Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів
Встановлено основнi кiнетичнi закономiрностi процесу формування захисних металорганiчних плiвок у кислих середовищах у присутностi комплексотвiрних iнгiбiторiв корозiї. Запропоновано еквiвалентну схему межi розподiлу метал/електролiт, яка враховує поляризацiйний опiр дифузiї фазового шару та дозволя...
Saved in:
| Published in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Date: | 2013 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2013
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/86719 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів / Д.А. Ткаленко, В.О. Лавренко, Ю.П. Вишневська // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 12. — С. 120–126. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859656833968373760 |
|---|---|
| author | Ткаленко, Д.А. Лавренко, В.О. Вишневська, Ю.П. |
| author_facet | Ткаленко, Д.А. Лавренко, В.О. Вишневська, Ю.П. |
| citation_txt | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів / Д.А. Ткаленко, В.О. Лавренко, Ю.П. Вишневська // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 12. — С. 120–126. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Встановлено основнi кiнетичнi закономiрностi процесу формування захисних металорганiчних плiвок у кислих середовищах у присутностi комплексотвiрних iнгiбiторiв корозiї. Запропоновано еквiвалентну схему межi розподiлу метал/електролiт, яка враховує поляризацiйний опiр дифузiї фазового шару та дозволяє визначати динамiку росту
поляризацiйного опору в часi при формуваннi захисних шарiв у присутностi вказаних
iнгiбiторiв. На основi закону росту фазових плiвок на поверхнi металiв було аналiтично отримано спiввiдношення, що характеризує залежнiсть коефiцiєнта гальмування
вiд концентрацiї iнгiбiтора та враховує властивостi захисної плiвки i час її формування. Показано, що збiльшується товщина та змiнюються властивостi захисної плiвки в часi за параболiчним законом, якi пiдпорядковуються законам дифузiйної кiнетики.
Установлены основные кинетические закономерности процесса формирования защитных
металлорганических пленок в кислых средах в присутствии комплексообразующих ингибиторов коррозии. Предложена эквивалентная схема границы раздела металл/электролит,
учитывающая поляризационное сопротивление диффузии фазового слоя и предназначенная
для анализа динамики роста поляризационного сопротивления во времени при формировании защитных слоев в присутствии указанных ингибиторов. На основании закона роста фазовых пленок на поверхности металлов было аналитически получено соотношение,
характеризующее зависимость коэффициента торможения от концентрации ингибитора
с учетом свойств защитной пленки и времени ее формирования. Показано, что толщина увеличивается и защитные свойства пленки изменяются во времени по параболическому закону, которые и подчиняются законам диффузионной кинетики.
It is discovered that a decrease in the rate of corrosion in the presence of organic ligands is due to
the formation of slightly soluble metallorganic complexes on the metal surface. An equivalent circuit
model for the electrochemical system with complexing type inhibitors is proposed. The quantitative
correlation between the growth rate of metallorganic layers, their protective properties, exposure
time, and concentration of the inhibitor has been obtained for the first time. The phase film thickness
increases, and its protective properties vary by the parabolic law in time and obey the laws of diffusion kinetics.
|
| first_indexed | 2025-11-30T09:37:44Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 620.197
Д.А. Ткаленко , В. О. Лавренко, Ю. П. Вишневська
Поляризацiйний опiр при формуваннi захисних
фазових шарiв за участю органiчних лiгандiв
(Представлено членом-кореспондентом НАН України О.М. Григор’євим)
Встановлено основнi кiнетичнi закономiрностi процесу формування захисних металор-
ганiчних плiвок у кислих середовищах у присутностi комплексотвiрних iнгiбiторiв ко-
розiї. Запропоновано еквiвалентну схему межi розподiлу метал/електролiт, яка врахо-
вує поляризацiйний опiр дифузiї фазового шару та дозволяє визначати динамiку росту
поляризацiйного опору в часi при формуваннi захисних шарiв у присутностi вказаних
iнгiбiторiв. На основi закону росту фазових плiвок на поверхнi металiв було аналiтич-
но отримано спiввiдношення, що характеризує залежнiсть коефiцiєнта гальмування
вiд концентрацiї iнгiбiтора та враховує властивостi захисної плiвки i час її формуван-
ня. Показано, що збiльшується товщина та змiнюються властивостi захисної плiвки
в часi за параболiчним законом, якi пiдпорядковуються законам дифузiйної кiнетики.
