Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження
Вперше на рiвнi квантово-хiмiчної теорiї MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-
 311++G(d,p) встановлено, що галогенiзацiя Ura спричиняє мутагенний ефект за
 рахунок зниження бар’єру таутомеризацiї змiщених пар основ Gua ·⁵XUra (X = H, CH₃, Br, Cl, F) у пари з вотсон–крикiвською геометрiєю з...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Datum: | 2013 |
| 1. Verfasser: | |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2013
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85654 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження / О.О. Броварець // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 4. — С. 154–158. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860014842110279680 |
|---|---|
| author | Броварець, О.О. |
| author_facet | Броварець, О.О. |
| citation_txt | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження / О.О. Броварець // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 4. — С. 154–158. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Вперше на рiвнi квантово-хiмiчної теорiї MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-
311++G(d,p) встановлено, що галогенiзацiя Ura спричиняє мутагенний ефект за
рахунок зниження бар’єру таутомеризацiї змiщених пар основ Gua ·⁵XUra (X = H, CH₃, Br, Cl, F) у пари з вотсон–крикiвською геометрiєю за участю мутагенного
таутомеру Gua — Gua*·⁵XUra. При цьому максимальний ефект спостерiгається саме
для ⁵BrUra, що є найсильнiшим мутагеном з-помiж дослiджених галогенопохiдних Ura.
Впервые на квантово-химическом уровне теории MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311+
+G(d,p) установлено, що галогенизация Ura вызывает мутагенный эффект за счет сни-
жения барьера таутомеризации смещенных пар оснований Gua ·⁵XUra (X = H, CH₃, Br, Cl, F) в пары с уотсон–криковской геометрией с участием мутагенного таутомера Gua — Gua*·⁵XUra. При этом максимальный эффект наблюдается именно для ⁵BrUra, который
является сильнейшим мутагеном из числа исследованных галогенпроизводных Ura.
It is found for the first time at the MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311++G(d,p) quantum-
chemical level of theory that Ura halogenization causes the mutagenic effect by lowering the barrier
of the tautomerization of the wobble Gua ·⁵XUra base pairs (X = H, CH₃, Br, Cl, F) into the
pairs with the Watson–Crick geometry involving a mutagenic tautomer of Gua — Gua*·⁵XUra.
The maximum effect is observed exactly for 5BrUra, which is the strongest mutagen among the
investigated halogen derivatives of Ura.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:44:23Z |
| format | Article |
| fulltext |
оповiдi
НАЦIОНАЛЬНОЇ
АКАДЕМIЇ НАУК
УКРАЇНИ
4 • 2013
БIОФIЗИКА
УДК 577.3
О.О. Броварець
Вплив модифiкацiї урацилу на бар’єр таутомеризацiї
змiщеної пари Gua ·
5XUra у пару з вотсон–крикiвською
геометрiєю Gua∗
·
5XUra: квантово-хiмiчне дослiдження
(Представлено членом-кореспондентом НАН України Д. М. Говоруном)
Вперше на рiвнi квантово-хiмiчної теорiї MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-
311++G(d,p) встановлено, що галогенiзацiя Ura спричиняє мутагенний ефект за
рахунок зниження бар’єру таутомеризацiї змiщених пар основ Gua ·
5XUra (X = H,
CH3, Br, Cl, F) у пари з вотсон–крикiвською геометрiєю за участю мутагенного
таутомеру Gua — Gua∗ · 5XUra. При цьому максимальний ефект спостерiгається саме
для 5BrUra, що є найсильнiшим мутагеном з-помiж дослiджених галогенопохiдних Ura.
Вiдомо, що модифiкацiя урацилу (Ura) за п’ятим положенням, зокрема його галогенiза-
цiя (5XUra, X = Hal), спричиняє мутагенний тиск, iстотно пiдвищуючи частоту помилок
включення при бiосинтезi ДНК [1–4]. Зазвичай цей ефект пояснюють, спираючись або на
iонiзацiйну модель (5HalUra мають бiльшу здатнiсть iонiзуватися у водному середовищi,
нiж Ura чи Thy [2, 3]), або ж на таутомернi уявлення [2–5], оскiльки у водному розчинi ке-
то-енольна рiвновага iстотно зсувається в бiк енольних таутомерiв при галогенiзацiї Ura [5,
6]. Уразливим мiсцем таких пiдходiв є значна гiдрофобнiсть активного центру високоточної
реплiкативної ДНК-полiмерази у складi реплiсоми [7, 8], яка виключає наявнiсть у ньому
навiть поодиноких молекул води.
