Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах
При малых дозах облучения (ионами He⁺ до Φ ≤ 5⋅10²⁰ ион/м² и ионами Ar⁺ до Φ ≤ 1,3⋅10¹⁸ ион/м²) толщина силицидных фаз на межфазных границах раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличивается одинаково и линейно с дозой облучения. Средний атомный состав аморфных перемешанных зон соответствует сплаву состава...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Успехи физики металлов |
|---|---|
| Дата: | 2010 |
| Автор: | |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2010
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98128 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах / Е.Н. Зубарев // Успехи физики металлов. — 2010. — Т. 11, № 2. — С. 175-207. — Бібліогр.: 39 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860083335159611392 |
|---|---|
| author | Зубарев, Е.Н. |
| author_facet | Зубарев, Е.Н. |
| citation_txt | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах / Е.Н. Зубарев // Успехи физики металлов. — 2010. — Т. 11, № 2. — С. 175-207. — Бібліогр.: 39 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Успехи физики металлов |
| description | При малых дозах облучения (ионами He⁺ до Φ ≤ 5⋅10²⁰ ион/м² и ионами Ar⁺ до Φ ≤ 1,3⋅10¹⁸ ион/м²) толщина силицидных фаз на межфазных границах раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличивается одинаково и линейно с дозой облучения. Средний атомный состав аморфных перемешанных зон соответствует сплаву состава MoSi₈,₂ и MoSi₃,₉ при облучении ионами He⁺ и Ar⁺ соответственно. При увеличении дозы облучения наблюдается уменьшение плотности аморфных перемешанных зон. На температурной зависимости ионно-лучевого перемешивания многослойных структур Mo/Si, облученных ионами He⁺, наблюдаются два участка: 1 – слабой зависимости (Tобл ≤ 260°C), 2 – сильной зависимости (Tобл > 260°C) от температуры облучения. Энергии активации ионно-лучевого перемешивания для указанных участков составляют Q₁ ≈ 0,02 эВ и Q₂ ≈ 0,5 эВ соответственно. Особенности ионно-лучевого перемешивания объясняются на основе перемешивания в субкаскадах столкновений.
При малих дозах опромінення (йонами He⁺ до Φ ≤ 5⋅10²⁰ йон/м² та йонами Ar⁺ до Φ ≤ 1,3⋅10¹⁸ йон/м²) товщина силіцидних фаз на міжфазних межах поділу Mo-на-Si і Si-на-Mo збільшується однаково і лінійно з дозою опромінення. Середній атомовий склад аморфних перемішаних зон відповідає стопу MoSi₈,₂ і MoSi₃,₉ при опроміненні йонами He⁺ і Ar⁺ відповідно. При збільшенні дози опромінення спостерігається зменшення густини аморфних перемішаних зон. На температурній залежності йонно-променевого перемішування багатошарових структур Mo/Si, опромінених йонами He⁺, спостерігаються дві ділянки: 1 – слабкої залежности (Tопр ≤ 260°C), 2– сильної залежности (Tопр > 260°C) від температури опромінення. Енергія активації йонно-променевого перемішування на зазначених ділянках складає Q₁ ≈ 0,02 еВ і Q₂ ≈ 0,5 еВ відповідно. Особливості йонно-променевого перемішування пояснюються на основі перемішування у каскадах зіткнень.
Thickness of silicide phases at Mo-on-Si and Si-on-Мо interfaces increases identically and linearly with a dose of irradiation at the small doses (by He⁺ ions to Φ ≤ 5⋅10²⁰ ion/m² and Ar⁺ ions to Φ ≤ 1.3⋅10¹⁸ ion/m²). Mean atomic composition of amorphous intermixed zones corresponds to alloys of MoSi₈.₂ and MoSi₃,₉ compositions under the irradiation by He⁺ and Ar⁺ ions, respectively. Density of the amorphous intermixed areas decreases when the irradiation dose increases. There are two areas corresponding to weak dependence (Tirr ≤ 260°C) and strong dependence (Tirr > 260°C) of ion-beam mixing of Mo/Si multilayered structures irradiated by He⁺ on irradiation temperature. Activation energies of the ion-beam mixing are equal Q₁ ≈ 0.02 eV и Q₂ ≈ 0.5 eV for the indicated areas, respectively. The features of the ion-beam mixing are explained by mixing in collision subcascades.
|
| first_indexed | 2025-12-07T17:18:36Z |
| format | Article |
| fulltext |
175
PACS numbers: 07.85.Jy, 61.05.cf, 61.05.cm, 61.80.-x, 68.37.Lp, 68.65.Ac, 81.15.Jj
Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах
Е. Н. Зубарев
Национальный технический университет «ХПИ»,
ул. Фрунзе, 21,
61002 Харьков, Украина
При малых дозах облучения (ионами He+
до Φ ≤ 5⋅1020
ион/м2
и ионами Ar+
до Φ ≤ 1,3⋅1018
ион/м2) толщина силицидных фаз на межфазных границах
раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличивается одинаково и линейно с дозой
облучения. Средний атомный состав аморфных перемешанных зон соот-
ветствует сплаву состава MoSi8,2 и MoSi3,9 при облучении ионами He+
и Ar+
соответственно. При увеличении дозы облучения наблюдается уменьше-
ние плотности аморфных перемешанных зон. На температурной зависи-
мости ионно-лучевого перемешивания многослойных структур Mo/Si, об-
лученных ионами He+, наблюдаются два участка: 1 – слабой зависимости
(Tобл ≤ 260°C), 2 – сильной зависимости (Tобл > 260°C) от температуры об-
лучения. Энергии активации ионно-лучевого перемешивания для ука-
занных участков составляют Q1 ≈ 0,02 эВ и Q2 ≈ 0,5 эВ соответственно.
Особенности ионно-лучевого перемешивания объясняются на основе пе-
ремешивания в субкаскадах столкновений.
