимодействия его гидро-
ксильной группы с ангидридными группами соолигомера. Химическое строение макрофотои-
нициатора подтверждено УФ и ИК спектроскопией. Показано, что полученный макрофо-
тоинициатор является более эффективным инициатором структурирования полиэфирных
композиций, чем исходный бензоин.
H.O. Ohar, L.V. Dolynska, O.M. Shevchuk, V. S. Tokarev
Synthesis and properties of a macrophotoinitiator based on benzoin
A new macrophotoinitiator is synthesized on the basis of benzoin and a random cooligomer of
methylmethacrylate with maleic anhydride. The pendant benzoin fragments were joined to mac-
romolecules of the cooligomer as benzoin ester via the interaction of its hydroxyl with anhydride
groups of the cooligomer. Chemical structure of the macrophotoinitiator was proved by UV and
IR spectroscopy. It is shown that the resulting macrophotoinitiator is a more effective initiator as
compared with virgin benzoin for the crosskicking of polyester compositions.
142 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №1
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-85374 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T17:05:21Z |
| publishDate | 2013 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Огар, Г.О. Долинська, Л.В. Шевчук, О.М. Токарев, В.С. 2015-07-28T14:17:21Z 2015-07-28T14:17:21Z 2013 Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну / Г.О. Огар, Л.В. Долинська, О.М. Шевчук, В.С. Токарев // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 1. — С. 138-142. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85374 541.183,541.4,678.02,678.7 Синтезовано новий макрофотоiнiцiатор на основi бензоїну i статистичного коолiгомеру метилметакрилату з малеїновим ангiдридом. Фрагменти бензоїну приєднувались до макромолекул коолiгомеру у виглядi естерiв бензоїну внаслiдок взаємодiї його гiдроксильної групи з ангiдридними групами коолiгомеру. Хiмiчна будова макрофотоiнiцiатора пiдтверджена УФ та IЧ спектроскопiями. Показано, що отриманий макрофотоiнiцiатор є бiльш ефективним iнiцiатором структурування полiестерних композицiй, нiж вихiдний бензоїн. Синтезирован новый макрофотоинициатор на основе бензоина и статистического соолигомера метилметакрилата с малеиновым ангидридом. Фрагменты бензоина присоединялись
 к макромолекулам соолигомера в виде эфира бензоина вследствие взаимодействия его гидроксильной группы с ангидридными группами соолигомера. Химическое строение макрофотоинициатора подтверждено УФ и ИК спектроскопией. Показано, что полученный макрофотоинициатор является более эффективным инициатором структурирования полиэфирных композиций, чем исходный бензоин. A new macrophotoinitiator is synthesized on the basis of benzoin and a random cooligomer of
 methylmethacrylate with maleic anhydride. The pendant benzoin fragments were joined to macromolecules of the cooligomer as benzoin ester via the interaction of its hydroxyl with anhydride groups of the cooligomer. Chemical structure of the macrophotoinitiator was proved by UV and
 IR spectroscopy. It is shown that the resulting macrophotoinitiator is a more effective initiator as
 compared with virgin benzoin for the crosskicking of polyester compositions. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну Синтез и свойства макрофотоинициатора на основе бензоина Synthesis and properties of a macrophotoinitiator based on benzoin Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну Огар, Г.О. Долинська, Л.В. Шевчук, О.М. Токарев, В.С. Хімія |
| title | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну |
| title_alt | Синтез и свойства макрофотоинициатора на основе бензоина Synthesis and properties of a macrophotoinitiator based on benzoin |
| title_full | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну |
| title_fullStr | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну |
| title_full_unstemmed | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну |
| title_short | Синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну |
| title_sort | синтез та властивості макрофотоініціатора на основі бензоїну |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85374 |
| work_keys_str_mv | AT ogargo sinteztavlastivostímakrofotoínícíatoranaosnovíbenzoínu AT dolinsʹkalv sinteztavlastivostímakrofotoínícíatoranaosnovíbenzoínu AT ševčukom sinteztavlastivostímakrofotoínícíatoranaosnovíbenzoínu AT tokarevvs sinteztavlastivostímakrofotoínícíatoranaosnovíbenzoínu AT ogargo sintezisvoistvamakrofotoiniciatoranaosnovebenzoina AT dolinsʹkalv sintezisvoistvamakrofotoiniciatoranaosnovebenzoina AT ševčukom sintezisvoistvamakrofotoiniciatoranaosnovebenzoina AT tokarevvs sintezisvoistvamakrofotoiniciatoranaosnovebenzoina AT ogargo synthesisandpropertiesofamacrophotoinitiatorbasedonbenzoin AT dolinsʹkalv synthesisandpropertiesofamacrophotoinitiatorbasedonbenzoin AT ševčukom synthesisandpropertiesofamacrophotoinitiatorbasedonbenzoin AT tokarevvs synthesisandpropertiesofamacrophotoinitiatorbasedonbenzoin |