Ранiше ми показали, що змiщена (воблiвська) пара гуанiн (Gua) · тимiн (Thy), яка ста-
бiлiзується двома Н-зв’язками N3H. . .O6 i N1H. . .O2, є таутомерною “гойдалкою”, пере-
ходячи за рахунок внутрiшньопарної таутомеризацiї через цвiтерiонний перехiдний стан,
що стабiлiзується п’ятьма мiжмолекулярними Н-зв’язками — O6H+. . . O4−, O6H+. . . N3−,
N1H+. . . N3−, N1H+. . . O2− i N2H+. . . O2−, у пару Gua∗ · Thy з вотсон–крикiвською гео-
метрiєю, яка пiдтримується трьома Н-зв’язками — O6H. . .O4, N3H. . . N1 i N2H. . .O2 (тут
i нижче зiрочкою позначено мутагенний таутомер) [9]. Зроблено припущення, що саме цей
механiзм вiдповiдає за виникнення спонтанних помилок включення, коли навпроти Gua чи
Thy включається Thy чи Gua вiдповiдно при бiосинтезi ДНК у клiтинi [9]. Зрозумiло, що
© О.О. Броварець, 2013
154 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №4
у рамках такої кiнетичної моделi частота помилок включення iстотно залежить вiд енер-
гетичного бар’єру таутомеризацiї — чим нижча величина останнього, тим вища частота
помилок бiосинтезу ДНК.
Ми ставили собi за мету пояснити мутагенний ефект, зумовлений галогенiзацiєю Ura за
п’ятим положенням.
Сучасними квантово-хiмiчними методами на рiвнi теорiї MP2/6-311++G(2df,pd)//
B3LYP/6-311++G(d,p) нам вдалося вперше зафiксувати iстотне зниження бар’єру тауто-
меризацiї змiщеної пари Gua ·Thy при замiнi Thy на 5HalUra у пару з вотсон–крикiвською
геометрiєю Gua∗ ·
5HalUra: при цьому найбiльший ефект (1,73 ккал/моль за нормальних
умов) зафiксовано саме для 5BrUra. Це збiгається з лiтературними експериментальними
даними [1–6], якi свiдчать про те, що саме ця сполука є найсильнiшим мутагеном з-помiж
усiх галогенопохiдних Ura.
Об’єкти i методи дослiдження. Об’єктами дослiдження були змiщенi пари основ
Gua · Thy, Gua · Ura, Gua ·
5BrUra, Gua ·
5ClUra i Gua ·
5FUra та пари основ за участю
мутагенного таутомеру Gua з вотсон–крикiвською геометрiєю — Gua∗ · Thy, Gua∗ · Ura,
Gua∗ ·
5BrUra, Gua∗ ·
5ClUra i Gua∗ ·
5FUra, а також перехiднi стани їхнього взаємного
перетворення внутрiшньопарним перенесенням протона. Предмет дослiдження — вплив га-
логенiзацiї урацилу за п’ятим положенням на енергетичнi характеристики таутомеризацiї
воблiвських пар у пари з вотсон–крикiвською геометрiєю.
Квантово-хiмiчнi розрахунки геометричної та електронної будови дослiджуваних об’єк-
тiв проводили на рiвнi теорiї DFT B3LYP/6-311++G(d,p) у вакуумному наближеннi, яке для
цiєї задачi є адекватним [8–10]. Перехiднi стани таутомеризацiї пар основ iдентифiкували
методом STQN (Synchronous Transit-guided Quasi-Newton) [11]. Усi зоптимiзованi структури
перевiряли на стiйкiсть за вiдсутнiстю уявних частот у їхнiх коливальних спектрах, розра-
ховуваних у гармонiйному наближеннi. Енергiю Гiббса дослiджуваних структур визначали
на рiвнi теорiї MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311++G(d,p), використовуючи обчислен-
ня в однiй точцi (так званi “single point calculations”). Перетворення реагенту в продукт
реакцiї i навпаки вивчали в рамках концепцiї внутрiшньої координати реакцiї IRC (Intrinsic
Reaction Coordinate) [12].