При малих дозах опромінення (йонами He+
до Φ ≤ 5⋅1020
йон/м2
та йонами
Ar+
до Φ ≤ 1,3⋅1018
йон/м2) товщина силіцидних фаз на міжфазних межах
поділу Mo-на-Si і Si-на-Mo збільшується однаково і лінійно з дозою опро-
мінення. Середній атомовий склад аморфних перемішаних зон відповідає
стопу MoSi8,2 і MoSi3,9 при опроміненні йонами He+
і Ar+
відповідно. При
збільшенні дози опромінення спостерігається зменшення густини аморф-
них перемішаних зон. На температурній залежності йонно-променевого
перемішування багатошарових структур Mo/Si, опромінених йонами He+,
спостерігаються дві ділянки: 1 – слабкої залежности (Tопр ≤ 260°C), 2–
сильної залежности (Tопр > 260°C) від температури опромінення. Енергія
активації йонно-променевого перемішування на зазначених ділянках
складає Q1 ≈ 0,02 еВ і Q2 ≈ 0,5 еВ відповідно. Особливості йонно-промене-
вого перемішування пояснюються на основі перемішування у каскадах
зіткнень.
Thickness of silicide phases at Mo-on-Si and Si-on-Мо interfaces increases
identically and linearly with a dose of irradiation at the small doses (by He+
Успехи физ. мет. / Usp. Fiz. Met. 2010, т. 11, сс. 175—207
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
© 2010 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
176 Е. Н. ЗУБАРЕВ
ions to Φ ≤ 5⋅1020
ion/m2
and Ar+
ions to Φ ≤ 1.3⋅1018
ion/m2). Mean atomic
composition of amorphous intermixed zones corresponds to alloys of MoSi8.2
and MoSi3.9 compositions under the irradiation by He+
and Ar+
ions, respec-
tively. Density of the amorphous intermixed areas decreases when the irra-
diation dose increases. There are two areas corresponding to weak depend-
ence (Tirr ≤ 260°C) and strong dependence (Tirr > 260°C) of ion-beam mixing of
Mo/Si multilayered structures irradiated by He+
on irradiation temperature.
Activation energies of the ion-beam mixing are equal Q1 ≈ 0.02 eV и Q2 ≈ 0.5
eV for the indicated areas, respectively. The features of the ion-beam mixing
are explained by mixing in collision subcascades.
Ключевые слова: многослойная периодическая структура, ионно-лучевое
перемешивание, каскад столкновений, малоугловая рентгеновская ди-
фрактометрия, электронная микроскопия.
(Получено 25 января 2010 г.)
1. ВВЕДЕНИЕ
Ускоренная частица при внедрении в твердое тело тормозится за счет
упругих столкновений с ионным остовом и неупругих с электронами.
Упругие столкновения вызывают смещение атомов мишени и обра-
зованию первичных и вторичных радиационных дефектов. Если
смещение атомов происходит вблизи межфазной границы раздела,
возникает ионно-лучевое перемешивание (ИЛП). Явление ионно-
лучевого перемешивания является существенно неравновесным
процессом и в связи с этим возникает ряд материаловедческих во-
просов, например: как зависит величина ИЛП от плотности выде-
ленной энергии, соотношения масс ускоренной частицы и атомов
мишени, теплоты смешивания исходных компонентов и др.? Какая
из фаз образуется первой на межфазной границе раздела, какой ее
химический состав и как зависит величина ИЛП от типа диаграммы
фазового равновесия?
Традиционно для исследования процессов ИЛП используется ме-
тод обратного резерфордовского рассеяния, а объектами являются
маркерные структуры. Однако пространственное разрешение данно-
го метода составляет порядка 10 нм, что не позволяет проследить
особенности ионно-лучевого перемешивания на очень ранних стади-
ях, которые представляют наибольший научный и практический
интерес, в особенности, когда речь идет о наноразмерных объектах.
Решения этих вопросов стало возможным за счет развития техноло-
гий синтеза многослойных структур с высокой степенью периодич-
ности и гладкости слоев и современных методов исследования, таких
как высокоразрешающая электронная микроскопия поперечных
срезов и малоугловая рентгеновская дифрактометрия в сочетании с
моделированием малоугловых рентгеновских спектров. Строгая пе-
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 177
риодичность слов приводит к формированию дифракционных пиков
вблизи первичного пучка. Дифракционная картина несет полную
информацию о многослойной структуре, к основным параметрам ко-
торой следует отнести толщину отдельных слоев исходных компо-
нентов и промежуточных фаз, их плотность и шероховатость меж-
фазных границ раздела. Параметры многослойной структуры могут
быть получены посредством моделирования рентгеновских спек-
тров, т.е. решением обратной задачи. Большое количество подгоноч-
ных параметров затрудняет процесс моделирования. Прямой метод
электронной микроскопии также позволяет получить количествен-
ную информацию о толщине отдельных слоев в исходных и облучен-
ных многослойных структурах и контролировать процесс моделиро-
вания. Совместное использование электронной микроскопии попе-
речных срезов и малоугловой рентгеновской дифрактометрии позво-
ляет получить новую информацию о механизмах ионно-лучевого пе-
ремешивания благодаря высокому пространственному разрешению
этих взаимодополняющих методов исследования.
2. ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ
И ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ МАТЕРИАЛАХ
Если энергия, переданная в упругих столкновениях, превышает
пороговую Ed (энергию образования пары Френкеля), столкновения
вызывают смещение атомов матрицы из равновесных положений в
решетке и образованию первично выбитых атомов (ПВА) и радиа-
ционных вакансий. Энергия ПВА может существенно превышать
пороговую энергию. В этом случае ПВА будут производить вторич-
но выбитые (ВВА) и т.д. Область повреждений в твердом теле, соз-
данная каждым ПВА, называется субкаскадом, а вся поврежденная
область, окружающая трек ускоренного иона в твердом теле, назы-
вается каскадом атомных столкновений [1—3]. Структура каскада
атомных столкновений зависит от энергии первичного иона, массы
иона и атомов мишени, плотности мишени, энергии образования
пары Френкеля. Количество выбитых атомов в субкаскаде столкно-
вений в модели твердых сфер прямо пропорционально энергии ПВА
и обратно пропорционально пороговой энергии и его можно рассчи-
тать по формуле Кинчина—Пиза [1]. В случае большой энергии пер-
вичного иона и большой массы иона и атомов мишени субкаскады
оказываются очень плотными (с большой плотностью радиацион-
ных дефектов), располагаются близко относительно друг друга и
перекрываются. Такие каскады называются нелинейными. В нели-
нейных каскадах количество смещенных атомов оказывается
большим по сравнению с тем, что следует из расчета по формуле
Кинчина—Пиза. Распределение по глубине мишени имплантиро-
ванных частиц и энергии, выделенной в упругих и неупругих
178 Е. Н. ЗУБАРЕВ
столкновениях, описывается куполообразными функциями [4, 5].
