Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів
Дослiджено особливостi кристалiзацiї в розплавах системи Na−Y−Mo−O−F та знайдено два поля кристалiзацiї сполуки NaY(MoO₄)₂ та сумiшi NaY(MoO₄)₂ з Na₅Y(MoO₄)₄. Вперше синтезовано NaY(MoO₄)₂ з молiбдат-фторидних розплавiв при мольному вмiстi YF₃ 10% та спiввiдношеннях Na/F = 1,0−1,2 та Na/Mo = 0,5−0...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Datum: | 2015 |
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2015
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/96799 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів / К.В. Теребіленко, Д.В. Кисельов, Є.В. Одинець, М.С. Слободяник // Доповіді Національної академії наук України. — 2015. — № 6. — С. 123-129. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859672498271944704 |
|---|---|
| author | Теребіленко, К.В. Кисельов, Д.В. Одинець, Є.В. Слободяник, М.С. |
| author_facet | Теребіленко, К.В. Кисельов, Д.В. Одинець, Є.В. Слободяник, М.С. |
| citation_txt | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів / К.В. Теребіленко, Д.В. Кисельов, Є.В. Одинець, М.С. Слободяник // Доповіді Національної академії наук України. — 2015. — № 6. — С. 123-129. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Дослiджено особливостi кристалiзацiї в розплавах системи Na−Y−Mo−O−F та знайдено два поля кристалiзацiї сполуки NaY(MoO₄)₂ та сумiшi NaY(MoO₄)₂ з Na₅Y(MoO₄)₄. Вперше синтезовано NaY(MoO₄)₂ з молiбдат-фторидних розплавiв при
мольному вмiстi YF₃ 10% та спiввiдношеннях Na/F = 1,0−1,2 та Na/Mo = 0,5−0,7.
Встановлено конгруентний характер її плавлення при 549 °С. Iнтерпретацiю отриманих результатiв проведено за допомогою IЧ спектроскопiї, рентгенофазового та диференцiйно-термогравiметричного аналiзу.
Исследованы особенности кристаллизации в расплавах системы Na−Y−Mo−O−F
и определены два поля кристаллизации соединения NaY(MoO₄)₂ и смеси NaY(MoO₄)₂
с Na₅Y(MoO₄)₄. Впервые синтезировали NaY(MoO₄)₂ из молибдат-фторидных расплавов
при мольном содержании YF₃ 10% и соотношениях Na/F = 1,0−1,2 и Na/Mo = 0,5−0,7.
Установлен конгруэнтный характер его плавления при 549 °С. Интерпретация полученных результатов проведена с использованием ИК спектроскопии, рентгенофазового и дифференциально-термогравиметрического анализа.
The crystallization trends in the molten system Na−Y−Mo−O−F have been studied, and two
crystallization fields of the compound NaY(MoO₄)₂ and NaY(MoO₄)₂+Na₅Y(MoO₄)₄ mixture are
defined. The synthesis of NaY(MoO₄)₂ in molybdate-fluoride melts at the YF₃ content 10% (mol)
and ratios Na/F = 1.0−1.2; Na/Mo = 0.5−0.7 was performed for the first time. The congruent
melting point was found at 549 °C. Interpretation of the results was carried out, by using infrared
spectroscopy, X-ray powder diffraction, and DTA analysis.
|
| first_indexed | 2025-11-30T14:06:03Z |
| format | Article |
| fulltext |
оповiдi
НАЦIОНАЛЬНОЇ
АКАДЕМIЇ НАУК
УКРАЇНИ
6 • 2015
ХIМIЯ
УДК 546.776′33+64
К.В. Теребiленко, Д.В. Кисельов, Є. В. Одинець,
член-кореспондент НАН України М. С. Слободяник
Синтез монокристалiв NaY(MoO4)2
з молiбдат-фторидних розплавiв
Дослiджено особливостi кристалiзацiї в розплавах системи Na−Y−Mo−O−F
та знайдено два поля кристалiзацiї сполуки NaY(MoO4)2 та сумiшi NaY(MoO4)2
з Na5Y(MoO4)4. Вперше синтезовано NaY(MoO4)2 з молiбдат-фторидних розплавiв при
мольному вмiстi YF3 10% та спiввiдношеннях Na/F = 1,0−1,2 та Na/Mo = 0,5−0,7.