Розподiл електронної густини в парах основ та перехiдних станах (TS) їхнього взаєм-
ного перетворення аналiзували, використовуючи теорiю Бейдера “Атомiв у молекулах” [13]
та хвильовi функцiї, одержанi на рiвнi теорiї B3LYP/6-311++G(d,p). Н-зв’язки iдентифiку-
вали за наявнiстю критичної точки (3, −1) мiж двома валентно незв’язаними атомами. То-
пологiю електронної густини аналiзували за допомогою програмного пакета AIM2000 [14],
використовуючи стандартнi опцiї.
Усi квантово-хiмiчнi розрахунки проведено iз використанням програмного пакета
“GAUSSIAN’03” [15].
Результати та їхнє обговорення. Отриманi результати наведено на рис. 1 та в табл. 1.
Їхнiй порiвняльний аналiз дозволяє зробити такi бiологiчно важливi висновки.
Замiщення п’ятого положення Ura на метильну групу (СН3) чи галоген (F, Cl, Br)
принципово не змiнює перебiгу процесу таутомеризацiї змiщеної пари у вiдповiдну пару
з вотсон–крикiвською геометрiєю за участю мутагенного таутомеру Gua∗. У всiх без ви-
нятку випадках спостерiгається одна i та ж сама структура перехiдного стану таутомери-
зацiї — iонна пара, яка стабiлiзується п’ятьма Н-зв’язками — O6H+. . . O4−, O6H+. . . N3−,
N1H+. . . N3−, N1H+. . . O2− i N2H+. . . O2−. Вiдносна енергiя Гiббса перехiдних станiв тау-
томеризацiї лежить у межах 15,35–17,51 ккал/моль за нормальних умов.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №4 155
Рис. 1. Фiзико-хiмiчний механiзм таутомеризацiї змiщених пар основ Gua ·
5XUra (X = H, CH3, Br, Cl,
F) у пари за участю мутагенного таутомеру Gua — Gua∗
·
5XUra через перехiдний стан TS. Пунктиром
позначено мiжмолекулярнi Н-зв’язки, iдентифiкованi за Бейдером [13]. Нумерацiя атомiв стандартна
Таблиця 1. Енергетичнi характеристики (вiдносна енергiя Гiббса в ккал/моль за нормальних умов) тауто-
меризацiї змiщеної пари Gua·5XUra у пару з вотсон–крикiвською геометрiєю Gua*·5XUra
Комплекс Ura Thy 5FUra 5ClUra 5BrUra
Gua·5XUra 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TS 17,08 17,51 15,49 15,39 15,35
Gua∗
·
5XUra −1,65 −1,59 −0,69 −1,06 −1,17
У всiх дослiджених комплексах рушiйною силою таутомеризацiї є зниження (на 0,69–
1,65 ккал/моль за нормальних умов) вiдносної енергiї Гiббса пари з вотсон–крикiвською
геометрiєю порiвняно зi стартовою змiщеною парою.
Галогенiзацiя Ura за п’ятим положенням помiтно знижує енергiю Гiббса активацiї та-
утомеризацiї (на 1,59–2,16 ккал/моль за нормальних умов), при цьому найбiльший ефект
спостерiгається саме для 5BrUra (2,16 ккал/моль), який з-помiж дослiджених галогенопо-
хiдних Ura є найефективнiшим мутагеном [1–6].
Цiкаво, що замiна атома водню Ura при атомi С5 на метильну групу пiдвищує енергети-
чний бар’єр таутомеризацiї на 0,43 ккал/моль. Не виключено, що це є одним iз аргументiв,
чому Природа вибрала як основу ДНК саме тимiн, а не урацил.
Таким чином, сучасними методами неемпiричної квантової хiмiї на рiвнi теорiї
MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311++G(d,p) вперше показано, що модифiкацiя ураци-
лу (Ura →
5HalUra) знижує бар’єр перетворення його змiщених пар з Gua у пари за участю
мутагенного таутомеру Gua, що мають вотсон–крикiвську геометрiю, спричиняючи тим са-
мим мутагенний тиск на ДНК. При цьому максимальний ефект спостерiгається саме для
5BrUra, що є найефективнiшим мутагеном з-помiж дослiджених галогенопохiдних.