Эти распределения для однослойных и многослойных материалов
могут быть рассчитаны при помощи программы SRIM2003 [6].
Если область каскада проходит через межфазную границу между
двумя слоями из различных материалов, то вблизи межфазной гра-
ницы раздела происходит перемешивание компонентов отдельных
слоев под действием ионно-лучевого перемешивания. Обзор экспе-
риментальных данных по ионно-лучевому перемешиванию и теоре-
тические основы данного явления изложены в работах [7, 8]. Ион-
ТАБЛИЦА 1. Классификация процессов ионного перемешивания.
Процесс Характеристика
I. Баллистическое перемешивание
1. Перемешивание первично-выбитыми
атомами (≅ 10−13 с)
2. Перемешивание в линейных каскадах
(≅ 10−12 с)
Быстрые процессы, неактивируемые
термически
Соударения между движущимися и по-
коящимися частицами, низкая плот-
ность, независимые смещения
Соударения между движущимися и по-
коящимися частицами, независимые пе-
ремещения, последовательные соударе-
ния, линейные явления, выделенная
энергия пропорциональна количеству
смещений, изотропное и анизотропное
перемещение, высокая плотность
II. Термализационное перемешивание
(≅ 10−12 с)
1. Перемешивание в энергетическом пи-
ке
2. Перемешивание на стадии охлажде-
ния пика
Соударения между движущимися части-
цами, перекрывающиеся смещения, не-
линейные явления, все атомы в объеме
пика могут иметь энергию, соответст-
вующую теплоте плавления
Диссипация энергии на окружающей
решетке, проявляются химические эф-
фекты
III. Диффузионные процессы
1. Перемешивание радиационно-
стимулированной диффузией (в течение
облучения)
2. Радиационно-стимулированная сегре-
гация (в течение облучения)
Запаздывающие процессы, низкие энер-
гии, термически активируемы, зависимы
от термодинамических характеристик
системы
Перенос вещества осуществляется по-
средством радиационно-
стимулированной диффузии
Перенос вещества осуществляется по-
средством дефектов, генерируемых при
облучении
IV. Модифицируемая облучением
диффузия (после облучения)
Последействующие диффузионные эф-
фекты, термически активируемы
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 179
ное перемешивание может реализовываться различными механиз-
мами (табл. 1) [7]. Вклад того или другого механизма зависит от
многих факторов: энергии иона, соотношения массы иона и атомов
мишени, условий облучения и самой облучаемой системы. Различ-
ные каскадные атомы отдачи имеют различные энергии и, соответ-
ственно, разные проективные пробеги. Распределение атомов отда-
чи по пробегам можно разделить на два класса.
1. Первичные атомы отдачи, имеющие среднюю и высокую энер-
гию, образуются в результате прямых лобовых столкновений с нале-
тающими ионами. Они имеют самый большой проективный пробег и
вносят вклад в пространственное распределение профилей отдачи на
расстояния нескольких десятков нанометров (long-range mixing).
Перемешивание с большим пробегом пропорционально дозе облуче-
ния и менее эффективно, чем перемешивание с коротким пробегом.
2. Каскадные атомы отдачи (ПВА, ВВА и т.д.), производимые с
низкой энергией в каскадах соударений, развиваются вблизи меж-
фазной границы раздела. Их пробеги могут достигать нескольких
нанометров, но так как они образуются в большом количестве, то они
могут увеличивать поверхностную концентрацию на порядки. Сово-
купность каскадных атомов отдачи является сутью перемешивания
в каскадах соударений, т.е. каскадного перемешивания (см. табл. 1).
В качестве образцов для исследований ионно-лучевого переме-
шивания широко используются тонкие слои-метки, захороненные
в матрице (так называемые маркерные структуры), а также пленки
на подложке. Для изучения ионного перемешивания используют
метод обратного резерфордовского рассеяния [8]. Многочисленные
эксперименты показали, что величина ионно-лучевого перемеши-
вания (f) в каскадах столкновений (уширение слоя-метки или тол-
щина образованного соединения на межфазной границе в системе
пленка—подложка) пропорциональна корню квадратному из произ-
ведения дозы облучения (Φ) на плотность энергии, выделенной в
упругих столкновениях (Fd):
( )∝ Φ 1 2
df F . (1)
Так как поток атомов обычно поддерживается постоянным в про-
цессе облучения, то величина перемешивания пропорциональна
корню квадратному из времени облучения. Последняя пропорцио-
нальность очень похожа на параболический закон диффузии:
( )∝ % 1 2
h Dt , (2)
где h – среднее смещение атомов или толщина слоя промежуточ-
ной фазы, а D
~
– коэффициент взаимной диффузии.
Данное наблюдение указывает на то, что ионно-лучевое переме-
180 Е. Н. ЗУБАРЕВ
шивание имеет такие же характеристики, как и диффузионный
процесс, т.е. процесс перемешивания в каскадах атомных столкно-
вений происходит таким же образом, как и диффузионный.
В случае слоев-меток величина ионного перемешивания равняет-
ся [9—11]:
( ) ( )2
cas 00,067 d dD t F r N E= Φ , (3)
где Dcas – эффективный коэффициент диффузии для хаотического
движения атомов в каскадной области,
2r – среднеквадратичное
смещение атома мишени, Fd – плотность энергии, выделенной в уп-
ругих столкновениях, Φ – доза облучения, N0 – атомная плотность
и Ed – энергия образования пары Френкеля материала мишени.
Условия ионного перемешивания в маркерных структурах очень
похожи на задачу термической диффузии из бесконечно тонкого
слоя. Из-за того, что слой-метка очень тонкий, влияние термодина-
мической движущей силы в маркерных структурах будет мини-
мальное, поскольку уже в самом начале перемешивания концен-
трация растворенного вещества в матрице оказывается малой. Тер-
модинамические эффекты должны проявляться при облучении
двухслойных и многослойных структур, в которых толщина слоев
достаточно велика. Эксперименты по облучению различных двух-
слойных систем показали, что величина ионного перемешивания
тем больше, чем больше теплота смешения (ΔHmix) [12]:
( )( )kTHtDDt mixcas 21 Δ−Φ=Φ , (4)
где Dcast – сомножитель, определяющий величину каскадного пе-
ремешивания без учета термодинамических эффектов (3), т.е. когда
ΔHmix = 0.