Розв’язання актуальних задач у галузi протикорозiйного захисту конструкцiйних матерiа-
лiв i ресурсозбереження потребує розробки нових та удосконалення iснуючих методiв за-
хисту металiв вiд корозiйного руйнування. Розширення сфери застосування iнгiбiторного
захисту ускладнюється наявнiстю iстотних обмежень, що випливають з домiнуючих уяв-
лень про механiзм гальмування корозiйних процесiв, якi передбачають утворення повнiстю
або частково заповненого мономолекулярного шару внаслiдок адсорбцiї молекул органiчно-
го iнгiбiтора на поверхнi захисного металу [1, 2].
У попереднiх роботах експериментально було доведено, що в присутностi дослiджених
моноамiномонокарбонових амiнокислот, похiдних гуанiдину та ряду iнших лiгандiв, на по-
верхнi металу вiдбувається формування фазових шарiв малорозчинних комплексних спо-
лук iнгiбiтора з катiонами кородуючого металу [3–5]. Встановлено, що пiсля формування
в кислотних розчинах такi шари впродовж тривалого часу зберiгають захиснi властивос-
тi в агресивних середовищах без iнгiбiторiв та в повiтрянiй атмосферi, а процес їх осад-
ження може бути використаний для модифiкування поверхнi металу з метою пiдвищення
корозiйної стiйкостi та нанесення покриттiв рiзного функцiонального призначення. Однак
розробка нових способiв захисту металiв вiд корозiйного руйнування, що базуються на цi-
леспрямованому формуваннi фазових металорганiчних шарiв, вимагає створення наукових
засад методiв контролю осадження i опосередкованої неруйнiвної оцiнки їх функцiональ-
них властивостей.
Методика проведення експерименту. Ранiше нами був виявлений взаємозв’язок
мiж часом формування захисної плiвки, її морфологiєю та здатнiстю знижувати швидкiсть
корозiйного руйнування, а також встановлено, що при збiльшеннi часу експозицiї зразкiв
у заiнгiбованих розчинах значення ступеня захисту зростає [3, 4]. Тобто процес формування
фазової плiвки супроводжував збiльшенням її товщини та опiрностi. Однак застосування
непрямих методiв не дозволяє отримати миттєвi значення швидкостi корозiї, що необхiднi
для аналiзу динамiки формування вказних шарiв.
Кiнетику росту захисних шарiв дослiджували з використанням методу поляризацiйного
опору та математичного моделювання iз залученням законiв та основних кiлькiсних спiввiд-
© Д.А. Ткаленко, В. О. Лавренко, Ю.П. Вишневська, 2013
120 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №12
Рис. 1. Залежнiсть поляризацiйного опору сталевого електрода вiд тривалостi контакту:
а: 1 — 0,5 моль/л H2SO4, 2 — 0,5 моль/л H2SO4 + 5 г/л метiонiну, 3 — 0,5 моль/л H2SO4 + 5 г/л цистеїну,
4 — 0,5 моль/л H2SO4 + 5 г/л АЦЦ;
б : 1 — 0,5 моль/л H2SO4, 2 — 0,5 моль/л H2SO4 + 5 г/л ПГМГ, 3 — 0,5 моль/л H2SO4 + 5 г/л ПГМБ
ношень, характеризуючих зростання фазових плiвок на поверхнi металiв [5–7]. Формування
металорганiчних шарiв здiйснювалось in situ на поверхнi зразкiв сталi марок 08 кп та Ст. 20
у 0,5 моль/л розчинах H2SO4 з додаванням органiчних лiгандiв: цистеїну (Ц), ацетилцистеї-
ну (АЦЦ), метiонiну, полiгексаметиленгуанiдину (ПГМГ) та полiгексаметиленбiгуанiдину
(ПГМБ).