Автор висловлює щиру вдячнiсть чл.-кор. НАН України, проф. Д.М. Говоруну за увагу до
роботи, а також Iнформацiйно-обчислювальному центру Київського нацiонального унiверсите-
ту iм. Тараса Шевченка, Iнституту теоретичної фiзики iм. М. М. Боголюбова НАН України,
НТК “Iнститут монокристалiв” НАН України та Iнституту сцинтиляцiйних матерiалiв НАН
України за люб’язно наданi обчислювальнi ресурси та програмне забезпечення. Роботу виконано
за пiдтримки гранту Президента України для обдарованої молодi на 2012 рiк (договiр № 30/2012)
та гранту Президента України для пiдтримки наукових дослiджень молодих учених на 2012 рiк
(договiр № 44/400-2012, проект № GP/F44/086).
1. Rudner R., Shapiro H., Chargaff E. Distribution of 5-bromouracil among the pyrimidine clusters of the
deoxyribonucleotide acid of E. coli // Nature. – 1962. – 195, Nо 4837. – P. 143–146.
2. Orozco M., Hernandez B., Luque F. J. Tautomerism of 1-methyl derivatives of uracil, thymine, and 5-bro-
mouracil. Is tautomerism the basis for the mutagenicity of 5-bromouridine? // J. Phys. Chem. B. – 1998. –
102, Nо 26. – P. 5228–5233.
156 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №4
3. Yu H., Eritja R., Bloom L.B., Goodman M.F. Ionization of bromouracil and fluorouracil stimulates base
mispairing frequencies with guanine // J. Biol. Chem. – 1993. – 268, No 21. – P. 15935–15943.
4. Hu X., Li H., Ding J., Han S. Mutagenic Mechanism of the A–T to G–C transition induced by 5-
bromouracil: An ab initio study // Biochemistry. – 2004. – 43, No 21. – P. 6361–6369.
5. Danilov V. I., van Mourik T., Kurita N. et al. On the mechanism of the mutagenic action of 5-bromouracil:
A DFT study of uracil and 5-bromouracil in a water cluster // J. Phys. Chem. A. – 2009. – 113, No 11. –
P. 2233–2235.
6. Lukmanov T. I., Abdrakhimova G. S., Khamitov E.M., Ivanov S. P. Quantum-chemical calculations of the
relative stability of the keto-enol tautomers of 5-chlorouracil // Russ. J. Phys. Chem. A. – 2012. – 86,
No 7. – P. 1104–1108.
7. van Oijen A.M., Loparo J. J. Single-molecule studies of the replisome // Annu. Rev. Biophys. – 2010. –
39. – P. 429–448.
8. Brovarets’ O.O., Yurenko Y. P., Dubey I.Ya., Hovorun D.M. Can DNA-binding proteins of replisome
tautomerize nucleotide bases? Ab initio model study // J. Biomol. Struct. Dynam. – 2012. – 29, No 6. –
P. 1101–1109.
9. Броварець О.О., Говорун Д.М. Фiзико-хiмiчний механiзм перетворення змiщених пар основ ДНК
Gua · Thy i Ade · Cyt у пари за участi мутагенних таутомерiв Gua∗
· Thy i Ade · Cyt∗ // Ukr. Bioorg.
Acta. – 2009. – 8, № 2. – С. 12–18.
10. Brovarets’ O.O., Kolomiets’ I.M., Hovorun D.M. Elementary molecular mechanisms of the spontaneous
point mutations in DNA: A novel quantum-chemical insight into the classical understanding // Quantum
chemistry – molecules for innovations / Ed. Tomofumi Tada. – Rijeka: In Tech Open Access, 2012. –
P. 59–102.
11. Peng C., Ayala P.Y., Schlegel H. B., Frisch M. J. Using redundant internal coordinates to optimize equi-
librium geometries and transition states // J. Comput. Chem. – 1996. – 17, No 1. – P. 49–56.