Встановлено конгруентний характер її плавлення при 549 ◦С. Iнтерпретацiю отри-
маних результатiв проведено за допомогою IЧ спектроскопiї, рентгенофазового та
диференцiйно-термогравiметричного аналiзу.
Ключовi слова: подвiйний молiбдат, розплав, конгруентне плавлення, фторид.
Областi застосування матерiалiв на основi простих i складних молiбдатiв постiйно роз-
ширюються завдяки спектру корисних властивостей, а саме: люмiнесценцiї [1, 2], нелiнiй-
но-оптичних [2], каталiтичних [3] та сегнетоелектричних [4, 5] властивостей. Крiм того,
використання молiбдатiв тiсно пов’язане з проходженням рiзноманiтних процесiв хiмiчної,
металургiйної та машинобудiвної промисловостей, де вони використовуються як абсорбен-
ти, каталiзатори та носiї. Синтез та дослiдження характеристик каркасних молiбдатiв, вста-
новлення кореляцiй мiж їх будовою, термiчною поведiнкою та люмiнесценцiєю є основою
для створення нових перспективних матерiалiв для забезпечення швидко зростаючих по-
треб матерiалознавства. Саме тому дослiдження в областi подвiйних молiбдатiв динамiчно
розширюються, що потребує пошуку нових та вдосконалення вже iснуючих пiдходiв до їх
синтезу.
Вiдомо два ряди каркасних молiбдатiв на основi лужних металiв та рiдкiсноземель-
них елементiв (РЗЕ). Представники MeIMeIII(MoO4)2 (MeI — Li+, Na+, K+, Cs+; MeIII =
= La . . .Lu; Sc, Y) мають шеєлiтоподiбну структуру типу CaMoO4, а MeI5MeIII(MoO4)4
кристалiзуються в структурному типi пальмiєриту [6, 7]. Каркас останнiх характеризується
значною вiддаленiстю мiж iзольованими полiедрами РЗЕ (вiдстань Ln. . . Ln близько 7,4 Å),
що надає сполукам складу MeI5MeIII(MoO4)4(MeI — Li+, Na+, K+, Cs+; MeIII — La. . . Lu;
Sc, Y) особливу оптичну властивiсть — аномально низьке концентрацiйне гасiння люмiнес-
© К.В. Теребiленко, Д.В. Кисельов, Є.В. Одинець, М. С. Слободяник, 2015
ISSN 1025-6415 Допов. НАН України, 2015, №6 123
ценцiї [8]. Використання цих сполук обумовлене їх високою хiмiчною стiйкiстю на повiтрi
та високим квантовим виходом люмiнесценцiї легованих матриць [7–12].
Зважаючи на перспективнiсть вказаного класу сполук, на сьогоднi є кiлька пiдходiв
до їх синтезу. Так, подвiйнi молiбдати MeIMeIII(MoO4)2 у виглядi керамiки отримують
твердофазовою взаємодiєю [9], монокристали, як правило, — в гiдротермальних умовах або
методом Чохральського [10]. При цьому молiбдатнi розплави не набули широкого викори-
стання в зв’язку з їх високою в’язкiстю, леткiстю (понад 800 ◦С помiтна сублiмацiя МоО3)
та схильнiстю до переохолодження [10].
Вiдомо, що монокристали сцинтиляцiйного матерiалу NaY(MoO4)2 утворюються в нат-
рiй тримолiбдатному розплавi [6], а область його кристалоутворення межує з широким по-
лем формування Na5Y(MoO4)4 як домiшки. Однак проведенi дослiдження несистематичнi,
а отриманi дотепер данi щодо термiчних перетворень NaY(MoO4)2 є суперечливими. Мета
нашої роботи — синтез монокристалiв NaY(MoO4)2 з молiбдат-фторидних розчинiв-розпла-
вiв, дослiдження їх термiчної поведiнки та вивчення ролi фториду в процесах формування
оксидних сполук у комбiнованих молiбдат-фторидних розплавах.
