Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения
Разработан метод синтеза протонной анионактивной гиперразветвленной олигомерной ионной жидкости (ОИЖ) на основе гиперразветвленного сложного олигоэфирполиола второй генерации. Химическое строение данного соединения исследовано методами ИК и ¹H ЯМР спектроскопии. Температура стеклования полученного с...
Saved in:
| Published in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Date: | 2014 |
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2014
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/86983 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения / В.В. Шевченко, А.В. Стрюцкий, Н.С. Клименко, Ю.В. Яковлев // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2014. — № 2. — С. 136-141. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859860083206258688 |
|---|---|
| author | Шевченко, В.В. Стрюцкий, А.В. Клименко, Н.С. Яковлев, Ю.В. |
| author_facet | Шевченко, В.В. Стрюцкий, А.В. Клименко, Н.С. Яковлев, Ю.В. |
| citation_txt | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения / В.В. Шевченко, А.В. Стрюцкий, Н.С. Клименко, Ю.В. Яковлев // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2014. — № 2. — С. 136-141. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Разработан метод синтеза протонной анионактивной гиперразветвленной олигомерной ионной жидкости (ОИЖ) на основе гиперразветвленного сложного олигоэфирполиола второй генерации. Химическое строение данного соединения исследовано методами ИК и ¹H ЯМР спектроскопии. Температура стеклования полученного соединения равна −9,2 °С, а начало термоокислительной деструкции составляет 270 °С. Ионная проводимость синтезированной ОИЖ в безводной среде характеризуется величинами 6,44 · 10⁻⁵ См/см при 20 °С и 3,22 · 10⁻³ См/см при 100 °С.
Розроблено метод синтезу протонної анiонактивної гiперрозгалуженої олiгомерної iонної
рiдини (ОIР) на основi гiперрозгалуженого олiгоестерполiолу другої генерацiї. Хiмiчну будова даної сполуки дослiджено методами IЧ- й ¹H ЯМР спектроскопiї. Температура склування отриманої сполуки дорiвнює −9,2 °С, а початок термоокиснювальної деструкцiї становить
270 °С. Iонна провiднiсть синтезованої ОIР в безводному середовищi характеризується велечинами 6,44 · 10⁻⁵ См/см при 20 °С та 3,22 · 10⁻³ См/см при 100 °С.
A method of synthesis of protic anion-active hyperbranched oligomeric ionic liquid based on
hyperbranched polyester polyol of the second generation is developed. The chemical structure of
the compound is studied by IR and ¹H NMR spectroscopies. The glass transition temperature
of the obtained compound is −9.2 °C, and the beginning of its thermal oxidative degradation
is 270 °C. The ionic conductivity of the synthesized oligomeric ionic liquid is characterized by
the values of 6.44 · 10⁻⁵ S/cm at 20 °C and 3.22 · 10⁻³ S/cm at 100 °C in anhydrous medium.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:45:41Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 678.01:678.664:678.84
Член-корреспондент НАН Украины В.В. Шевченко, А. В. Стрюцкий,
Н.С. Клименко, Ю. В. Яковлев
Протонная олигомерная ионная жидкость
гиперразветвленного строения
Разработан метод синтеза протонной анионактивной гиперразветвленной олигомер-
ной ионной жидкости (ОИЖ) на основе гиперразветвленного сложного олигоэфирпо-
лиола второй генерации. Химическое строение данного соединения исследовано мето-
дами ИК и 1H ЯМР спектроскопии. Температура стеклования полученного соедине-
ния равна −9,2 ◦С, а начало термоокислительной деструкции составляет 270 ◦С. Ион-
ная проводимость синтезированной ОИЖ в безводной среде характеризуется величи-
нами 6,44 · 10−5 См/см при 20 ◦С и 3,22 · 10−3 См/см при 100 ◦С.
