Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію
Знайдено високий каталiтичний ефект стерично екранованих карбенових комплексiв паладiю в реакцiї вiдновного дехлорування n-дихлоробензену, який в оптимальному варiантi значно переважає каталiтичний ефект вiдомих карбенових комплексiв перехiдних
 металiв. Показано, що найефективнiшим є монока...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Дата: | 2013 |
| Автори: | , , , , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2013
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85403 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію / В.Ш. Сабєров, М.I. Короткiх, Н.В. Глиняна, А.В. Кисельов, Т.М. Пехтерева, Г.Ф. Раєнко, А.Ф. Попов, О.П. Швайка // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 2. — С. 112–118. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860102444487278592 |
|---|---|
| author | Сабєров, В.Ш. Короткіх, М.І. Глиняна, Н.В. Кисельов, А.В. Пехтерева, Т.М. Раєнко, Г.Ф. Попов, А.Ф. Швайка, О.П. |
| author_facet | Сабєров, В.Ш. Короткіх, М.І. Глиняна, Н.В. Кисельов, А.В. Пехтерева, Т.М. Раєнко, Г.Ф. Попов, А.Ф. Швайка, О.П. |
| citation_txt | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію / В.Ш. Сабєров, М.I. Короткiх, Н.В. Глиняна, А.В. Кисельов, Т.М. Пехтерева, Г.Ф. Раєнко, А.Ф. Попов, О.П. Швайка // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 2. — С. 112–118. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Знайдено високий каталiтичний ефект стерично екранованих карбенових комплексiв паладiю в реакцiї вiдновного дехлорування n-дихлоробензену, який в оптимальному варiантi значно переважає каталiтичний ефект вiдомих карбенових комплексiв перехiдних
металiв. Показано, що найефективнiшим є монокарбеновий комплекс йодиду паладiю
з 1,3-ди(2,6-дiiзопропiлфенiл)iмiдазол-2-iлiденовим лiгандом. Виявлено зростання каталiтичних ефектiв знайдених каталiзаторiв у присутностi катiонiв лiтiю й натрiю вiдносно калiю.
Найден высокий каталитический эффект стерически экранированных карбеновых комплексов палладия в реакции восстановительного дехлорирования n-дихлоробензола, который в оптимальном варианте значительно превосходит каталитический эффект известных карбеновых комплексов переходных металлов. Показано, що наиболее эффективным является
монокарбеновый комплекс йодида палладия с 1,3-ди(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиденовым лигандом. Обнаружено возрастание каталитических эффектов найденных катализаторов в присутствии катионов лития и натрия относительно калия.
A high catalytic effect of sterically screened carbene complexes of palladium is found for the reductive
dechlorination of p-dichlorobenzene, which considerably exceeds, in its optimal variant, the effect
of the known transition metal carbene complexes. The monocarbene complex of palladium iodide
with 1,3-di(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene is shown to be most effective. An additional
growth of the catalytic effect is revealed in the presence of lithium and sodium cations relative to potassium cations.
|
| first_indexed | 2025-12-07T17:29:24Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 547.78+547.79
В.Ш. Сабєров, М. I. Короткiх, Н.В. Глиняна, А.В. Кисельов,
Т.М. Пехтерева, Г. Ф. Раєнко, академiк НАН України А. Ф. Попов,
О.П. Швайка
Каталiз вiдновного дехлорування n-дихлоробензену
карбеновими комплексами паладiю
Знайдено високий каталiтичний ефект стерично екранованих карбенових комплексiв па-
ладiю в реакцiї вiдновного дехлорування n-дихлоробензену, який в оптимальному варiан-
тi значно переважає каталiтичний ефект вiдомих карбенових комплексiв перехiдних
металiв. Показано, що найефективнiшим є монокарбеновий комплекс йодиду паладiю
з 1,3-ди(2,6-дiiзопропiлфенiл)iмiдазол-2-iлiденовим лiгандом. Виявлено зростання ката-
лiтичних ефектiв знайдених каталiзаторiв у присутностi катiонiв лiтiю й натрiю
вiдносно калiю.