Експериментальна частина. Синтез NaY(MoO4)2 проводили в розчинах-розплавах
системи Na−Y−Mo−O−F. Вихiдними компонентами слугували MoO3 (“х. ч.”), NaF (“х. ч.”),
Na2CO3 (“х. ч.”) та YF3, отриманий за такою схемою:
Y2O3
+6HNO3−→
−3H2O
2Y(NO3)3
+6NH3·H2O−→
−6NH4NO3
2Y(OH)3
+6HF
−→
−6H2O
2YF3.
На промiжних стадiях синтезу YF3 використовували такi реактиви: Y2O3 (“ч. д. а”), роз-
бавленi розчини фторидної кислоти, HNO3 (“х. ч.”) та NH3 · H2O (“х. ч.”).
Для отримання розплавiв стехiометричнi кiлькостi реагентiв нагрiвали в платинових
тиглях до температури 850 ◦С. Синтезованi гомогеннi розплави охолоджували зi швидкiс-
тю 100 град/год до температури 670–520 ◦С залежно вiд спiввiдношення компонентiв та
в’язкостi розплаву. Кристалiчнi фази отримували пiсля вiдмивання вiд залишкiв плавлен-
ня в гарячiй водi.
Iнфрачервонi спектри сполук записували на спектрометрi “Pelkin Elmer Spectrum BX
FTIR” у дiапазонi частот вiд 400 до 4000 см−1 для запресованих з калiй бромiдом зразкiв.
Фазовий склад полiкристалiчних фаз встановлювали за даними порошкової рентгеногра-
фiї. Дифрактограми реєстрували за допомогою автоматичного порошкового дифрактомет-
ра “Shimadzu XRD-6000” у режимi вiдбиття вiд плоских зразкiв (CuKα-випромiнювання
з λ = 0,154178 нм; метод 2θ безперервного сканування зi швидкiстю 2 град/хв; дiапазон
кутiв 2θ вiд 5,0 до 60,0◦; графiтовий монохроматор перед лiчильником).
Термограми записували на дериватографi “Shimadzu DTG 60H” при вiльнiй конвекцiї
повiтря в iнтервалi 20–820 ◦С зi швидкiстю нагрiву 10 град/хв у платиновому тиглi для
зразка NaY(MoO4)2 масою 38 мг.
Результати та їхнє обговорення. Систематичними дослiдженнями розплавлених мо-
лiбдатних систем виявлено широкi межi гомогенностi та низькi температури їх застигання,
що дозволяє розглядати такi розплави як перспективнi високотемпературнi розчинники.
Одним iз основних недолiкiв вказаних систем є помiтна леткiсть MoO3 [12] для ди- й три-
молiбдатних солей при температурi понад 800 ◦С. Ранiше [5] було показано успiшне ви-
користання розплавiв Na2O−MoO3, що вiдповiдають складу Na2Mo2O7 й Na2Mo3O10, для
направленого синтезу складнооксидних сполук. У той же час кристалiзацiя в розплавлених
системах Na2O−MoO3−NaF дотепер не розглядалася.
124 ISSN 1025-6415 Dopov. NAN Ukraine, 2015, №6
Для бiнарної системи NaPO3−NaF показано високу розчинну здатнiсть щодо оксидiв по-
лiвалентних елементiв та розширення областей кристалiзацiї каркасних фосфатiв за раху-
нок деполiмеризуючої дiї фторидної компоненти [11]. Тому слiд очiкувати змiну чергування
областей формування молiбдатiв у системi Na−Y−Mo−O при введеннi фториду з подаль-
шою можливiстю синтезу однофазових полiкристалiв. Взаємодiя та кристалоутворення в та-
ких мультикомпонентних системах потребує систематичного та детального вивчення з ме-
тою виявлення впливу як фторидної, так i молiбдатної складової системи на закономiрностi
формування складнооксидних каркасiв. Дане коло питань визначило подальшу необхiднiсть
дослiджень в цьому напрямi.