К органическим ионным жидкостям относятся соли органических соединений с температу-
рой плавления ниже 100 ◦С [1]. Благодаря комплексу уникальных свойств, связанных с их
химической и электрохимической стабильностью, низким давленим паров, высокой ион-
ной проводимостью, растворяющей способностью и др., они нашли широкое практическое
применение [1–3]. Синтезируемые на основе способных к полимеризации низкомолекуляр-
ных ионных жидкостей полимерные ионные жидкости привели к созданию нового типа
полимерных электролитов, объединяющих свойства ионных жидкостей с макросвойства-
ми полимерных систем [4, 5]. Последнее открыло новые перспективы использования таких
соединений, однако за редким исключением была утрачена возможность их существова-
ния в жидком агрегатном состоянии [4, 5]. В этом аспекте полимерные ионные жидкости
корректнее называть полимерными аналогами ионных жидкостей [6]. Как и низкомолеку-
лярные ионные жидкости, их полимерные аналоги делятся на протонные и апротонные, а
в их рамках, в отличие от первых, подразделяются на анионные и катионные [4, 5].
Учитывая возможности олигомеров как особого состояния конденсированной фазы,
можно ожидать реализации нового комплекса свойств при придании ионным жидкостям
олигомерной формы. Однако исследования в данной области носят фрагментарный харак-
тер, имеются только немногочисленные публикации [7–10]. При этом термин олигомерные
ионные жидкости или аналоги ему не употребляется. К таковым по аналогии с низкомо-
лекулярными ионными жидкостями мы относим ионсодержащие олигомеры, находящиеся
в жидком состоянии ниже 100 ◦С.
В поисках эффективных ионпроводящих сред нами развивается направление создания
олигомерных ионных жидкостей (ОИЖ) различного химического состава и молекулярной
архитектуры. В этом плане привлекательными являются соединения гиперразветвленного
строения, позволяющие достигать высокой плотности ионных групп в своем составе [7].
Отметим, что если для апротонных аналогов ОИЖ гиперразветвленного строения (в том
числе жидкого [8]) имеется несколько публикаций [7–9], то протонные ОИЖ гиперразветв-
ленного строения в литературе не описаны. Разработке способа получения первого предста-
вителя данного типа ОИЖ и исследованию его свойств посвящено настоящее исследование.
Экспериментальная часть. Циклический ангидрид 2-сульфобензойной кислоты
(“Aldrich” >95%), N-метилимидазол (“Aldrich”, 99%) использованы без дополнитель-
© В. В. Шевченко, А.В. Стрюцкий, Н.С. Клименко, Ю.В. Яковлев, 2014
136 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2014, №2
ной очистки; гиперразветвленный алифатический олигоэфирполиол (HBP) Boltorn®H30
(“Perstorp” Sweden) ММ 3500 [эквивалентная молекулярная масса полимера по гидроксиль-
ным группам, определенная методом ацилирования, составляет 117 г/г-экв] очищали пу-
тем переосаждения из ацетона в эфир с последующей сушкой в вакууме при температуре
25–30 ◦С в течение 6 ч; диметилформамид (ДМФА) перегнан при остаточном давлении
1–3 мм рт. ст.
Сульфопроизводное гиперразветвленного HBP-SO3H получено взаимодействием 1,51 г
(0,0135 г-экв) HBP Boltorn®H30 с 2,49 г (0,0135 г-экв) циклического ангидрида 2-сульфо-
бензойной кислоты в 7 мл ДМФА при 80–90 ◦С в токе азота, согласно с ранее разрабо-
танной методикой [11]. Полученное соединение представляет собой прозрачно-коричневое
вязкое вещество. Выход продукта 94%, содержание сульфокислотных групп, определенное
методом обратного кислотно-основного титрования, 25,1%; расчетное — 26,8%.