Галогенароматичнi сполуки (галогенарени) широко застосовуються як пестициди, фарм-
препарати, пластифiкатори, термодомiшки тощо. Але для багатьох з них знайдено високу
токсичнiсть. Серед таких сполук видiляються пестициди (ДДТ, гексахлоробензен), дiокси-
ни (як найтоксичнiшi органiчнi сполуки), спорiдненi полiхлородибензофурани (фурани),
полiхлоробiфенiли [1]. Усi цi речовини Стокгольмською конвенцiєю вiд 18.05.2002 р. внесенi
в перелiк 12 найнебезпечнiших “стiйких органiчних забруднювачiв”.
Одним iз шляхiв знешкодження галогенаренiв можуть бути каталiтичнi реакцiї їх вiд-
новного дегалогенування (гiдродегалогенування). Найкращими каталiзаторами цiєї реакцiї
на сьогоднi є карбеновi комплекси паладiю. Застосування генерованого in situ каталiзатора
на основi Pd(dba)2 й 1,3-дизамiщених iмiдазол-2-iлiденiв дає змогу отримувати високi вихо-
ди продуктiв дегалогенування при температурi 100 ◦С у дiоксанi (TON до 28–50 год−1, TOF
до 28–50 год−1) [2]. Сполука 1 забезпечує помiрну ефективнiсть каталiзу в реакцiях дега-
логенування монохлоробензенiв навiть при кiмнатнiй температурi [3] (TON 100 год−1, TOF
200 год−1), а комплекс 2 — в перетвореннi n-дихлоробензену при 60 ◦С (TON 194 год−1,
TOF 111 год−1) [4]. Застосування мiкрохвильового випромiнювання при 120 ◦С дає найви-
щу швидкiсть реакцiї, причому майже кiлькiсний вихiд продукту досягається всього за 2 хв
(TON 4000 год−1, TOF 120000 год−1 для n-хлоротолуену; TON 3800 год−1, TOF 114000 год−1
для n-дихлоробензену) [4]. Але цей напрям є енергоємним i пов’язаний з поки нетехноло-
гiчним у великих масштабах переробки сировини мiкрохвильовим обладнанням.
1–3 R = Dipp (2,6-дiiзопропiлфенiл); 4, 5 Mes — мезитил (2,4,6-триметилфенiл).
© В.Ш. Сабєров, М. I. Короткiх, Н.В. Глиняна, А.В. Кисельов, Т.М. Пехтерева, Г.Ф. Раєнко, А.Ф. Попов,
О.П. Швайка, 2013
112 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №2
Найвищi показники TON i TOF було досягнуто iз застосуванням каталiзатора сполуки 3
в реакцiї дегалогенування полiхлоробiфенiлiв при 80 ◦С в iзопропанолi [5] (10000 й 417 год−1
вiдповiдно). Каталiтична ефективнiсть комплексу нiкелю 4, що отримана з Ni(PPh3)2Br2
i вiдповiдного карбену [6], в реакцiї дебромування n-бромфлуоробензену та дехлоруван-
ня n-хлорофлуоробензену (активованих галогенаренiв) невелика (TON 15–22 год−1, TOF
4–44 год−1 при 25 ◦С). Комплекси нiкелю (0) 5 на основi гетероциклiчних карбенiв, за-
стосовували для дефлуорування флуоробензенiв [7]. Виявлено, що каталiзатори типу L2Ni
при дiї iзопентоксиду натрiю при 100 ◦С менш ефективнi (TON 12 год−1, TOF 4 год−1 для
L = Mes), нiж типу LNi (TON 18–31 год−1, TOF 6–10 год−1 вiдповiдно). Як можна бачити,
в цiлому описаним вище комплексам характерна недостатня ефективнiсть каталiзу.
Ранiше нами було знайдено ефективнi карбенокомплекснi каталiзатори реакцiї вiднов-
лення кратних зв’язкiв [8, 9].
Авторами даного повiдомлення поставлено за мету дослiдити ефективнiсть каталiзу
ряду карбенових комплексiв паладiю 6–10 у реакцiї вiдновного дегалогенування n-дихло-
робензену, який може слугувати модельною сполукою для вiдомих хлоровмiсних стiйких
органiчних забруднювачiв. Дегалогенування проводили пiд дiєю алкоксидiв лужних мета-
лiв i гiдроксиду натрiю:
6а X = Cl, R = t-Bu, Ar = n-BrC6H4; 6b X = I, R = t-Bu, Ar = n-BrC6H4; 6c X = I, R = t-Bu, Ar =
= n-Н3СC6H4; 6d X = I, R = Ad, Ar = Mes; 6e X = I, R = t-Bu, Ar = Dipp; 7a X = Cl, R = t-Bu, Ar = Dipp;
7b X = I, R = t-Bu, Ar = Dipp; 7c X = Cl, R = Ad, Ar = Dipp; 7d X = I, R = Ad, Ar = Dipp; 8 R = Dipp; 9
Ar = n-BrC6H4; 10 Ar = Ph; 11 R = Dipp, Dipp = 2,6-(i-Pr)2C6H3.