Поляризацiйний опiр (ПО) визначали за допомогою приладу Р5126, який вимiрює та
автоматично компенсує активний омiчний опiр електролiту та пасивувальних плiвок, якi
можуть утворюватись на поверхнi, що дозволяє видiлити в чистому виглядi ПО корозiйної
системи [8]. Як параметр, що безпосередньо пов’язаний з товщиною плiвки, використову-
вали значення сумарного поляризацiйного опору (СПО).
Результати та їх обговорення. Аналiз динамiки росту ПО в присутностi амiнокислот
та похiдних гуанiдину (рис. 1) свiдчить про значне пiдвищення величини ПО протягом
усього часу експозицiї зразкiв у заiнгiбованих розчинах, яке не можна пояснити явищами фi-
зичної (електростатичної) адсорбцiї або хемосорбцiї, що зумовлено швидкiстю проходження
таких процесiв.
У попереднiх роботах було запропоновано тлумачення механiзму iнгiбування в даних
системах, це передбачає формування захисної фазової плiвки з продуктiв взаємодiї iнгiбi-
тора з катiонами кородуючого металу, яка може вiдiгравати роль дифузiйного бар’єру [3–5].
У випадку, коли плiвка формується з неелектропровiдного матерiалу, її опiр визначається
iонною провiднiстю електролiту в порах плiвки. Отже, вимiрювана приладом величина
включає не лише опiр переходу Rp, а й опiр дифузiї Rd, який за даних умов буде ви-
значатися дифузiйним опором плiвки. Тому вимiрювану величину в подальшому будемо
називати СПО i позначатимемо як Rp+Rd, а прирiст цiєї величини в часi будемо вiдносити
в основному за рахунок змiни параметрiв та властивостей сформованих плiвок.
При збiльшеннi товщини плiвки зростає її опiр i при цьому збiльшується СПО Rp +
+ Rd електрохiмiчної системи в цiлому. Таким чином, за умови Rp + Rd ≫ Rp характер
змiни Rp + Rd у часi в першому наближеннi вiдображає кiнетику росту захисної плiвки.
Отже, аналiз характеру змiни в часi Rp + Rd дозволяє зробити ряд висновкiв як щодо
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №12 121
Рис. 2. Еквiвалентна схема електрохiмiчної системи за участю в електролiтi комплексотвiрних iнгiбiторiв
та утворення фазових захисних шарiв
властивостей плiвки (її щiльностi, проникностi), так i про природу лiмiтуючої стадiї, що
визначає швидкiсть її росту.
З урахуванням вищевказаного в даному повiдомленнi нами запропоновано еквiвалентну
схему електрохiмiчної системи, що дозволяє визначити динамiку росту поляризацiйного
опору в часi при формуваннi фазових металорганiчних шарiв за участю органiчних лiгандiв
(рис. 2).
При формуваннi на поверхнi металу досить щiльної плiвки характер наростання її тов-
щини описується параболiчним законом росту [6, 7], який можна представити таким ви-
разом:
h2 = kt = (2DC)t, (1)
де D i C — коефiцiєнт дифузiї i концентрацiя частинок, якi беруть участь у процесi росту
плiвки.
У першому наближеннi можна припустити, що величина Rp + Rd лiнiйно пов’язана
з товщиною плiвки. У такому випадку за параболiчним законом має змiнюватись з часом
i ПО Rp+Rd. Встановлено, що в розглянутих нами випадках характер змiни Rp+Rd у часi
пiдпорядковується параболiчному закону i вiдповiдно описується рiвнянням
Rp +Rd = (2DC)0,5ρt0,5, (2)
де ρ — ефективний питомий опiр шару.