12. Hratchian H. P., Schlegel H.B. Finding minima, transition states, and following reaction pathways on ab
initio potential energy surfaces // Theory and applications of computational chemistry: The first 40 years /
Eds. C. E. Dykstra, G. Frenking, K. S. Kim, G. Scuseria. – Amsterdam: Elsevier, 2005. – P. 195–249.
13. Bader R.F.W. Atoms in molecules: A quantum theory. – Oxford: Oxford University Press, 1990. – 436 p.
14. Keith T.A. (2010). AIMAll (Version 10.07.01). Retrieved from aim. tkgristmill. com.
15. Gaussian 03, Revision B. 01 / Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H.B., Scuseria G. E., Robb M. A.,
Cheeseman J. R., Montgomery Jr. J. A., Vreven T., Kudin K.N., Burant J. C., Millam J. M., Iyengar S. S.,
Tomasi J., Barone V., Mennucci B., Cossi M., Scalmani G., Rega N., Petersson G.A., Nakatsuji H.,
Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O.,
Nakai H., Klene M., Li X., Knox J. E., Hratchian H.P., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jarami-
llo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W.,
Ayala P.Y., Morokuma K., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J. J., Zakrzewski V.G., Dapprich S.,
Daniels A.D., Strain M. C., Farkas O., Malick D.K., Rabuck A. D., Raghavachari K., Foresman J. B.,
Ortiz J. V., Cui Q., Baboul A.G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov B. B., Liu G., Liashenko A., Pi-
skorz P., Komaromi I., Martin R.L., Fox D. J., Keith T., Al-Laham M. A., Peng C.Y., Nanayakkara A.,
Challacombe M., Gill P.M. W., Johnson B., Chen W., Wong M. W., Gonzalez C., Pople J. A. – Gaussian,
Inc., Wallingford CT, 2004.
Надiйшло до редакцiї 26.12.2012Iнститут молекулярної бiологiї
i генетики НАН України, Київ
Науково-навчальний центр “Державна
ключова лабораторiя молекулярної
i клiтинної бiологiї”, Київ
Iнститут високих технологiй Київського
нацiонального унiверситету iм. Тараса Шевченка
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №4 157
О.А. Броварец
Влияние модификации урацила на барьер таутомеризации
смещенной пары Gua ·
5XUra в пару с уотсон–криковской
геометрией Gua∗
·
5XUra: квантово-химическое исследование
Впервые на квантово-химическом уровне теории MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311+
+G(d,p) установлено, що галогенизация Ura вызывает мутагенный эффект за счет сни-
жения барьера таутомеризации смещенных пар оснований Gua ·
5XUra (X = H, CH3, Br,
Cl, F) в пары с уотсон–криковской геометрией с участием мутагенного таутомера Gua —
Gua∗ · 5XUra. При этом максимальный эффект наблюдается именно для 5BrUra, который
является сильнейшим мутагеном из числа исследованных галогенпроизводных Ura.
O.O. Brovarets’
Effect of a modification of uracil on the tautomerization barrier of the
wobble Gua ·
5XUra base pair into the Gua∗
·
5XUra base pair with the
Watson–Crick geometry: quantum-chemical study
It is found for the first time at the MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311++G(d,p) quantum-
chemical level of theory that Ura halogenization causes the mutagenic effect by lowering the barrier
of the tautomerization of the wobble Gua ·
5XUra base pairs (X = H, CH3, Br, Cl, F) into the
pairs with the Watson–Crick geometry involving a mutagenic tautomer of Gua — Gua∗ ·
5XUra.
The maximum effect is observed exactly for 5BrUra, which is the strongest mutagen among the
investigated halogen derivatives of Ura.