Синтез нових бiскарбенових комплексiв 6а–е здiйснювали шляхом прямої взаємо-
дiї 1-трет-бутил-3,4-дiарил-1,2,4-триазол-5-iлiденiв з галогенiдами паладiю (хлоридом
i йодидом) у спiввiдношеннi 2 : 1 у середовищi тетрагiдрофурану, згiдно з методи-
кою роботи [8]. Для отримання монокарбенових комплексiв 7а–d й 8 застосовували
аналогiчний метод, але у спiввiдношеннi карбен : паладiєгалогенiд 1 : 1. У результатi
взаємодiї 1-трет-бутил-3,4-дiарил-1,2,4-триазол-5-iлiденiв або 1,1′-бiс(трет-бутил-3,4-дi-
арил-1,2,4-триазол-5-iлiденiв з тетра(трифенiлфосфiн)паладiєм Pd(PPh3)4 синтезовано мо-
номерний i полiмерний бiскарбеновi комплекси 9, 10. Вихiд сполук 6–10 68–84%. Комплекс
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №2 113
порiвняння сполуки 3 отримано в процесi взаємодiї вiдповiдного 1,3-дiарилiмiдазол-2-iлiде-
ну з хлоридом паладiю за методикою, описаною в статтi [10]. Будову сполук пiдтверджено
методами елементного аналiзу, 1Н i 13С ЯМР спектроскопiї. Найхарактернiшими сигнала-
ми в спектрах 13С ЯМР сполук 6–10 є сигнали карбеноїдного атома вуглецю в областi
168–172 м. ч.
Тестову реакцiю проводили шляхом нагрiвання реакцiйної сумiшi n-дихлоробензену
з iзопропоксидом калiю або натрiю, якi генеруються з трет-бутоксиду калiю, трет-буток-
сиду натрiю або гiдроксиду натрiю в iзопропанолi при 80 ◦С. Повноту проходження реакцiї
аналiзували в процесi видiлення хлориду натрiю або калiю, якi нерозчиннi в iзопропанолi.
Ефективнiсть каталiзу оцiнювали за показниками TON i TOF. Основнi результати вивчен-
ня каталiтичної ефективностi карбенових комплексiв 3, 6–10 наведено в табл. 1, з якої
видно, що реакцiя вiдновного дехлорування n-дихлоробензену проходить iз бiльшiстю за-
стосованих карбенових комплексiв достатньо ефективно. Проте з трет-бутоксидом калiю
та триазолiлiденовими комплексами 6, 7 вона найповiльнiша (максимальнi значення TON
й TOF досягають 1400–1440 год−1 й 176–180 год−1 вiдповiдно для стерично екранованих
комплексiв 6d й 7c).
Каталiз комплексом iмiдазол-2-iлiдену сполуки 3 є значно (майже на порядок) ефек-
тивнiшим: TON до 17600 год−1, TOF до 1560 год−1. Iз замiною в ньому хлорид-iона на
йодид (новий комплекс 8) ефективнiсть каталiзу додатково зростає (TON до 44000 год−1,
TOF до 1830 год−1). Комплекси паладiю (0) 9, 10 виявилися малоефективними (TON 160–
320 год−1, TOF 20–40 год−1).
Замiна реагенту на трет-бутоксид натрiю дозволяє досягти схожого рiвня ефективностi
для iмiдазол-2-iлiденового комплексу 8 (TON 46000 год−1, TOF 1916 год−1) та значного
зростання (майже на порядок) показникiв ефективностi триазолiлiденових комплексiв 6d,
7b, с (TON 7200 — 15400 год−1, TOF 300–2230 год−1), що перевищують такi навiть для
еталонного комплексу 3 (TON 6400 год−1, TOF 266 год−1).
Звертає на себе увагу зниження каталiтичної ефективностi комплексу 3 в експериментi
з трет-бутоксидом натрiю вiдносно такого з трет-бутоксидом калiю (TON 17600 год−1,
TOF 734 год−1).