Вивчення кристалоутворення у системi Na−Y−Mo−O−F дослiджувалося при спiввiд-
ношеннях Na/Mo = 0,50–1,50. При цьому виявлено два поля формування кристалiчних
фаз. У межах спiввiдношення Na/F = 1,4–1,5 та Na/Mo = 1,0–1,2 вiдбувається спiвкрис-
талiзацiя молiбдатiв Na5Y(MoO4)4 й NaY(MoO4)2 (табл. 1), оскiльки це спостерiгалося для
ди- i тримолiбдатних розплавiв. При зменшеннi значень Na/F й Na/Mo до 1,0–1,2 й 0,5–0,7
вiдповiдно спостерiгається утворення NaY(MoO4)2 без домiшок у виглядi голчастих крис-
талiв за таким рiвнянням:
5Na2Mo3O10 + 2YF3 → 2NaY(MoO4)2 + 4Na2Mo2O7 + 3MoO2F2.
Варто вiдзначити, що спроба синтезувати однофазовий зразок NaY(MoO4)2 твердофа-
зовим методом з використанням Y2O3, Na2CO3 й MoO3 не вдається, що пов’язано з низькою
хiмiчною активнiстю оксиду iтрiю при температурi спiкання 500 ◦С.
Встановлено, що у молiбдат-фторидних розплавах, на вiдмiну вiд тримолiбдатних, крис-
талiзацiя NaY(MoO4)2 вiдбувається у ширшому дiапазонi температур вiд 580 до 520 ◦С.
Полiкристалiчний подвiйний молiбдат нерозчинний у водi, у розчинi трилону Б та роз-
бавленiй (1 : 2) ортофосфатнiй, нiтратнiй й сульфатнiй кислотах. Повне розчинення кри-
сталiчної фази спостерiгається лише при тривалому кип’ятiннi у концентрованiй нiтратнiй
кислотi.
В IЧ-спектрах отриманих молiбдатiв виявлено деформацiйнi та валентнi коливання мо-
лiбдатного тетраедра в iнтервалi частот 400–1000 см−1. Так, у випадку подвiйного молiбдату
NaY(MoO4)2 (рис. 1) низькочастотне коливання при 440 cм−1 вiднесено до деформацiйно-
го коливання молiбдатного тетраедра, а ряд смуг при 700 (с.), 784 (с.), 833 cм−1 (пл.) та
908 cм−1 (сл.) схарактеризували як валентнi симетричнi й асиметричнi коливання групи
MoO2−
4 (див. криву 1 на рис. 1).
Обидвi кристалiчнi фази iдентифiкованi рентгенографiєю порошку (рис. 2). Як еталон
для порiвняння використовували данi з бази PDF2, № 52–1802. Рентгенограма подвiйно-
Таблиця 1. Склад розплавiв системи Na−Y−Mo−O−F при мольному вмiстi YF3 10% та продуктiв криста-
лiзацiї
№
Мольний склад
розплаву, %
Мольне спiввiдношення
у вихiдному розплавi Кристалiчна фаза
NaF Na2O MoO3 Na/Mo Mo/F Na/F Mo/Y
1 25,0 55,0 50,0 1,0 1,0 1,5 5,7 Na5Y(MoO4)4 + NaY(MoO4)2
2 27,8 7,8 44,4 1,2 0,7 1,4 4,0
3 26,1 9,1 54,8 0,7 1,0 1,2 6,3 NaY(MoO4)2
4 27,8 6,7 55,5 0,6 0,9 1,0 5,0
5 38,0 2,0 50,0 0,5 0,7 0,9 4,5
ISSN 1025-6415 Допов. НАН України, 2015, №6 125
Рис. 1. IЧ-спектри: 1 — NaY(MoO4)2; 2 — сумiшi NaY(MoO4)2 та Na5Y(MoO4)4
Рис. 2. Рентгенограми утворених кристалiчних фаз: 1 — реферативнi данi для NaY(MoO4)2; 2 — експери-
ментальна рентгенограма NaY(MoO4)2; 3 — сумiшi NaY(MoO4)2 й Na5Y(MoO4)4
го молiбдату iндексована у тетрагональнiй сингонiї, пр. гр. I4/a, параметри елементарної
комiрки: a = 0,5199(1), c = 1,1330(1) нм, Z = 2.