В бинарных слоистых системах, у которых теплота смешения
равна нулю (Pt—Pd, Hf—Zr, W—Mo, Ta—Nb, Au—Ag), скорость ионно-
го перемешивания ( )ΦtDcas в первую очередь должна определяться
факторами, которые определяют каскадное баллистическое пере-
мешивание (3). Эти элементы близко расположены друг относи-
тельно друга в периодической таблице элементов и должны иметь
близкие скорости перемешивания с точки зрения баллистики. Од-
нако, экспериментально [13] было установлено, что скорость пере-
мешивания в бинарной системе Au—Ag в пять раз больше, чем в сис-
теме Pt—Pd. Скорость ионного перемешивания коррелирует с энер-
гией когезии, и она оказывается большей в системах с малой энерги-
ей когезии. Это экспериментальное наблюдение оказалось очень
важным, так как оно наводит на мысль, что скорость перемешива-
ния определяется атомной диффузией в каскаде столкновений.
Энергия когезии определяет силу атомных связей в кристалле и вы-
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 181
числяется как разность энергии кристалла и энергии отдельных
атомов при их бесконечном удалении. Энергия когезии коррелирует
с энергией сублимации, температурой плавления и энергией образо-
вания вакансий в чистых металлах. Авторы обзора [8] предполага-
ют, что область плотного каскада (субкаскада) в начальный момент
времени, после завершения столкновительной фазы, некоторое вре-
мя является жидкообразной. Коэффициент атомной диффузии в
жидкости составляет D ≅ 10−4 см2/с, что на четыре порядка больше
коэффициента диффузии в твердом теле (D ≅ 10−8 см2/с) при предпла-
вильных температурах. В материалах с большой энергией когезии
время жизни жидкообразной фазы каскада будет меньше, чем в ма-
териалах с малой энергией когезии. Поэтому скорость перемешива-
ния в материалах с большой энергией когезии оказывается меньше.
В экспериментах по ионно-лучевому перемешиванию использу-
ются различные частицы с разной энергией. От сорта частиц (их
атомной массы) и их энергии зависит плотность энергии, выделен-
ной в упругих столкновениях (Fd), которая входит в формулу для
каскадного перемешивания (3). Для сравнения скоростей ионного
перемешивания удобной величиной является (Dcast)/(ΦFd). Делени-
ем величины ионного перемешивания на Φ и Fd мы убираем зави-
симость от дозы облучения и плотности упруго выделенной энер-
гии. Поэтому зависимость (Dcast)/(ΦFd) от плотности выделенной
энергии должна быть прямой горизонтальной линией. Однако та-
кая зависимость не подтверждается экспериментально. В работе
[14] изучалось уширение Pt слоя-метки в Pd матрице при облуче-
нии различными ионами инертных газов и другими тяжелыми ме-
таллическими ионами. Для легких ионов (Ne), экспериментальная
величина (Dcast)/(Φ Fd) совпадает с горизонтальной линией, следую-
щей из формулы (3) для баллистического перемешивания. При уве-
личении массы ионов (это уже проявляется для ионов Ar+) величина
(Dcast)/(ΦFd) значительно больше, чем следует из расчета по формуле
(3). Это связано с тем, что структура каскада сильно отличается для
легких и тяжелых ионов. В случае легких ионов (низкая величина
Fd) области сильного повреждения с большим числом смещенных
атомов (субкаскады) отделены областями с низкой плотностью
смещенных атомов. В случае тяжелых ионов (высокая величина Fd)
субкаскады располагаются близко друг к другу и перекрываются,
поэтому вдоль всего трека иона в мишени плотность смещенных
атомов высока. В этом случае каскады нелинейные, и величина
ионного перемешивания больше, чем предсказывается формулой
(3) для линейных каскадов.
В дополнение к первичным эффектам столкновения между ионами
и атомами мишени, на процесс перемешивания влияет температура
образца в процессе облучения. Для температур ниже 0°С величина
ионного перемешивания относительно нечувствительна к температу-
182 Е. Н. ЗУБАРЕВ
ре образца, а для температур больше 100°С скорость перемешивания
сильно возрастает при увеличении температуры. Эти температуры
оказываются существенно ниже температурного интервала 0,3–
0,6Tпл, в котором наблюдается радиационно-стимулированная диф-
фузия (РСД). Кроме того, энергия активации, полученная в экспери-
ментах по ионному перемешиванию, оказывается существенно ниже,
чем для РСД. Энергия активации для большинства систем, в которых
изучалось ионное перемешивание при повышенных температурах,
равнялась 0,1—0,3 эВ [8]. Эти величины существенно меньше (в 4—10
раз) энергии миграции вакансий (Qv
m) в чистых металлах. Экстре-
мально низкая энергия активации при ионном перемешивании под-
тверждает предположение о жидкообразной природе области каска-
дов (субкаскадов) в момент их образования и начального времени
жизни. Для системы Mo—Si, облученной ионами Ar+
с энергией 200
кэВ, обнаруживается два температурных интервала ионного переме-
шивания с разной энергией активации (Qion
mix
= 0,03 эВ для интервала
390–630 К и Qion
mix
= 0,3 эВ для интервала 630–790 К) [15].
В процессах ионно-лучевого и термического фазообразования
много общих особенностей. Установлено, что первая фаза, обра-
зующаяся на межфазных границах раздела в слоистых системах
металл—кремний, при обоих типах воздействия одна и та же [16—
18]. Наиболее подвижными компонентами являются те же атомы,
что и при термическом отжиге. Например, в системе Mo—Si атомы
кремния являются наиболее подвижными частицами при обоих ти-
пах воздействия [18]. Но имеются существенные особенности фазо-
образования при ионно-лучевом воздействии. При ионном облуче-
нии перемешивание осуществляется в каскадах (субкаскадах), ра-
зогретых до высоких температур, превышающих температуру
плавления компонентов, образующих слоистую структуру. Кас-
кадная (субкаскадная) область охлаждается до окружающей тем-
пературы мишени за время порядка 10−11 с. Так как закалка проис-
ходит очень быстро, фазообразование происходит без изменения
концентрации в процессе охлаждения каскада.
3. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
Многослойные периодические покрытия Mo/Si с периодом H = 11,3
нм и количеством бислоев n = 12 изготавливались методом прямо-
точного магнетронного распыления [19] на подложки из полиро-
ванного кремния толщиной ≈ 0,4 мм.
Облучение многослойных периодических покрытий Mo/Si иона-
ми He+
с энергией 40 кэВ проводилось в ХНУ им. В. Н. Каразина на
линейном ускорителе, снабженном магнитным масс-сепаратором
[20]. Измерение полного ионного тока производилось цилиндром
Фарадея. Для равномерного облучения поверхности образцов пучок
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 183
ионов сканировался по поверхности образца с частотой 2 кГц.
Плотность ионного тока составляла 1—5 мкА/см2. Облучение МПП
Mo/Si ионами Ar+
с энергией 175 кэВ осуществлялось на промыш-
ленном имплантере «Везувий-1» в Институте полупроводников им.
В. Е. Лашкарева НАН Украины (г. Киев).
Моделирование процессов ионно-лучевого перемешивания в мно-
гослойных периодических покрытиях Mo/Si проводилось методом
Монте-Карло с помощью программы SRIM 2003 [6].
Структура многослойных покрытий в исходном и облученном со-
стоянии исследовались с помощью методов высокоразрешающей
электронной микроскопии поперечных срезов и малоугловой рент-
геновской дифрактометрии с компьютерным моделированием ди-
фракционных профилей.
Спектры малоугловой рентгеновской дифракции снимались в
монохроматическом
1
Cu αK излучении на дифрактометре ДРОН-
3М. Монохроматизация излучения осуществлялась отражением
рентгеновских лучей от плоскостей (220) монокристалла кремния,
установленного перед образцом. Моделирование спектров малоуг-
ловой дифракции осуществлялось при помощи метода рекуррент-
ных соотношений [21, 22].
Параметры исходных и облученных МПП определялись из элек-
тронно-микроскопических (ЭМ) изображений поперечных срезов.
ЭМ-исследования выполнялись на электронном микроскопе ПЭМ-У
(SELMI, г. Сумы) при увеличении ×270000—420000 и ускоряющем
напряжении 100 кВ. Из ЭМ-изображений определялась толщина
слоев, которая сравнивалась с результатами, полученными путем
подгонки теоретического и экспериментального малоугловых рент-
геновских спектров. В качестве подгоночных параметров использо-
вались толщина и плотность слоев, а также шероховатость на меж-
фазных границах раздела.
4. РЕЗУЛЬТАТЫ
4.1. Межфазное взаимодействие в многослойных периодических
покрытиях Mo/Si при облучении ионами гелия
Облучение МПП ионами He+
с энергией 40 кэВ в интервале доз об-
лучения 3⋅1019—5⋅1020
ион/м2
осуществлялось на линейном ускори-
теле с магнитным масс-сепаратором [11] при комнатной температу-
ре. Дозовые зависимости периода многослойной структуры и тол-
щины всех слоев (кремния, молибдена и обеих аморфных переме-
шанных зон) строились для одного и того же образца, который по-
сле каждой дозы облучения исследовался методом малоугловой
рентгеновской дифрактометрии. После некоторых доз облучения от
184 Е. Н. ЗУБАРЕВ
образца отрезалась полоска для ЭМ-исследований. Исследованию
процессов ионно-лучевого перемешивания в МПП Mo/Si, облучен-
ных ионами He+
при комнатной температуре, посвящены работы
[23—31].
Расчетное значение энергии, переданное ионом He+
первично вы-
битым атомам, представлено на рисунке 1. Это распределение имеет
осциллирующий характер из-за периодичности многослойной ком-
позиции. В слоях Мо ионы He+
теряют больше энергии, чем в слоях
Si. Распределение энергии, выделенной в упругих столкновениях,
неоднородное по глубине мишени и плотность энергии увеличива-
ется от поверхности многослойной структуры к подложке. На ри-
сунке 2 представлены распределения выбитых атомов Si и Mo из
слоев чистых компонентов и перемешанных зон для участка много-
Рис. 1. Расчетная зависимость величины энергии, выделенной в упругих
столкновениях, при торможении ионов He+
с энергией 40 кэВ в много-
слойной периодической композицииMo/Si.
Рис. 2. Расчетные профили распределения выбитых атомов кремния (а) и
молибдена (б) из центрального участка МПП Mo/Si: 1 – атомы кремния,
выбитые из слоя Si; 2 – атомы кремния, выбитые из АПЗ; 3 – атомы мо-
либдена, выбитые из слоя Мо; 4 – атомы молибдена, выбитые из АПЗ.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 185
слойной структуры, расположенной примерно в середине много-
слойной композиции.
Количество атомов кремния, выбитых из слоя чистого кремния,
превосходит количество выбитых атомов молибдена из слоя чистого
молибдена, несмотря на то, что количество упруго выделенной
энергии больше в слоях молибдена. Это связано с тем, что пороговая
энергия образования пар Френкеля в молибдене в несколько раз
больше, чем в кремнии. В расчетах принимались следующие значе-
ния пороговых энергий смещения для молибдена и кремния, выби-
тых из слоев чистых компонентов (молибдена и кремния) и аморф-
ных перемешанных зон (дисилицида молибдена), соответственно:
Ed(Mo)(Mo) = 45 эВ, Ed(Si)(Si) = 13 эВ и Ed(Mo)(MoSi2) = Ed(Si)(MoSi2) = 18
эВ. Количество атомов кремния, выбитых из аморфных переме-
шанных зон, превосходит количество выбитых атомов молибдена
при одинаковой энергии смещения, поскольку концентрация
кремния в АПЗ выше, чем молибдена.