В подальшому нами здiйснено перевiрку ефективностi дiї як реагенту гiдроксиду натрiю
в iзопропанолi в присутностi карбенокомплексних каталiзаторiв 3, 6–10. Застосування гiд-
роксиду натрiю є найперспективнiшим з точки зору технологiї переробки (детоксикацiї) хло-
роароматичних вiдходiв виробництва, оскiльки вiн є дешевшим в порiвняннi з алкоксидами.
Встановлено, що триазолiлiденовi комплекси 7а–d показують високу ефективнiсть i
в реакцiї з гiдроксидом натрiю (TON 2000 — 6800 год−1, TOF 176 — 284 год−1), яка пе-
ревищує таку з трет-бутоксидом калiю в 1,5–5 разiв. Вiдомий комплекс 3 виявився навiть
дещо ефективнiшим в реакцiї з гiдроксидом натрiю (TON 19200 год−1, TOF 800 год−1), нiж
з трет-бутоксидом калiю (TON 17600 год−1, TOF 734 год−1) i трет-бутоксидом натрiю
(TON 6400 год−1, TOF 266 год−1). Але комплекс 8 показує найвищу ефективнiсть (TON
42000 год−1, TOF 1750 год−1), яка мало вiдрiзняється вiд такої для комплексу в реакцiях
з трет-бутоксидом калiю i трет-бутоксидом натрiю. Для каталiзатора сполуки 3 при
розведеннi до 0,001% (моль) спостерiгається зниження каталiтичної ефективностi (TON
10000 год−1, TOF 416 год−1 проти 19200 i 800 год−1 вiдповiдно при мольнiй концентра-
цiї 0,01%). Iмовiрно, що в умовах рiвноваги гiдроксиду натрiю i iзопропоксиду натрiю, що
змiщена в бiк гiдроксиду, при низькiй концентрацiї комплексу вiдзначається дезактивацiя
цього каталiзатора.
114 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №2
Перебiг реакцiї з трет-бутоксидом калiю в присутностi комплексу 7с з добавлянням 1%
(моль) трет-бутоксиду лiтiю вiдбувається ефективнiше, нiж з тим самим реагентом без
домiшки бiльше нiж у 5 разiв (TON 8000 год−1, TOF 334 год−1). Каталiтичний ефект
комплексу 8 у присутностi 1% (моль) трет-бутоксиду лiтiю також збiльшується (TON
60000 год−1, TOF 2500 год−1 проти 42000 i 1750 год−1 вiдповiдно для комплексу 8 без
домiшки).
Iонiзований комплекс паладiю 11 виявився менш ефективним (TON 8600 год−1, TOF
358 год−1), нiж галогенiднi сполуки 3, 8, однак при концентрацiї 0,1% (моль) вiн ефективно
каталiзує реакцiю, забезпечуючи високий рiвень TOF 1000 год−1.
Таблиця 1. Каталiтична ефективнiсть карбенових комплексiв перехiдних металiв сполук 6–10 у реакцiї
дегалогенування n-дихлоробензену пiд дiєю трет-бутоксиду калiю, трет-бутоксиду натрiю i гiдроксиду
натрiю в iзопропанолi при 80 ◦С
Експе-
римент
Ката-
лiзатор
Кiлькiсть
каталiзатора,
% (моль)
Тривалiсть
реакцiї, год
Конверсiя,
%
TON,
год−1
TOF,
год−1
1 6а 0,1 8 25 500 62
2 6b 0,1 8 11 220 28
3 6c 0,1 8 16 320 40
4 6d 0,1 8 70 1400 175
5 6e 0,1 8 38 760 95
6 7a 0,1 8 66 1320 165
7 7b 0,1 8 58 1160 145
8 7c 0,1 8 72 1140 180
9 7c* 0,01 24 40 8000 334
10 3 0,01 8 63 12600 1560
11 3 0,01 24 88 17600 734
12 8 0,01 24 100 20000 834
13 8 0,001 24 22 44000 1830
14 9 0,1 8 8 160 20
15 10 0,1 8 16 320 40
16 6d 0,01 24 53 10600 440
17 7b 0,01 24 36 7200 300
18 7c 0,01 6 77 15400 2230
19 3 0,01 24 32 6400 266
20 8 0,01 24 100 20000 834
21 8 0,001 24 23 46000 1916
22 6d 0,1 8 11 220 28
23 7a 0,1 8 100 2000 250
24 7b 0,01 24 21 4200 176
25 7c 0,1 8 100 2000 250
26 7c 0,01 24 34 6800 284
27 7d 0,01 24 21 4200 176
28 3 0,01 24 96 19200 800
29 3 0,001 24 5 10000 416
30 8 0,01 24 100 20000 834
31 8 0,001 24 21 42000 1750
32 8* 0,001 24 30 60000 2500
33 11 0,01 24 100 8600 358
Пр и м i т ка . В експериментах 1–15 реагент — трет-бутоксид калiю; 16–21 — трет-бутоксид натрiю;
22–33 — гiдроксид натрiю.