Ранiше було зазначено [5], що з пiдвищенням концентрацiї iнгiбiтора нахил прямих у ко-
ординатах СПО −
√
t збiльшується:
h = (2DC)0,5t0,5. (3)
Це пiдтверджує правдивiсть даного рiвняння та вказує на наявнiсть уповiльненої дифузiйної
стадiї в товщi захисного шару.
Порiвняльний аналiз експериментальних даних, що вiдображають динамiку формуван-
ня захисних шарiв в присутностi похiдних гуанiдину [5] та амiнокислот, дає змогу видiлити
основнi кiнетичнi закономiрностi, що характернi для даних лiгандiв. Нахил кривих в коор-
динатах lgСПО − lg t (рис. 3) дозволяє уточнити показник степеня в останньому рiвняннi.
Як видно з рисунка, експериментальнi данi для похiдних гуанiдину в бiлогарифмiчних ко-
ординатах вiдображаються прямими лiнiями з нахилом n = 0,51. Такi нахили близькi до
показника степеня, що вiдповiдає дифузiйному режиму росту плiвки (n = 0,5).
У той самий час, для цистеїну та ацетилцистеїну (див. кривi 1, 2 на рис. 3) характер-
на змiна нахилу вiд n = 0,65 до n = 0,5 при досягненнi значення lg t = 0,35, що можна
122 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №12
Рис. 3. Залежнiсть поляризацiйного опору сталевого електрода вiд тривалостi контакту з 0,5 моль/л роз-
чином H2SO4, що мiстить 5 г/л iнгiбiтора, в подвiйних логарифмiчних координатах: 1 — Ц; 2 — АЦЦ, 3 —
ПГМГ, 4 — ПГМБ
пояснити ущiльненням захисної плiвки. Тобто на початковому етапi формування фазо-
вого шару вiдбувається утворення поруватої плiвки, подальше збiльшення товщини якої
супроводжується зниженням швидкостi видiлення водню та ущiльненням захисної плiвки
за рахунок утворення та осадження комплексних сполук безпосередньо в її порах. Пiсля
ущiльнення фазового шару нахил кривих досягає значення n = 0,5. Таким чином, отрима-
нi експериментально нахили узгоджуються з розрахунковими значеннями та вiдповiдають
рiвнянню для чисто дифузiйного режиму росту плiвки [6, 7]:
lg h = lg k + 0,5 lg t = 0,5 lg(2DC) + 0,5 lg t. (4)
Порiвняльний аналiз результатiв дослiджень динамiки росту захисних шарiв у присут-
ностi ПГМГ й Ц та їх морфологiї методами SEM i AFM [4] дозволяє зробити висновок,
що нахил експериментальних кривих у координатах lgСПО − lg t наближається до n = 0,5
у випадку формування щiльних фазових шарiв. Значення похiдної як вiдношення приро-
сту СПО до часу в бiлогарифмiчних координатах дає змогу визначити момент переходу вiд
початкового етапу формування до усталеного режиму росту плiвки з дифузiйним контро-
лем. Слiд зазначити, що пiсля досягнення деякої граничної товщини плiвки її подальше
зростання буде обмеженим в результатi встановлення динамiчної рiвноваги мiж процесами
формування та часткового розчинення захисного шару в агресивному середовищi.
Для обгрунтування отриманих спiввiдношень було також проведено дослiдження впли-
ву концентрацiї лiгандiв на характер змiни СПО. Встановлено, що зi збiльшенням концен-
трацiї метiонiну в iнтервалi вiд 0,5 до 5 г/л спостерiгається зростання ПО, нахил прямих
в координатах lgСПО− lg t практично не змiнюється. Аналiз рiвняння (4) показує, що при
формуваннi плiвки в режимi з чисто дифузiйним контролем з пiдвищенням концентрацiї
графiк функцiї в координатах lgСПО − lg t змiщується паралельно, вiдтинаючи на осi ор-
динат величину lg(2DC)0,5, що вiдповiдає новiй концентрацiї.