Досить несподiваною виявилася термiчна поведiнка полiкристалiчного зразка (рис. 3).
Згiдно з опублiкованими даними [6], NaY(MoO4)2 плавиться при температурi вище 800 ◦С
i має ряд фазових переходiв. Нами встановлено, що температура плавлення отриманого
зразка дорiвнює 549 ◦С. При поступовому нагрiваннi полiкристалiчного молiбдату до 104 ◦С
втрата маси 0,16% вiдповiдає абсорбованiй водi, а при конгруентному плавленнi втрачається
ще 0,46%, що, мабуть, пов’язано з незначною втратою кисню на поверхнi полiкристалiчного
зразка за схемою:
4Mo+6 + 2O2− → 4Mo+5 +O2.
126 ISSN 1025-6415 Dopov. NAN Ukraine, 2015, №6
Рис. 3. Результати диференцiйно-термiчного аналiзу полiкристалiчного молiбдату NaY(MoO4)2: 1 — ДТА;
2 — змiни маси, %
Часткове вiдновлення атома молiбдену зi ступенем окиснення вiд +6 до +5 ранiше було
виявлене для сполук у системi K−Fe−Mo−P−O [13], де на поверхнi кристала KFeP2O7
методом електронного парамагнiтного резонансу (ЕПР) виявили Mo+5 пiсля термообробки
монокристала.
Конгруентний характер плавлення був пiдтверджений даними рентгенофазового аналiзу
розплавленого i витриманого при 600 ◦С зразка. Незважаючи на дещо уширенi дифракцiйнi
пiки, масив експериментальних даних дифрактограми повнiстю збiгається з даними для
полiкристалiв (див. криву 2 на рис. 2).
Аналогiчнi результати було отримано для iзоструктурних молiбдатiв AgEu(MoO4)2 [14] й
LiYb(MoO4)2 [15]. Так, на кривiй диференцiйно-термiчного аналiзу (ДТА) для AgEu(MoO4)2
встановлено точку кристалiзацiї близько 580 ◦С та iнконгруентний характер плавлення,
а для LiYb(MoO4)2 — близько 862 ◦С. Значно вищi температури плавлення лiтiєвмiсних
молiбдатiв, iмовiрно, пов’язанi з впливом лiтiю як кристалоформувального iона.
Таким чином, при дослiдженнi взаємодiї у розплавах системи Na−Y−Mo−O−F визначе-
но область монофазної кристалiзацiї NaY(MoO4)2 при спiввiдношеннi Na/F й Na/Mo як 1,0–
1,2 й 0,5–0,7 вiдповiдно та встановлено конгруентний характер його плавлення при 549 ◦С.
Показано, що комбiнованi молiбдат-фториднi системи є перспективними розплавами для
цiленаправленого отримання складнооксидних сполук.
Цитована лiтература
1. Phuruangrata A., Thongtemb T., Thongtema S. Preparation, characterization and photoluminescence of
nanocrystalline calcium molybdate // J. Alloys Comp. – 2009. – 481. – P. 568–572.
2. Spassky D., Ivanov S., Kitaeva I., Kolobanov V., Mikhailin V., Ivleva L., Voronina I. Optical and lumi-
nescent properties of a series of molybdate single crystals of scheelite crystal structure // Phys. Stat.
Sol. (C). – 2005. – 2. – P. 65–72.
3. Mazzocchia C., Aboumrad C., Diagne C., Tempesti E., Herrmann J.M., Thomas G. On the NiMoO4
oxidative dehydrogenation of propane to propene: some physical correlations with the catalytic activity //
Catal. Lett. – 1991. – 10. – P. 181–187.