На рисунке 3, а показано ЭМ-изображение поперечного среза ис-
ходного образца, а на рис. 3, б – малоугловой рентгеновский
спектр и его аппроксимация 4-хслойной моделью с асимметричны-
ми аморфными перемешанными зонами толщиной hMo-на-Si ≈ 1,1 нм и
hSi-на-Mo ≈ 0,6 нм на межфазных границах Mo-на-Si и Si-на-Mo соот-
ветственно. При облучении многослойной структуры ионами гелия
происходит увеличение толщины АПЗ на обеих межфазных грани-
цах раздела и уменьшение толщины исходных компонентов (рис. 4,
а). В процессе облучения значительно сильнее уменьшается толщи-
на слоя кремния, чем молибдена. Облучение приводит к уширению
дифракционных максимумов на малоугловой рентгеновской ди-
фракции (рис. 4, б). Уширение дифракционных максимумов связа-
но с изменением формы образца под действием сжимающих на-
пряжений при облучении [25]. Под действием сжимающих напря-
Рис. 3. ЭМ-изображение поперечного среза многослойного покрытия Mo/Si
в исходном состоянии (а); расчетный и экспериментальный малоугловые
рентгеновские спектры исходного образца (б).
186 Е. Н. ЗУБАРЕВ
жений в покрытии кремниевая подложка изгибается таким обра-
зом, что многослойное периодическое покрытие оказывается на
выпуклой стороне подложки. Изгиб МПП приводит к уширению
дифракционных максимумов-сателлитов на малоугловом рентге-
новском спектре. Уширение становится заметным при дозе облуче-
ния Φ ≥ 1,5⋅1020
ион/м2. При максимальной дозе облучения Φ = 5⋅1020
ион/м2
полуширина дифракционных максимумов увеличивается
более чем в два раза.
Ионно-лучевое перемешивание на межфазных границах раздела
приводит к линейному уменьшению периода многослойной струк-
туры от дозы облучения (рис. 5). Уменьшение периода свидетельст-
вует об образовании химического соединения молибдена и крем-
ния, так как образование силицидов сопровождается изменением
Рис. 4. ЭМ-изображение поперечного среза многослойного покрытия Mo/Si
после облучения дозой 4⋅1020
ион/м2
(а); расчетный и экспериментальный
малоугловые рентгеновские спектры облученного образца (б).
Рис. 5. Зависимость периода многослойного периодического покрытия
Mo/Si от дозы облучения ионами гелия.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 187
удельного объема. Удельный объем силицида меньше суммы
удельных объемов исходных компонентов. Образование простой
механической смеси двух компонентов не должно приводить к из-
менению удельного объема, а, следовательно, и периода многослой-
ного периодического покрытия. Рассчитанные из малоугловых
рентгеновских спектров значения толщины всех слоев в зависимо-
сти от дозы облучения показаны на рис. 6. Толщина аморфных пе-
ремешанных зон увеличивается, а толщина исходных молибдена и
кремния уменьшается при увеличении дозы облучения.
Следует отметить несколько особенностей роста силицидной фа-
зы при ионно-лучевом перемешивании, которые существенно отли-
чаются от роста силицидной фазы при обычном термическом отжи-
ге [32—35].
1. Период многослойного периодического покрытия уменьшает-
ся, а толщина аморфных перемешанных зон увеличивается линей-
но от дозы облучения.
2. Увеличение толщины аморфных перемешанных зон от дозы
облучения происходит одинаково на обеих межфазных границах
раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo.
3. Толщина слоя кремния уменьшается при облучении сущест-
венно больше, чем толщина слоя молибдена. Таким образом, при
ионно-лучевом перемешивании рост силицидной фазы происходит
в основном за счет слоя кремния, т.е. образующаяся силицидная
фаза обогащена кремнием.
Зная плотность и атомный вес исходных компонентов, а также
толщину потребленных в химической реакции толщин молибдена
(ΔhMo) и кремния (ΔhSi), можно рассчитать отношение атомов крем-
Рис. 6. Зависимость толщины слоев в МПП Mo/Si от дозы облучения: 1 –
АПЗ на границе Si-на-Mo; 2 – слой Мо; 3 – АПЗ на границе Mo-на-Si; 4 –
слой Si.
188 Е. Н. ЗУБАРЕВ
ния и молибдена (n/m) при образовании сплава MomSin по формуле:
ΔhSiρSiMMo/ΔhMoρMoMSi = n/m. (5)
При дозе облучения Φ = 4⋅1020
ион/м2
толщина кремния уменьши-
лась на ΔhSi = 2,89 нм, а толщина молибдена на ΔhMo= 0,275 нм по
сравнению с толщиной в исходном, не облученном состоянии
(рис. 6). Таким образом, при облучении ионами гелия образуется
сплав MomSin с отношением атомов кремния и молибдена n/m = 8,2.
Согласно диаграмме фазового равновесия двухкомпонентной систе-
мы Mo—Si, самым богатым кремнием равновесным силицидом явля-
ется дисилицид молибдена MoSi2, для которого отношение n/m = 2.
Между дисилицидом Mo/Si2 и чистым кремнием отсутствуют хими-
ческие соединения, а растворимость компонентов друг в друге чрез-
вычайно мала. Эвтектическая точка находится при температуре
1400°С и содержании кремния равным 0,985% ат. Поэтому можно
сказать, что при облучении многослойной структуры Mo/Si образу-
ется сплав, расположенный между эвтектической точкой и дисили-
цидом молибдена. При изотермическом отжиге многослойных пе-
риодических покрытий образуется дисилицид молибдена [32—35].
При облучении многослойного периодического покрытия Mo/Si
наблюдается уменьшение интенсивности дифракционного отраже-
ния (110) Mo и сдвиг его в сторону больших углов на величину
Δ(2Θ) = 0,06° (рис. 7). Такое смещение соответствует уменьшению
межплоскостного расстояния d(110) по нормали к МПП. Обычно, при
облучении металлических пленок ионами He+
при аналогичных до-
зах формируются сжимающие напряжения [36]. Если в МПП эта тен-
денция сохраняется, тогда уменьшение межплоскостного расстояния
Рис. 7. Дифракционные отражения (110)Mo в исходном МПП Mo/Si (сплош-
ная линия) и облученном (пунктирная линия) ионами He+
дозой Φ = 3⋅1020
ион/м2. Дифракционные отражения аппроксимированыфункциями Гаусса.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 189
в ненапряженном сечении будет еще больше. Уменьшение межпло-
скостных расстояний может быть обусловлено формированием твер-
дого раствора замещения атомов кремния в молибденовом слое.
Согласно [1, 2], при торможении ускоренной частицы в твердом
теле, образуются первично выбитые атомы (ПВА), которые имеют
достаточно большие энергии и, как следствие, большие пробеги.