Як було ранiше показано [5], при пiдвищеннi концентрацiї похiдних гуанiдину нахил
прямих в координатах lgСПО− lg t також зберiгається, отже, у дослiджених системах пiд-
вищення концентрацiї лiгандiв не приводить до змiни механiзму росту захисної плiвки.
Одним з найважливiших показникiв корозiйного процесу є коефiцiєнт гальмування γ,
що виражається вiдношенням ν0/νi, де ν0 i νi — швидкiсть корозiї у розчинах без iнгiбiто-
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №12 123
Рис. 4. Залежнiсть логарифма коефiцiєнта гальмування вiд логарифма концентрацiї метiонiну в 0,5 моль/л
H2SO4
ра i з iнгiбiтором вiдповiдно. Оскiльки ПО є величиною, оберненою до швидкостi корозiї,
коефiцiєнт гальмування можна представити виразом
γ =
ν0
νi
=
Ri
R0
. (5)
З рiвняння (5) випливає, що
Ri = γR0. (6)
Якщо пiдставити даний вираз для Ri у базове рiвняння (2), то отримаємо
γR0 = (2DC)0,5ρt0,5
або
γ =
(2DC)0,5ρt0,5
R0
. (7)
Рiвняння (7) пiсля логарифмування матиме такий вигляд:
lg γ = − lgR0 + 0,5 lg(2Dt) + lg ρ+ 0,5 lgC, (8)
яке для одного й того самого часу експозицiї електрода у розчинi (t = const) можна пред-
ставити так:
lg γ = const + 0,5 lgC. (9)
Вiдповiдно до рiвняння (9), графiк залежностi коефiцiєнта гальмування вiд концентрацiї
iнгiбiтора в координатах lg γ − lgC вiдображається прямою. Аналiз залежностi був прове-
дений, згiдно з даними гравiметричних дослiджень для концентрацiй метiонiну, г/л: 0,5; 2;
3,5; 5; 8 та часу експозицiї 168 год.
Як видно з рис. 4, у даних координатах графiк демонструє пряму з нахилом 0,42.
Деяке вiдхилення отриманого нахилу вiд теоретичного значення 0,5 можна пояснити част-
ковим розчиненням захисної плiвки в агресивному середовищi, що пов’язано з вiдносно
124 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №12
високою розчиннiстю утворених комплексних сполук у порiвняннi з iншими дослiдженими
лiгандами.
Отже, рiвняння (9), що вiдоме з лiтератури як емпiричне, було аналiтично отримано на
основi закону росту фазових плiвок на поверхнi металiв, а значення константи в умовах
формування фазових металорганiчних шарiв вiдповiдає виразу − lgR0 + 0,5 lg(2Dt) + lg ρ.
Таким чином, нами встановленi основнi кiнетичнi закономiрностi процесу формування
захисних металорганiчних плiвок у кислих середовищах в присутностi комплексотвiрних
iнгiбiторiв корозiї. Представлена еквiвалентна схема межi розподiлу метал/електролiт до-
зволяє враховувати поляризацiйний опiр дифузiї фазового шару та аналiзувати динамiку
росту поляризацiйного опору в часi при формуваннi захисних шарiв за участю органiчних
лiгандiв. Запропоновано метод опосередкованої оцiнки фiзичних властивостей таких ша-
рiв. На основi закону росту фазових плiвок на поверхнi металiв було аналiтично отримано
спiввiдношення, що характеризує залежнiсть коефiцiєнта гальмування вiд концентрацiї iн-
гiбiтора з урахуванням властивостi захисної плiвки та часу її формування.
Виявленi закономiрностi та отриманi спiввiдношення дають змогу використовувати ме-
тод ПО для дослiдження динамiки формування i контролю осадження фазових металорга-
нiчних шарiв та опосередкованої неруйнiвної оцiнки їх функцiональних властивостей.
1. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. – Ленинград: Химия, 1986. – 142 с.