*Реагент — трет-бутоксид калiю, з домiшкою 1% (моль) трет-бутоксиду лiтiю.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №2 115
Слiд зазначити, що такий моногалогенарен, як 4-бромдифенiл, а також дихлорозамiще-
ний амiн 3,3′-дихлор-4,4′-дiамiнодифенiлметан реагують з 0,1% (моль) каталiзатора 6b при
кiмнатнiй температурi, даючи пiсля 1–4 год реакцiї кiлькiснi виходи дифенiлу i 4,4′-дiамi-
нодифенiлметану вiдповiдно. Реакцiя n-дихлоробензену з 0,1% (моль) високоефективного
каталiзатора 8 пiсля трьох дiб процесу при кiмнатнiй температурi дає 20% конверсiї. n-Хло-
ронiтробензен реагує за тих самих умов з трет-бутоксидом калiю в присутностi комплексу
8 ще ефективнiше (конверсiя 50%), але за рiвних умов з гiдроксидом натрiю дає виключно
азо-n-хлоробензен — продукт вiдновлення нiтрогрупи.
Механiзм реакцiї гiдродегалогенування галогенаренiв, зокрема n-дихлоробензену [11],
полягає в утвореннi спочатку (при взаємодiї комплексу паладiю (II) А з iзопропоксидом
металу) комплексу паладiю (0) (D), який далi реагує з галогенареном E, даючи продукт
приєднання останнього до паладiю (F):
Активований комплекс F реагує з iзопропоксидом металу з нуклеофiльним замiщенням
галогену та утворенням, внаслiдок розпаду отриманого iзопропокси-комплексу сполуки G,
аддукту Н-арену з паладiєм H. Нарештi розпад останнього дає Н-арен сполуки I i комп-
лекс паладiю (0) D. Тепловi ефекти на стадiях при каталiзi комплексом 7a перетворення
хлоробензену, що оцiненi нами за методом DFT, B3LYP5, 3-21G, свiдчать про сильно ек-
зотермiчну взаємодiю сполуки паладiю (0) D з хлоробензеном (∆H −48,0 ккал/моль) та
ендотермiчне перетворення сполуки G у H (∆H +30,7 ккал/моль). Можливою найповiль-
нiшою стадiєю процесу за участю алкоксидiв є взаємодiя вихiдної сполуки А з iзопро-
поксидом металу (∆H −16,0 ккал/моль), яка повинна починатися з утворення молеку-
лярного комплексу цих сполук. Стiйкiсть комплексiв залежить вiд стеричних умов в мо-
лекулi.
Таким чином, нами було знайдено новi високоефективнi каталiзатори реакцiї гiдро-
дегалогенування галогенаренiв типу сполуки 6–8, якi є перспективними для розв’язання
промислової задачi знешкодження галогенароматичних вiдходiв виробництва. Найбiльший
ефект у реакцiї виявляє стерично екранований iмiдазол-2-iлiденовий йодидний комплекс 8.
Встановлено значний вплив катiона металу в реагентi на каталiтичну ефективнiсть карбе-
116 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №2
нових комплексiв, що дозволяє шляхом замiни калiю на натрiй або лiтiй iстотно пiдвищити
ефективнiсть вказаних каталiзаторiв.
Роботу виконано при фiнансовiй пiдтримцi НАН України (грант № 248, 04.04.2012).
1. Зеленая химия России: Сб. ст. / Под ред. В. В. Лунина, П. Тунло, Е.С. Локтева. – Москва: Изд-во
Моск. ун-та, 2004. – 225 с.