ПВА порождают вторично выбитые атомы (ВВА), третично выбитые
атомы и т.д., которые и являются каскадными атомами. Каскадные
атомы имеют малые пробеги и образуются в большом количестве.
Каскадные атомы отдачи, образующиеся вблизи межфазных границ
раздела, приводят к ионно-лучевому перемешиванию. ПВА могут
проникать из одного слоя чистого компонента в слой другого компо-
нента, что приводит к формированию твердых растворов.
Многослойные периодические покрытия Mo/Si являются фазово-
неравновесными и обладают большой энергией смешения чистых
компонентов.
В отличие от МПП Mo/Si, МПП MoSi2/Si относятся к фазоворав-
новесным. Таким образом, в последних МПП химическая движу-
щая сила либо отсутствует (равна нулю), или она даже положитель-
на. При облучении таких многослойных периодических покрытий
ионами He+
с энергией E = 40 кэВ эффекты ионно-лучевого переме-
шивания практически не обнаруживаются, хотя с точки зрения
баллистических эффектов, МПП MoSi2/Si и Mo/Si очень похожи.
С одной стороны, при облучении МПП MoSi2/Si вплоть до дозы Φ =
= 2⋅1020
ион/м2
период МПП не изменяется [25, 26] в пределах точно-
сти измерений (рис. 8). Период МПП MoSi2/Si в исходном состоянии
составляет H = 8,53 нм, а отношение толщины сильно рассеиваю-
щего слоя к периоду β = hMoSi2/H = 0,42.
С другой стороны, при облучении вплоть до больших доз малоуг-
Рис. 8. Дозовые зависимости изменения периода МПП MoSi2/Si (1) и МПП
MoSi2/Mo/MoSi2/Si (2) при облучении их ионамиHe+ с энергиейE = 40 кэВ.
190 Е. Н. ЗУБАРЕВ
ловой рентгеновский спектр изменяется очень мало (рис. 9). Как
отмечалось ранее, распределение интенсивности на малоугловом
спектре (закон погасания) очень сильно зависит от отношения
сильно рассеивающего слоя к периоду.
Однако, как видно из рис. 9, относительная интенсивность брэг-
говских пиков на малоугловом спектре в исходном и облученном
образцах остается практически неизменной. Этот эксперименталь-
ный факт является сильным свидетельством в пользу отсутствия
ионно-лучевого перемешивания в MoSi2/Si при их облучении иона-
ми He+
или, если такое перемешивание все же имеет место, то оно
очень мало.
Таким образом, химическая движущая сила играет важнейшую
роль в процессе ионно-лучевого перемешивания. Поэтому в случае
МПП MoSi2/Si процесс перемешивания компонентов впоследствии
сопровождается процессом расслоения. При этом результирующее
перемешивание или отсутствует вовсе, или оно очень мало.
Проявление термодинамической движущей силы наблюдается
также при облучении МПП MoSi2/Mo/MoSi2/Si, у которого толщина
отдельных слоев равняется 3,98/3,88/3,85/6,44 нм соответственно.
Толстые прослойки между слоями чистых молибдена и кремния
формировались посредством распыления мишени состава MoSi2 при
помощи третьего магнетрона. На дозовой зависимости изменения
периода этих МПП наблюдается задержка процесса ионно-лучевого
перемешивания, подобная инкубационному периоду рис. 8. Замет-
ное перемешивание наблюдается, начиная с дозы облучения
D = 1⋅1020
ион/м2. Возможно, данная задержка связана с установле-
нием некоторого градиента концентрации в слое дисилицида (гра-
диента химической движущей силы), после чего процесс ионного
перемешивания начинает протекать более интенсивно.
Рис. 9. Малоугловые рентгеновские спектры от МПП MoSi2/Si в исходном
(сплошная линия) и облученном (пунктирная линия) состоянии.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 191
4.2. Межфазное взаимодействие в многослойных периодических
покрытиях Mo/Si при облучении ионами аргона
Энергия ионов Ar+
подбиралась таким образом, чтобы максимум
энергии, выделенной в упругих столкновениях, приходился на се-
редину многослойной композиции. Результаты исследования про-
цессов ионно-лучевого перемешивания в МПП Mo/Si, облученных
ионами Ar+
при комнатной температуре, посвящена работа [37].
Расчетное значение энергии, переданное ионами Ar+
первично вы-
битым атомам, представлено на рис. 10. Это распределение имеет
осциллирующий характер из-за периодичности многослойной ком-
позиции. На рисунке 11 представлены распределения выбитых ато-
мов Si и Mo из слоев чистых компонентов и перемешанных зон для
участка многослойной структуры, расположенной примерно в сере-
дине многослойной композиции.
ЭМ-изображения исходного и облученных многослойных перио-
дических покрытий Mo/Si представлены на рис. 12. При облучении
образцов наблюдается увеличение толщины АПЗ и уменьшение
толщины чистого кремния. При малых дозах облучения ≤ 1,3⋅1018
ион/м2
толщина слоя молибдена уменьшается незначительно. Это
видно из ЭМ-изображения облученной многослойной композиции
дозой 1,3⋅1018
ион/м2
(рис. 12, б). Толщина всех слоев исходного и об-
лученных образцов, измеренная непосредственно из ЭМ-изобра-
жений, представлена в табл. 2. При дозе облучения 1,3⋅1018
ион/м2
толщина Si уменьшилась на 2 нм, а толщина каждой АПЗ на меж-
фазных границах Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличилась на 0,8 нм. Тол-
щина же молибденового слоя уменьшилась всего на 0,4 нм. При дозе
Рис. 10. Расчетная зависимость величины энергии, выделенной в упругих
столкновениях, при торможении ионов Ar+
с энергией 175 кэВ в много-
слойной периодической композицииMo/Si.
192 Е. Н. ЗУБАРЕВ
облучения 1,3⋅1018
ион/м2
наблюдается слабая неоднородность ион-
но-лучевого перемешивания по глубине МПП. Толщина слоя чисто-
го кремния в первом периоде, ближайшем к подложке, составляет 4
нм, что на 0,4 нм больше, чем в остальном пакете. Толщина АПЗ в
первом и втором периоде также немного меньше, чем в остальном
пакете. При этом величина периода во всем пакете примерно одина-
кова. Наиболее сильно неоднородность перемешивания наблюдает-
ся при увеличении дозы облучения до 6⋅1018
ион/м2.