2. Антропов Л.И., Погребова И.С. Связь между адсорбцией органических соединений и их влияние на
коррозию металлов в кислых средах // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита металлов. –
Москва: ВИНИТИ, 1973. – Т. 2. – С. 27–112.
3. Tkalenko D.A., Venkatesvaran G., Vishnevskaya Yu. P. et al. Inhibitory effect of cysteine in acid media //
Protection Metals and Phys. Chem. Surfaces. – 2010. – 46, No 5. – P. 609–614.
4. Ткаленко Д.А., Вишневська Ю.П., Цибульська Л.С. та iн. Комплексоутворюючi iнгiбiтори корозiї
металiв у кислих середовищах // Фiз.-хiм. механiка матерiалiв: Пробл. корозiї та протикорозiйн.
захисту матерiалiв.– 2010. – Спец. вип., № 8. – С. 475–480.
5. Ткаленко Д.А., Вишневська Ю.П. Кiнетика формування захисних шарiв у присутностi iнгiбiторiв
корозiї металiв // Доп. НАН України. – 2011. – № 9. – С. 121–125.
6. Жук Н.П. Курс коррозии и защиты металлов. – Москва: Металлургия, 1968. – 406 с.
7. Рибков В. I. Твердофазна хiмiчна кiнетика i реакцiйна дифузiя. – Київ: Iн-т пробл. матерiалознавства
iм. I.М. Францевича НАН України, 2002. – 314 с.
8. Герасименко Ю.С., Белоусова Н.А. Способ определения скорости коррозии в условиях диффузион-
ного контроля и пассивации. – Заяв. № 94076425 от 28.07.94. МКИ: G01№ 27/26/Пром. власнiсть //
Офiц. бюл. – 1996. – № 1. – С. 292.
Надiйшло до редакцiї 20.05.2013НТУ України “Київський полiтехнiчний iнститут”
Iнститут проблем матерiалознавства
iм. I.М. Францевича НАН України, Київ
Д.А. Ткаленко , В.О. Лавренко, Ю.П. Вишневская
Поляризационное сопротивление при формировании фазовых слоев
с участием органических лигандов
Установлены основные кинетические закономерности процесса формирования защитных
металлорганических пленок в кислых средах в присутствии комплексообразующих инги-
биторов коррозии. Предложена эквивалентная схема границы раздела металл/электролит,
учитывающая поляризационное сопротивление диффузии фазового слоя и предназначенная
для анализа динамики роста поляризационного сопротивления во времени при формиро-
вании защитных слоев в присутствии указанных ингибиторов. На основании закона рос-
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2013, №12 125
та фазовых пленок на поверхности металлов было аналитически получено соотношение,
характеризующее зависимость коэффициента торможения от концентрации ингибитора
с учетом свойств защитной пленки и времени ее формирования. Показано, что толщина
увеличивается и защитные свойства пленки изменяются во времени по параболическому
закону, которые и подчиняются законам диффузионной кинетики.
D.A. Tkalenko , V. O. Lavrenko, Yu.P. Vyshnevskya
Polarization resistance at the formation of protective phase layers with
organic ligands
It is discovered that a decrease in the rate of corrosion in the presence of organic ligands is due to
the formation of slightly soluble metallorganic complexes on the metal surface. An equivalent circuit
model for the electrochemical system with complexing type inhibitors is proposed. The quantitative
correlation between the growth rate of metallorganic layers, their protective properties, exposure
time, and concentration of the inhibitor has been obtained for the first time. The phase film thickness
increases, and its protective properties vary by the parabolic law in time and obey the laws of
diffusion kinetics.