Синтез гиперразветвленной ОИЖ [HBP-SO3]
−[Hmim]+ осуществляли взаимодействием
4,00 г (0,0087 г-экв) гиперразветвленного производного олигоэфирполиола HBP-SO3H c
1,08 г (0,0131 г-экв) 1-метилимидазола в 16 мл ДМФА при комнатной температуре в течение
суток. Растворитель удаляли при пониженном давлении, полученный продукт отмывали
диэтиловым эфиром от 1-метилимидазола, который не вступил в реакцию. Синтезирован-
ную ОИЖ сушили в вакууме при 65–70 ◦С до постоянной массы. Полученное соединение
представляет собою вязкую коричневую жидкость выше температуры 15 ◦С. Выход про-
дукта 79,3%.
ИК-спектры с преобразованием Фурье сняты на спектрофотометре “TENSOR 37”
в спектральной области 600–4000 см−1, 1Н ЯМР-спектры — на приборе “Varian” VXR-400
МНz с использованием растворителя ДМСО-d6.
Теплофизические свойства синтезированных соединений изучали методами термогра-
виметрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Потерю массы
и температуру начала термоокислительной диструкции (Td) определяли при помощи прибо-
ра Q50 (TA Instruments, USA) в интервале температур от комнатной до 700 ◦С со скоростью
нагрева 20 ◦С/мин в атмосфере воздуха; теплофизические характеристики — на приборе
Q2000 (TA Instruments, USA) на воздухе в интервале температур от 90 до 200 ◦С со ско-
ростью нагрева 20 ◦С/мин.
Ионная проводимость (σdс) синтезированных ОИЖ измерена методом диэлектрической
релаксационной спектроскопии при 20–120 ◦С с использованием диэлектрического спектро-
метра на основе моста переменного тока Р5083 с двухэлектродной ячейкой из нержавеющей
стали. Частотный диапазон измерений составлял 0,1–100 кГц. Перед началом исследования
образцы прогревали до 100 ◦С в течение 30 мин в токе сухого азота для удаления влаги,
сорбированной из воздуха. Измерения проводились в токе сухого азота.
Результаты и их обсуждение. В основу синтеза протонной ОИЖ гиперразветвленно-
го строения положено введение в оболочку гиперразветвленного олигоэфирполиола сульфо-
кислотных групп с последующей их нейтрализацией N-метилимидазолом (mim). В качестве
исходного соединения брали гиперразветвленный олигоэфирполиол второй генерации, по-
лученный взимодействием этоксилированного пентаэритрита с 2,2-диметилолпропионовой
кислотой и содержащий в оболочке 32 гидроксильные группы [2]. Введение сульфокислот-
ных групп осуществлялось его реакцией с циклическим ангидридом 2-сульфобензойной кис-
лоты в соотношении ОН : ангидрид = 1 : 1, а для их нейтрализации использовали типичное
для низкомолекулярных ионных жидкостей основание — производное имидазола. Близость
рассчитанной и установленной экспериментально величин содержания SO3H-групп в по-
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2014, №2 137
лученной гиперразветвленной сульфокислоте свидетельствует о нахождении примерно 32
сульфогрупп в синтезированном соединении, а, следовательно, такого же количества суль-
фонатимидазолиевых групп в составе целевого продукта ОИЖ [HBP-SO3]
−[Hmim]+ на его
основе:
Синтезированное соединение является вязкой жидкостью при комнатной температуре,
растворимой в воде, спиртах, ацетоне, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, хлориро-
ванных растворителях, и не растворимой в простых и сложных эфирах, тетрагидрофуране,
алифатических и ароматических растворителях. В ИК-спектре [HBP-SO3]
−[Hmim]+ (рис. 1)
наблюдаются полосы поглощения ν S=O при 980–1225 см−1, νsy as S=O при 1000–1420 см−1,
ν [C−H связей CH2-групп 2840–3000 см−1, δ C−H связей CH2-групп при 1450–1475 см−1, ν
C−H связей имидазолиевого катиона при 3070 и 3140 см−1, νar C−H при 3030–3080 см−1,
νar C−C при 1575–1625 см−1, ν C=O при 1650–1790 см−1, νas C−O−C при 1000–1310 см−1,
νcomb N+
−H при 3000–3700 см−1 и δ N+
−H при 1460–1600 см−1 [13].