158 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №4
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-85654 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:44:23Z |
| publishDate | 2013 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Броварець, О.О. 2015-08-11T13:18:07Z 2015-08-11T13:18:07Z 2013 Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження / О.О. Броварець // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 4. — С. 154–158. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85654 577.3 Вперше на рiвнi квантово-хiмiчної теорiї MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-
 311++G(d,p) встановлено, що галогенiзацiя Ura спричиняє мутагенний ефект за
 рахунок зниження бар’єру таутомеризацiї змiщених пар основ Gua ·⁵XUra (X = H, CH₃, Br, Cl, F) у пари з вотсон–крикiвською геометрiєю за участю мутагенного
 таутомеру Gua — Gua*·⁵XUra. При цьому максимальний ефект спостерiгається саме
 для ⁵BrUra, що є найсильнiшим мутагеном з-помiж дослiджених галогенопохiдних Ura. Впервые на квантово-химическом уровне теории MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311+
 +G(d,p) установлено, що галогенизация Ura вызывает мутагенный эффект за счет сни-
 жения барьера таутомеризации смещенных пар оснований Gua ·⁵XUra (X = H, CH₃, Br, Cl, F) в пары с уотсон–криковской геометрией с участием мутагенного таутомера Gua — Gua*·⁵XUra. При этом максимальный эффект наблюдается именно для ⁵BrUra, который
 является сильнейшим мутагеном из числа исследованных галогенпроизводных Ura. It is found for the first time at the MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-311++G(d,p) quantum-
 chemical level of theory that Ura halogenization causes the mutagenic effect by lowering the barrier
 of the tautomerization of the wobble Gua ·⁵XUra base pairs (X = H, CH₃, Br, Cl, F) into the
 pairs with the Watson–Crick geometry involving a mutagenic tautomer of Gua — Gua*·⁵XUra.
 The maximum effect is observed exactly for 5BrUra, which is the strongest mutagen among the
 investigated halogen derivatives of Ura. Автор висловлює щиру вдячнiсть чл.-кор. НАН України, проф. Д.М. Говоруну за увагу до
 роботи, а також Iнформацiйно-обчислювальному центру Київського нацiонального унiверситету iм. Тараса Шевченка, Iнституту теоретичної фiзики iм. М.М. Боголюбова НАН України, НТК “Iнститут монокристалiв” НАН України та Iнституту сцинтиляцiйних матерiалiв НАН
 України за люб’язно наданi обчислювальнi ресурси та програмне забезпечення. Роботу виконано за пiдтримки гранту Президента України для обдарованої молодi на 2012 рiк (договiр № 30/2012) та гранту Президента України для пiдтримки наукових дослiджень молодих учених на 2012 рiк (договiр № 44/400-2012, проект № GP/F44/086). uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Біофізика Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження Влияние модификации урацила на барьер таутомеризации смещенной пары Gua · ⁵XUra в пару с уотсон–криковской геометрией Gua* · ⁵XUra: квантово-химическое исследование Effect of a modification of uracil on the tautomerization barrier of the wobble Gua · ⁵XUra base pair into the Gua* · ⁵XUra base pair with the Watson–Crick geometry: quantum-chemical study Article published earlier |
| spellingShingle | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження Броварець, О.О. Біофізика |
| title | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження |
| title_alt | Влияние модификации урацила на барьер таутомеризации смещенной пары Gua · ⁵XUra в пару с уотсон–криковской геометрией Gua* · ⁵XUra: квантово-химическое исследование Effect of a modification of uracil on the tautomerization barrier of the wobble Gua · ⁵XUra base pair into the Gua* · ⁵XUra base pair with the Watson–Crick geometry: quantum-chemical study |
| title_full | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження |
| title_fullStr | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження |
| title_full_unstemmed | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження |
| title_short | Вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари Gua · ⁵XUra у пару з вотсон–криківською геометрією Gua* · ⁵XUra: квантово-хімічне дослідження |
| title_sort | вплив модифікації урацилу на бар'єр таутомеризації зміщеної пари gua · ⁵xura у пару з вотсон–криківською геометрією gua* · ⁵xura: квантово-хімічне дослідження |
| topic | Біофізика |
| topic_facet | Біофізика |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/85654 |
| work_keys_str_mv | AT brovarecʹoo vplivmodifíkacííuracilunabarêrtautomerizacíízmíŝenoíparigua5xurauparuzvotsonkrikívsʹkoûgeometríêûgua5xurakvantovohímíčnedoslídžennâ AT brovarecʹoo vliâniemodifikaciiuracilanabarʹertautomerizaciismeŝennoiparygua5xuravparusuotsonkrikovskoigeometrieigua5xurakvantovohimičeskoeissledovanie AT brovarecʹoo effectofamodificationofuracilonthetautomerizationbarrierofthewobblegua5xurabasepairintothegua5xurabasepairwiththewatsoncrickgeometryquantumchemicalstudy |