4. Cross L. E., Fouskova A., Cummins S. E. Gadolinium molybdate, a new type of ferroelectric crystal //
Phys. Rev. Lett. – 1968. – 21. – P. 812–813.
ISSN 1025-6415 Допов. НАН України, 2015, №6 127
5. Keve E. T., Abrahams S. C., Nassau K., Glass A.M. Ferroelectric ferroelastic paramagnetic terbium molyb-
date β-Tb2(MoO4)3 // Sol. State Commun. – 1970. – 8, No 19. – P. 1517–1520.
6. Stedman N. J., Cheetham A.K., Battle P.D. Crystal structures of two sodium yttrium molybdates:
NaY(MoO4)2 and Na5Y(MoO4)4 // J. Mater. Chem. – 1994. – 4. – P. 707–711.
7. Deng Y., Yi Sh., Wang Y., Xian J. Synthesis and photoluminescence characteristics of Ln3+ (Ln = Sm,
Er and Dy)-doped BaGd2(MoO4)4 phosphors // Opt. Mater. – 2014. – 36, No 8. – P. 1378–1383.
8. Hu Y., Zhuang W., Ye H., Wang D., Zhang S., Huang X. A novel red phosphor for white light emitting
diodes // J. Alloys Comp. – 2005. – 390. – P. 226–229.
9. Liu H., Zhang K., Pang L. et al. Photoluminescence properties of solid-state Tb3+-doped NaY(MoO4)2 //
Optoelectron. Lett. – 2014. – 10, No 6. – P. 451–454.
10. Li X., Lin Zh., Zhang L., Wang G. Study of Er3+/Yb3+-codoped NaY(MoO4)2 crystal, a promising laser
host material // Mater. Res. Innov. – 2006. – 10, No 2. – P. 207–214.
11. Нагорний П. Г., Корнiєнко З. I., Бойко Р. С., Городилова Н.О., Баумер В.М., Слободяник М.С. Взає-
модiя оксиду нiкелю (II) з фосфато-фторидною системою лiтiю // Доп. НАН України. – 2007. – № 9. –
С. 120–125.
12. Ефремов В., Трунов В. О двойных молибдатах щелочных и трехвалентных элементов // Журн.
неорган. химии. – 1971. – 16, № 7. – С. 2026–2027.
13. Теребiленко К.В., Слободяник М.С., Ворона I.П. Синтез та морфологiя кристалiв МIFeP2O7 (МI –
Na, K), отриманих з фосфато-молiбдатних розчинiв-розплавiв // Бiоресурси i природокористуван-
ня. – 2012. – 4, № 5/6. – С. 32–37.
14. Yang H.K., Choi B. C., Jeong J. H. Synthesis and characterization of intense red phosphor AgEu(MoO4)2
for blue GaN-based LED chips // Phys. J. Korean Phys. Soc. – 2009. – 54. – P. 720–724.
15. Volkov V., Cascales C., Kling A., Zaldo C. Growth, structure, and evaluation of laser properties of
LiYb(MoO4)2 single crystal // Chem. Mater. – 2005. – 17. – P. 291–300.
References
1. Phuruangrata A., Thongtemb T., Thongtema S. J. Alloys Comp., 2009, 481: 568–572.
2. Spassky D., Ivanov S., Kitaeva I., Kolobanov V., Mikhailin V., Ivleva L., Voronina I. Phys. Stat. Sol. (C),
2005, 2: 65–72.
3. Mazzocchia C., Aboumrad C., Diagne C., Tempesti E., Herrmann J.M., Thomas G. Catal. Lett., 1991,
10: 181–187.