2. Viciu M. S., Grasa G.A., Nolan S. P. Catalytic Dehalogenation of Aryl Halides Mediated by a Palla-
dium/Imidazolium Salt System // Organometallics. – 2001. – 20, No 16. – P. 3607–3612.
3. Navarro O., Marion N., Oonishi Y. et al. Suzuki-Miyaura, α-Ketone Arylation and Dehalogenation Reac-
tions Catalyzed by a Versatile N-Heterocyclic Carbene-Palladacycle Complex // J. Org. Chem. – 2006. –
71, No 2. – P. 685–692.
4. Navarro O., Kaur H., Mahjoor P., Nolan S.P. Cross-Coupling and Dehalogenation Reactions Catalyzed
by (N-Heterocyclic carbene)Pd(allyl)Cl Complexes // Ibid. – 2004. – 69, No 9. – P. 3173–3180.
5. Akzinnay S., Bisaro F., Cazin C. S. J. Highly efficient catalytic hydrodehalogenation of polychlorinated
biphenyls (PCBs) // Сhem. Commun. – 2009. – 45. – P. 5752–5753.
6. Davies C. J. E., Page M. J., Ellul C.E. et al. Ni(I) and Ni(II) ring-expanded N-heterocyclic carbene
complexes: C-H activation, indole elimination and catalytic hydrodehalogenation // Ibid. – 2010. – 46. –
P. 5151–5153.
7. Kuhl S., Schneider R., Fort Y. Catalytic Carbon-Fluorine Bond Activation with Monocoordinated Ni-
ckel-Carbene Complexes: Reduction of Fluoroarenes // Adv. Synth. Catal. – – 2003. – 345, No 3. –
P. 341–344.
8. Коротких Н.И., Саберов В.Ш., Киселев А. В. и др. Карбеновые комплексы никеля, палладия и
меди (I) – эффективные катализаторы реакции восстановления кетонов // Химия гетероцикл. сое-
динений. – 2011. – № 12. – P. 1854–1864.
9. Пат. 62301А UA. Карбеновi комплекси перехiдних металiв / М. I. Короткiх, В.Ш. Сабєров, А.В. Ки-
сельов, К.О. Марiчев, Н.В. Глиняна, О.П. Швайка / Заяв. 17.01.2011; Опубл. 25.08.2011; Бюл. № 16.
10. Viciu M. S., Kissling R.M., Stevens E.D., Nolan S. P. An Air-Stable Palladium/N – Heterocyclic Carbene
Complex and Its Reactivity in Aryl Amination // Org. Lett. – 2002. – 4, No 13. – 2229–2231.
11. N-Heterocyclic Carbenes in Synthesis / Ed. by S. P. Nolan. – Weinheim: Wiley VCH Verlag GmbH & Co
KgaA, 2006. – 68 p.
Надiйшло до редакцiї 16.07.2012Iнститут фiзико-органiчної хiмiї i вуглехiмiї
iм. Л.М. Литвиненка НАН України, Донецьк
В.Ш. Саберов, Н. И. Коротких, Н. В. Глиняная, А. В. Киселев,
Т. М. Пехтерева, Г. Ф. Раенко, академик НАН Украины А. Ф. Попов,
О.П. Швайка
Катализ восстановительного дехлорирования n-дихлоробензола
карбеновыми комплексами палладия
Найден высокий каталитический эффект стерически экранированных карбеновых комплек-
сов палладия в реакции восстановительного дехлорирования n-дихлоробензола, который в оп-
тимальном варианте значительно превосходит каталитический эффект известных кар-
беновых комплексов переходных металлов. Показано, що наиболее эффективным является
монокарбеновый комплекс йодида палладия с 1,3-ди(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-или-
деновым лигандом. Обнаружено возрастание каталитических эффектов найденных ката-
лизаторов в присутствии катионов лития и натрия относительно калия.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №2 117
V. S. Saberov, M. I. Korotkikh, N. V. Glinyanaya, A. V. Kiselyov,
Т. М. Pekhtereva, G.F. Rayenko,
Academician of the NAS of Ukraine A.F. Popov, O.P. Shvaika
Reductive dechlorination catalysis of p-dichlorobenzene by palladium
carbene complexes
A high catalytic effect of sterically screened carbene complexes of palladium is found for the reductive
dechlorination of p-dichlorobenzene, which considerably exceeds, in its optimal variant, the effect
of the known transition metal carbene complexes. The monocarbene complex of palladium iodide
with 1,3-di(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene is shown to be most effective. An additional
growth of the catalytic effect is revealed in the presence of lithium and sodium cations relative to
potassium cations.