126 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2013, №12
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-86719 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-11-30T09:37:44Z |
| publishDate | 2013 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Ткаленко, Д.А. Лавренко, В.О. Вишневська, Ю.П. 2015-09-27T14:00:55Z 2015-09-27T14:00:55Z 2013 Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів / Д.А. Ткаленко, В.О. Лавренко, Ю.П. Вишневська // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2013. — № 12. — С. 120–126. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/86719 620.197 Встановлено основнi кiнетичнi закономiрностi процесу формування захисних металорганiчних плiвок у кислих середовищах у присутностi комплексотвiрних iнгiбiторiв корозiї. Запропоновано еквiвалентну схему межi розподiлу метал/електролiт, яка враховує поляризацiйний опiр дифузiї фазового шару та дозволяє визначати динамiку росту поляризацiйного опору в часi при формуваннi захисних шарiв у присутностi вказаних iнгiбiторiв. На основi закону росту фазових плiвок на поверхнi металiв було аналiтично отримано спiввiдношення, що характеризує залежнiсть коефiцiєнта гальмування вiд концентрацiї iнгiбiтора та враховує властивостi захисної плiвки i час її формування. Показано, що збiльшується товщина та змiнюються властивостi захисної плiвки в часi за параболiчним законом, якi пiдпорядковуються законам дифузiйної кiнетики. Установлены основные кинетические закономерности процесса формирования защитных металлорганических пленок в кислых средах в присутствии комплексообразующих ингибиторов коррозии. Предложена эквивалентная схема границы раздела металл/электролит, учитывающая поляризационное сопротивление диффузии фазового слоя и предназначенная для анализа динамики роста поляризационного сопротивления во времени при формировании защитных слоев в присутствии указанных ингибиторов. На основании закона роста фазовых пленок на поверхности металлов было аналитически получено соотношение, характеризующее зависимость коэффициента торможения от концентрации ингибитора с учетом свойств защитной пленки и времени ее формирования. Показано, что толщина увеличивается и защитные свойства пленки изменяются во времени по параболическому закону, которые и подчиняются законам диффузионной кинетики. It is discovered that a decrease in the rate of corrosion in the presence of organic ligands is due to the formation of slightly soluble metallorganic complexes on the metal surface. An equivalent circuit model for the electrochemical system with complexing type inhibitors is proposed. The quantitative correlation between the growth rate of metallorganic layers, their protective properties, exposure time, and concentration of the inhibitor has been obtained for the first time. The phase film thickness increases, and its protective properties vary by the parabolic law in time and obey the laws of diffusion kinetics. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів Поляризационное сопротивление при формировании фазовых слоев с участием органических лигандов Polarization resistance at the formation of protective phase layers with organic ligands Article published earlier |
| spellingShingle | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів Ткаленко, Д.А. Лавренко, В.О. Вишневська, Ю.П. Хімія |
| title | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів |
| title_alt | Поляризационное сопротивление при формировании фазовых слоев с участием органических лигандов Polarization resistance at the formation of protective phase layers with organic ligands |
| title_full | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів |
| title_fullStr | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів |
| title_full_unstemmed | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів |
| title_short | Поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів |
| title_sort | поляризаційний опір при формуванні захисних фазових шарів за участю органічних лігандів |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/86719 |
| work_keys_str_mv | AT tkalenkoda polârizacíiniiopírpriformuvannízahisnihfazovihšarívzaučastûorganíčnihlígandív AT lavrenkovo polârizacíiniiopírpriformuvannízahisnihfazovihšarívzaučastûorganíčnihlígandív AT višnevsʹkaûp polârizacíiniiopírpriformuvannízahisnihfazovihšarívzaučastûorganíčnihlígandív AT tkalenkoda polârizacionnoesoprotivleniepriformirovaniifazovyhsloevsučastiemorganičeskihligandov AT lavrenkovo polârizacionnoesoprotivleniepriformirovaniifazovyhsloevsučastiemorganičeskihligandov AT višnevsʹkaûp polârizacionnoesoprotivleniepriformirovaniifazovyhsloevsučastiemorganičeskihligandov AT tkalenkoda polarizationresistanceattheformationofprotectivephaselayerswithorganicligands AT lavrenkovo polarizationresistanceattheformationofprotectivephaselayerswithorganicligands AT višnevsʹkaûp polarizationresistanceattheformationofprotectivephaselayerswithorganicligands |