4. Cross L. E., Fouskova A., Cummins S. E. Phys. Rev. Lett., 1968, 21: 812–813.
5. Keve E. T., Abrahams S. C., Nassau K., Glass A.M. Sol. State Commun., 1970, 8, No 19: 1517–1520.
6. Stedman N. J., Cheetham A.K., Battle P.D. J. Mater. Chem., 1994, 4: 707–711.
7. Deng Y., Yi Sh., Wang Y., Xian J. Opt. Mater., 2014, 36, No 8: 1378–1383.
8. Hu Y., Zhuang W., Ye H., Wang D., Zhang S., Huang X. J. Alloys Comp., 2005, 390: 226–229.
9. Liu H., Zhang K., Pang L. et al. Optoelectron. Lett., 2014, 10, No 6: 451–454.
10. Li X., Lin Zh., Zhang L., Wang G. Mater. Res. Innov., 2006, 10, No 2: 207–214.
11. Nagorniy P.G., Korniyenko Z. I., Boyko R. S., Gorodilova N.O., Baumer V.M., Slobodyanik M. S. Dopov.
NAN Ukraine, 2007, No. 9: 120–125 (in Ukrainian).
12. Iefremov V., Trunov V. J. Inorgan. Chem., 1971, 16, No 7: 2026–2027 (in Russian).
13. Terebilenko K.V., Slobodyanik M. S., Vorona I. P. Bioresours. Nat. Res., 2012, 4, No 5/6: 32–37 (in
Ukrainian).
14. Yang H.K., Choi B. C., Jeong J. H. Phys. J. Korean Phys. Soc., 2009, 54: 720–724.
15. Volkov V., Cascales C., Kling A., Zaldo C. Chem. Mater., 2005, 17: 291–300.
Надiйшло до редакцiї 29.12.2014Київський нацiональний унiверситет
iм. Тараса Шевченка
128 ISSN 1025-6415 Dopov. NAN Ukraine, 2015, №6
Е.В. Теребиленко, Д. В. Киселев, Е. В. Одинец,
член-корреспондент НАН Украины Н. С. Слободяник
Синтез монокристаллов NaY(MoO4)2 из молибдат-фторидных
расплавов
Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко
Исследованы особенности кристаллизации в расплавах системы Na−Y−Mo−O−F
и определены два поля кристаллизации соединения NaY(MoO4)2 и смеси NaY(MoO4)2
с Na5Y(MoO4)4. Впервые синтезировали NaY(MoO4)2 из молибдат-фторидных расплавов
при мольном содержании YF3 10% и соотношениях Na/F = 1,0−1,2 и Na/Mo = 0,5−0,7.
Установлен конгруэнтный характер его плавления при 549 ◦С. Интерпретация полу-
ченных результатов проведена с использованием ИК спектроскопии, рентгенофазового
и дифференциально-термогравиметрического анализа.
Ключевые слова: двойной молибдат, расплав, конгруэнтное плавление, фторид.
K.V. Terebilenko, D.V. Kyselov, I. V. Odynets,
Corresponding Member of the NAS of Ukraine M. S. Slobodyanik
Synthesis of NaY(MoO4)2 single crystals from molybdate-fluoride melts
Taras Shevchenko National University of Kyiv
The crystallization trends in the molten system Na−Y−Mo−O−F have been studied, and two
crystallization fields of the compound NaY(MoO4)2 and NaY(MoO4)2+Na5Y(MoO4)4 mixture are
defined. The synthesis of NaY(MoO4)2 in molybdate-fluoride melts at the YF3 content 10% (mol)
and ratios Na/F = 1.0−1.2; Na/Mo = 0.5−0.7 was performed for the first time. The congruent
melting point was found at 549 ◦C. Interpretation of the results was carried out, by using infrared
spectroscopy, X-ray powder diffraction, and DTA analysis.
Keywords: double molybdate, melt, congruent melting, fluoride.