118 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №2
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-85403 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T17:29:24Z |
| publishDate | 2013 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Сабєров, В.Ш. Короткіх, М.І. Глиняна, Н.В. Кисельов, А.В. Пехтерева, Т.М. Раєнко, Г.Ф. Попов, А.Ф. Швайка, О.П. 2015-08-01T15:37:42Z 2015-08-01T15:37:42Z 2013 Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію / В.Ш. Сабєров, М.I. Короткiх, Н.В. Глиняна, А.В. Кисельов, Т.М. Пехтерева, Г.Ф. Раєнко, А.Ф. Попов, О.П. Швайка // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 2. — С. 112–118. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85403 547.78+547.79 Знайдено високий каталiтичний ефект стерично екранованих карбенових комплексiв паладiю в реакцiї вiдновного дехлорування n-дихлоробензену, який в оптимальному варiантi значно переважає каталiтичний ефект вiдомих карбенових комплексiв перехiдних
 металiв. Показано, що найефективнiшим є монокарбеновий комплекс йодиду паладiю
 з 1,3-ди(2,6-дiiзопропiлфенiл)iмiдазол-2-iлiденовим лiгандом. Виявлено зростання каталiтичних ефектiв знайдених каталiзаторiв у присутностi катiонiв лiтiю й натрiю вiдносно калiю. Найден высокий каталитический эффект стерически экранированных карбеновых комплексов палладия в реакции восстановительного дехлорирования n-дихлоробензола, который в оптимальном варианте значительно превосходит каталитический эффект известных карбеновых комплексов переходных металлов. Показано, що наиболее эффективным является
 монокарбеновый комплекс йодида палладия с 1,3-ди(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиденовым лигандом. Обнаружено возрастание каталитических эффектов найденных катализаторов в присутствии катионов лития и натрия относительно калия. A high catalytic effect of sterically screened carbene complexes of palladium is found for the reductive
 dechlorination of p-dichlorobenzene, which considerably exceeds, in its optimal variant, the effect
 of the known transition metal carbene complexes. The monocarbene complex of palladium iodide
 with 1,3-di(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene is shown to be most effective. An additional
 growth of the catalytic effect is revealed in the presence of lithium and sodium cations relative to potassium cations. Роботу виконано при фiнансовiй пiдтримцi НАН України (грант № 248, 04.04.2012). uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію Катализ восстановительного дехлорирования n-дихлоробензола карбеновыми комплексами палладия Reductive dechlorination catalysis of p-dichlorobenzene by palladium carbene complexes Article published earlier |
| spellingShingle | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію Сабєров, В.Ш. Короткіх, М.І. Глиняна, Н.В. Кисельов, А.В. Пехтерева, Т.М. Раєнко, Г.Ф. Попов, А.Ф. Швайка, О.П. Хімія |
| title | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію |
| title_alt | Катализ восстановительного дехлорирования n-дихлоробензола карбеновыми комплексами палладия Reductive dechlorination catalysis of p-dichlorobenzene by palladium carbene complexes |
| title_full | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію |
| title_fullStr | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію |
| title_full_unstemmed | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію |
| title_short | Каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію |
| title_sort | каталіз відновного дехлорування n-дихлоробензену карбеновими комплексами паладію |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85403 |
| work_keys_str_mv | AT sabêrovvš katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT korotkíhmí katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT glinânanv katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT kiselʹovav katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT pehterevatm katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT raênkogf katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT popovaf katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT švaikaop katalízvídnovnogodehloruvannândihlorobenzenukarbenovimikompleksamipaladíû AT sabêrovvš katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT korotkíhmí katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT glinânanv katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT kiselʹovav katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT pehterevatm katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT raênkogf katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT popovaf katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT švaikaop katalizvosstanovitelʹnogodehlorirovaniândihlorobenzolakarbenovymikompleksamipalladiâ AT sabêrovvš reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT korotkíhmí reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT glinânanv reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT kiselʹovav reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT pehterevatm reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT raênkogf reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT popovaf reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes AT švaikaop reductivedechlorinationcatalysisofpdichlorobenzenebypalladiumcarbenecomplexes |