138 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2014, №2
Рис. 1. ИК-спектр протонной ОИЖ [HBP-SO3]
−[Hmim]+
Рис. 2. 1Н ЯМР-спектр ОИЖ [HBP-SO3]
−[Hmim]+
В 1Н ЯМР (ДМСО-d6) спектре [HBP-SO3]
−[Hmim]+ (рис. 2) присутствуют сигналы про-
тонов CH3 [C−CH3 0,95–1,33 м. д. (a), N+
−CH3 2,46–2,61 м. д. (g)], CH2 4,04–4,40 м. д. (b),
протонов ароматического ядра 7,23–7,80 м. д. (c–e) и сигнал протона N+–H 8,47 м. д. (f) [13].
По результатам диференциальной сканирующей калориметрии синтезированное сое-
динение является аморфным с температурой стеклования −9,2 ◦С, относящейся к стек-
лованию олигоэфирной составляющей. Данные термогравиметрического анализа пока-
зывают, что начало интенсивной термоокислительной деструкции ОИЖ наблюдается
при 270 ◦C.
Повышение проводимости синтезированного соединения, измеренной в безводных усло-
виях, с увеличением температуры свидетельствует о ее ионном характере (рис. 3) [14].
При этом нелинейный характер данной зависимости в координатах Аррениуса указывает
на осуществление протонного (ионного) переноса в такой системе главным образом за счет
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2014, №2 139
Рис. 3. Температурная зависимость проводимости ОИЖ
подвижности олигоэфирных цепей (механизма Гротгуса) [15]. Величина проводимости дан-
ной ОИЖ составляет 6,44 · 10−5 См/см при 20 ◦С и 3,22 · 10−3 См/см при 100 ◦С.
Известно, что ионная проводимость в таких системах зависит от количества носителей
заряда и их подвижности, которая определяется температурой стеклования ионпроводящей
фазы [3–6, 8–10]. Столь высокое значение проводимости при относительно высокой темпе-
ратуре стеклования свидетельствует о превалирующей роли количества носителей заряда.
Так, для линейных апротонных ОИЖ уровень проводимости 10−4 См/см достигается при
значении температуры стеклования ниже −25 ◦С [10].
Достигнутая величина проводимости данной ОИЖ сопоставима с таковой апротонных
катионноактивных олигомерных аналогов ионных жидкостей на основе ароматического ги-
перразветвленного полиэфирполиола с концевыми 1-метилимидазолий гексафторфосфат-
ными концевыми группами [9], которая составляет 10−5–10−4 См/см при 30 ◦С и 10−3 См/см
при 80 ◦С).
Таким образом, нами разработан метод синтеза первого представителя протонной анион-
ноактивной ОИЖ гиперразветвленного строения. Его характеристики термической ста-
бильности и ионной проводимости представляют интерес для создания различных электро-
химических устройств.
1. Hallett J. P., Welton T. Room-temperature ionic liquids: solvents for synthesis and catalysis. 2 // Chem.
Rev. – 2011. – 111, No 5. – P. 3508–3576.
2. Bideau J. L., Viau L., Vioux A. Ionogels, ionic liquid based hybrid materials // Chem. Soc. Rev. – 2011. –
40, No 2. – P. 907–925.
3. Greaves T. L., Drummond C. J. Protic ionic liquids: properties and applications // Chem. Rev. – 2008. –
108, No 1. – P. 206–237.
4. Mecerreyes D. Polymeric ionic liquids: broadening the properties and applications of polyelectrolytes //
Progr. Polymer Sci. – 2011. – 36, No 12. – P. 1629–1648.
5. Yuan J., Meccerreyes D., Antonietti M. Poly(ionic liquid)s: an update // Ibid. – 2013. – 38, No 7. –
P. 1009–10036.
6. Шаплов А.С., Понкратов Д.О., Власов П.С. и др. Синтез и свойства полимерных аналогов ионных
жидкостей // Высокомол. соединения. Сер. Б. – 2013. – 55, № 3. – С. 336–353.