ISSN 1025-6415 Допов. НАН України, 2015, №6 129
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-96799 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-11-30T14:06:03Z |
| publishDate | 2015 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Теребіленко, К.В. Кисельов, Д.В. Одинець, Є.В. Слободяник, М.С. 2016-03-20T14:32:13Z 2016-03-20T14:32:13Z 2015 Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів / К.В. Теребіленко, Д.В. Кисельов, Є.В. Одинець, М.С. Слободяник // Доповіді Національної академії наук України. — 2015. — № 6. — С. 123-129. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/96799 546.776′33+64 Дослiджено особливостi кристалiзацiї в розплавах системи Na−Y−Mo−O−F та знайдено два поля кристалiзацiї сполуки NaY(MoO₄)₂ та сумiшi NaY(MoO₄)₂ з Na₅Y(MoO₄)₄. Вперше синтезовано NaY(MoO₄)₂ з молiбдат-фторидних розплавiв при мольному вмiстi YF₃ 10% та спiввiдношеннях Na/F = 1,0−1,2 та Na/Mo = 0,5−0,7. Встановлено конгруентний характер її плавлення при 549 °С. Iнтерпретацiю отриманих результатiв проведено за допомогою IЧ спектроскопiї, рентгенофазового та диференцiйно-термогравiметричного аналiзу. Исследованы особенности кристаллизации в расплавах системы Na−Y−Mo−O−F и определены два поля кристаллизации соединения NaY(MoO₄)₂ и смеси NaY(MoO₄)₂ с Na₅Y(MoO₄)₄. Впервые синтезировали NaY(MoO₄)₂ из молибдат-фторидных расплавов при мольном содержании YF₃ 10% и соотношениях Na/F = 1,0−1,2 и Na/Mo = 0,5−0,7. Установлен конгруэнтный характер его плавления при 549 °С. Интерпретация полученных результатов проведена с использованием ИК спектроскопии, рентгенофазового и дифференциально-термогравиметрического анализа. The crystallization trends in the molten system Na−Y−Mo−O−F have been studied, and two crystallization fields of the compound NaY(MoO₄)₂ and NaY(MoO₄)₂+Na₅Y(MoO₄)₄ mixture are defined. The synthesis of NaY(MoO₄)₂ in molybdate-fluoride melts at the YF₃ content 10% (mol) and ratios Na/F = 1.0−1.2; Na/Mo = 0.5−0.7 was performed for the first time. The congruent melting point was found at 549 °C. Interpretation of the results was carried out, by using infrared spectroscopy, X-ray powder diffraction, and DTA analysis. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів Синтез монокристаллов NaY(MoO₄)₂ из молибдат-фторидных расплавов Synthesis of NaY(MoO₄)₂ single crystals from molybdate-fluoride melts Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів Теребіленко, К.В. Кисельов, Д.В. Одинець, Є.В. Слободяник, М.С. Хімія |
| title | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів |
| title_alt | Синтез монокристаллов NaY(MoO₄)₂ из молибдат-фторидных расплавов Synthesis of NaY(MoO₄)₂ single crystals from molybdate-fluoride melts |
| title_full | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів |
| title_fullStr | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів |
| title_full_unstemmed | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів |
| title_short | Синтез монокристалів NaY(MoO₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів |
| title_sort | синтез монокристалів nay(moo₄)₂ з молібдат-фторидних розплавів |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/96799 |
| work_keys_str_mv | AT terebílenkokv sintezmonokristalívnaymoo42zmolíbdatftoridnihrozplavív AT kiselʹovdv sintezmonokristalívnaymoo42zmolíbdatftoridnihrozplavív AT odinecʹêv sintezmonokristalívnaymoo42zmolíbdatftoridnihrozplavív AT slobodânikms sintezmonokristalívnaymoo42zmolíbdatftoridnihrozplavív AT terebílenkokv sintezmonokristallovnaymoo42izmolibdatftoridnyhrasplavov AT kiselʹovdv sintezmonokristallovnaymoo42izmolibdatftoridnyhrasplavov AT odinecʹêv sintezmonokristallovnaymoo42izmolibdatftoridnyhrasplavov AT slobodânikms sintezmonokristallovnaymoo42izmolibdatftoridnyhrasplavov AT terebílenkokv synthesisofnaymoo42singlecrystalsfrommolybdatefluoridemelts AT kiselʹovdv synthesisofnaymoo42singlecrystalsfrommolybdatefluoridemelts AT odinecʹêv synthesisofnaymoo42singlecrystalsfrommolybdatefluoridemelts AT slobodânikms synthesisofnaymoo42singlecrystalsfrommolybdatefluoridemelts |