7. Kerscher B., Appel A.-K., Thomann R. et al. Treelike polymeric ionic liquids grafted onto graphene
nanosheets // Macromolecules. – 2013. – 46, No 11. – P. 4395–4402.
8. Schwab E., Mecking S. Synthesis and properties of highly branched polycations with an aliphatic polyether
scaffold // J. Polym. Sci. Polym. Chem. – 2005. – 43, No 19. – P. 4609–4617.
140 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2014, №2
9. Chen C., Fang X. Synthesis and conductivity performance of hyperbranched polymer electrolytes with
terminal ionic groups // J. Appl. Polymer Sci. – 2010. – 117, No 6. – P. 3539–3544.
10. Nakai Y., Ito K., Ohno H. Ion conduction in molten salts prepared by terminal-charged PEO derivatives //
Solid State Ionics. – 1998. – 113 – 115. – P. 199–204.
11. Шевченко В.В., Стрюцкий A.B., Шевчук A.B., Клименко Н.С. Синтез сульфопроизводного гипер-
разветвленного олигоэфирполиола // Доп. НАН України. – 2013. – № 6. – С. 140–144.
12. Magnusson H., Malmström E., Hult A. Structure buildup in hyperbranched polymers from 2,2-bis(hydro-
xymethyl)propionic acid // Macromolecules. – 2000. – 33, No 8. – P. 3099–3104.
13. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы
спектральных данных. – Москва: Мир, БИНОМ; Лаб., знаний, 2006. – 438 с.
14. Kyritsis A., Pissis P., Grammatikakis J. Dielectric relaxation spectroscopy in poly(hydroxyethyl acrylates) /
water hydrogels // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. – 1995. – 33, No 12. – P. 1737–1750.
15. Gray F.M. Solid Polymer Electrolytes: Fundamentals and Technological Applications. – New York: VCH,
1991. – 245 p.
Поступило в редакцию 26.09.2013Институт химии высокомолекулярных соединений
НАН Украины, Киев
Член-кореспондент НАН України В.В. Шевченко, О.В. Стрюцький,
Н.С. Клименко, Ю.В. Яковлев
Протонна олiгомерна iонна рiдина гiперрозгалуженої будови
Розроблено метод синтезу протонної анiонактивної гiперрозгалуженої олiгомерної iонної
рiдини (ОIР) на основi гiперрозгалуженого олiгоестерполiолу другої генерацiї. Хiмiчну будо-
ва даної сполуки дослiджено методами IЧ- й 1H ЯМР спектроскопiї. Температура склування
отриманої сполуки дорiвнює −9,2 ◦С, а початок термоокиснювальної деструкцiї становить
270 ◦С. Iонна провiднiсть синтезованої ОIР в безводному середовищi характеризується ве-
лечинами 6,44 · 10−5 См/см при 20 ◦С та 3,22 · 10−3 См/см при 100 ◦С.
Corresponding Member of the NAS of Ukraine V.V. Shevchenko, A.V. Stryutskii,
N. S. Klimenko, Yu. V. Yakovlev
Hyperbranched protic oligomeric ionic liquid
A method of synthesis of protic anion-active hyperbranched oligomeric ionic liquid based on
hyperbranched polyester polyol of the second generation is developed. The chemical structure of
the compound is studied by IR and 1H NMR spectroscopies. The glass transition temperature
of the obtained compound is −9.2 ◦C, and the beginning of its thermal oxidative degradation
is 270 ◦C. The ionic conductivity of the synthesized oligomeric ionic liquid is characterized by
the values of 6.44 · 10−5 S/cm at 20 ◦C and 3.22 · 10−3 S/cm at 100 ◦C in anhydrous medium.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2014, №2 141
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-86983 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:45:41Z |
| publishDate | 2014 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Шевченко, В.В. Стрюцкий, А.В. Клименко, Н.С. Яковлев, Ю.В. 2015-10-07T19:22:39Z 2015-10-07T19:22:39Z 2014 Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения / В.В. Шевченко, А.В. Стрюцкий, Н.С. Клименко, Ю.В. Яковлев // Доповiдi Нацiональної академiї наук України. — 2014. — № 2. — С. 136-141. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/86983 678.01:678.664:678.84 Разработан метод синтеза протонной анионактивной гиперразветвленной олигомерной ионной жидкости (ОИЖ) на основе гиперразветвленного сложного олигоэфирполиола второй генерации. Химическое строение данного соединения исследовано методами ИК и ¹H ЯМР спектроскопии. Температура стеклования полученного соединения равна −9,2 °С, а начало термоокислительной деструкции составляет 270 °С. Ионная проводимость синтезированной ОИЖ в безводной среде характеризуется величинами 6,44 · 10⁻⁵ См/см при 20 °С и 3,22 · 10⁻³ См/см при 100 °С. Розроблено метод синтезу протонної анiонактивної гiперрозгалуженої олiгомерної iонної рiдини (ОIР) на основi гiперрозгалуженого олiгоестерполiолу другої генерацiї. Хiмiчну будова даної сполуки дослiджено методами IЧ- й ¹H ЯМР спектроскопiї. Температура склування отриманої сполуки дорiвнює −9,2 °С, а початок термоокиснювальної деструкцiї становить 270 °С. Iонна провiднiсть синтезованої ОIР в безводному середовищi характеризується велечинами 6,44 · 10⁻⁵ См/см при 20 °С та 3,22 · 10⁻³ См/см при 100 °С. A method of synthesis of protic anion-active hyperbranched oligomeric ionic liquid based on hyperbranched polyester polyol of the second generation is developed. The chemical structure of the compound is studied by IR and ¹H NMR spectroscopies. The glass transition temperature of the obtained compound is −9.2 °C, and the beginning of its thermal oxidative degradation is 270 °C. The ionic conductivity of the synthesized oligomeric ionic liquid is characterized by the values of 6.44 · 10⁻⁵ S/cm at 20 °C and 3.22 · 10⁻³ S/cm at 100 °C in anhydrous medium. ru Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения Протонна олiгомерна iонна рiдина гiперрозгалуженої будови Hyperbranched protic oligomeric ionic liquid Article published earlier |
| spellingShingle | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения Шевченко, В.В. Стрюцкий, А.В. Клименко, Н.С. Яковлев, Ю.В. Хімія |
| title | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения |
| title_alt | Протонна олiгомерна iонна рiдина гiперрозгалуженої будови Hyperbranched protic oligomeric ionic liquid |
| title_full | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения |
| title_fullStr | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения |
| title_full_unstemmed | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения |
| title_short | Протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения |
| title_sort | протонная олигомерная ионная жидкость гиперразветвленного строения |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/86983 |
| work_keys_str_mv | AT ševčenkovv protonnaâoligomernaâionnaâžidkostʹgiperrazvetvlennogostroeniâ AT strûckiiav protonnaâoligomernaâionnaâžidkostʹgiperrazvetvlennogostroeniâ AT klimenkons protonnaâoligomernaâionnaâžidkostʹgiperrazvetvlennogostroeniâ AT âkovlevûv protonnaâoligomernaâionnaâžidkostʹgiperrazvetvlennogostroeniâ AT ševčenkovv protonnaoligomernaionnaridinagiperrozgaluženoíbudovi AT strûckiiav protonnaoligomernaionnaridinagiperrozgaluženoíbudovi AT klimenkons protonnaoligomernaionnaridinagiperrozgaluženoíbudovi AT âkovlevûv protonnaoligomernaionnaridinagiperrozgaluženoíbudovi AT ševčenkovv hyperbranchedproticoligomericionicliquid AT strûckiiav hyperbranchedproticoligomericionicliquid AT klimenkons hyperbranchedproticoligomericionicliquid AT âkovlevûv hyperbranchedproticoligomericionicliquid |