На рисунке 12, в представлено ЭМ-изображение образца, облу-
ченного дозой 6⋅1018
ион/м2. Куполообразное распределение энер-
гии, выделенной в упругих столкновениях (рис. 10), приводит к не-
однородному по глубине мишени ионно-лучевому перемешиванию
при больших дозах облучения. В слоях Мо ионы Ar+
теряют больше
Рис. 12. ЭМ-изображения исходного (а), а также облученных дозами Φ =
= 1,3⋅1018
ион/м2
(б) и Φ = 6⋅1018 ион/м2 (в)МППMo/Si.Подложка внизу.
Рис. 11. Расчетные профили распределения выбитых атомов кремния (а) и
молибдена (б) из центрального участка МПП Mo/Si при облучении ионами
Ar+
с энергией 175 кэВ: 1 – атомы кремния, выбитые из слоя Si; 2 – ато-
мы кремния, выбитые из АПЗ; 3 – атомы молибдена, выбитые из слоя Мо;
4 – атомы молибдена, выбитые из АПЗ.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 193
энергии, чем в слоях Si. Остатки слоев чистых компонентов молиб-
дена и кремния сохранились только в первых 4-х периодах, приле-
гающих к подложке. В верхних слоях чистый кремний практиче-
ски отсутствует. Несмотря на сильное перемешивание слоев, пе-
риодичность все же выявляется из-за неоднородности сорбционного
и фазового контраста в направлении, перпендикулярном слоям
многослойной структуры. Места, где находился чистый кремний,
более светлые. Области, соответствующие местоположению молиб-
дена, более темные. Они аморфные, поскольку в них не проявляется
дифракционный контраст. Электронная микроскопия поперечных
срезов дает наглядное представление о структуре исходных и облу-
ченных многослойных периодических композиций. Мы видим, что
МПП Mo/Si может быть представлена 4-хслойной моделью, как в
исходном состоянии, так и при сравнительно малых дозах облуче-
ния.
Когда толщины всех слоев многослойной структуры, чистых
компонентов и межфазных перемешанных зон известны, их абсо-
лютные значения могут быть уточнены методом моделирования
малоугловых рентгеновских спектров.
Кроме того, этот метод позволяет получить информацию о шеро-
ховатости всех границ раздела и плотности слоев. В таблице 3 при-
ведены параметры исходных и облученных МПП (толщина (h),
плотность слоев (ρ), межфазная шероховатость (σ), период (Н) и
разница периодов (ΔН)), определенные методом моделирования ма-
лоугловых рентгеновских спектров. Как видно из приведенной таб-
лицы, параметры всех исходных образцов имеют близкие значе-
ния. Значения толщины слоев, полученные моделированием спек-
тров, немного отличаются от значений, измеренных непосредст-
венно из ЭМ-снимков (табл. 2). ЭМ-метод дает небольшое завыше-
ние толщины слоев с большей плотностью (в нашем случае – это
слой молибдена и аморфные перемешанные зоны) и занижение
толщины слоя с низкой плотностью (в нашем случае – это слой
кремния). Этот артефакт обусловлен, во-первых, присутствием
межфазных шероховатостей, которые на поперечном срезе увели-
чивают эффективную толщину более поглощающего слоя. Вторая
причина обусловлена условиями съемки ЭМ-изображений.
ТАБЛИЦА 2. Толщина слоев исходного и облученного ионами Ar+
МПП
Mo/Si, измеренная из ЭМ-изображений поперечных срезов.
№ обр. Доза, ион/м2 hMo, нм hSi, нм hMo-на-Si, нм hSi-на-Mo, нм
5 0 3,7 5,6 1,4 0,8
5 5⋅1017 3,6 4,6 1,8 1,2
5 1,3⋅1018 3,3 3,6 2,2 1,6
Т
А
Б
Л
И
Ц
А
3
.
Т
ол
щ
и
н
а
(h
)
и
п
л
от
н
ос
ть
(
ρ)
с
л
ое
в,
м
еж
ф
аз
н
ая
ш
ер
ох
ов
ат
ос
ть
(
σ)
,
п
ер
и
од
(
Н
)
и
р
аз
н
и
ц
а
п
ер
и
од
ов
(Δ
Н
)
в
и
сх
од
н
ы
х
и
об
л
у
ч
ен
н
ы
х
и
он
ам
и
A
r+
М
П
П
,
оп
р
ед
ел
ен
н
ы
е
м
ет
од
ом
м
од
ел
и
р
ов
ан
и
я
м
ал
оу
гл
ов
ы
х
р
ен
тг
ен
ов
ск
и
х
с
п
ек
тр
ов
.
М
о
S
i
M
o-
н
а-
S
i
S
i-
н
а-
M
o
№
о
бр
.
Д
оз
а,
и
он
/м
2
h
,
н
м
ρ,
г
/с
м
3
σ,
н
м
h
,
н
м
ρ,
г
/с
м
3
σ,
н
м
h
,
н
м
ρ,
г
/с
м
3
σ,
н
м
h
,
н
м
ρ,
г
/с
м
3
σ,
н
м
Н
,
н
м
ΔН
,
н
м
1
и
сх
.
0
3
,5
1
1
0
,0
0
,4
2
6
,4
2
2
,3
3
0
,3
2
1
,1
5
,9
0
,5
4
0
,5
5
5
,9
0
,4
0
1
1
,5
8
1
о
бл
.
1
,9
⋅1
0
1
7
3
,4
8
9
,9
0
,4
2
5
,9
8
2
,3
3
0
,3
5
1
,3
0
5
,8
0
,5
6
0
,7
0
5
,7
0
,4
1
1
1
,4
6
−0
,1
2
2
и
сх
.
0
3
,5
1
1
0
,0
0
,4
3
6
,4
1
2
,3
3
0
,3
0
1
,1
0
5
,9
0
,5
5
0
,5
6
5
,7
0
,4
2
1
1
,5
8
2
о
бл
.
3
,1
⋅1
0
1
7
3
,4
7
9
,7
0
,4
3
5
,8
4
2
,3
3
0
,3
6
1
,3
0
5
,6
0
,5
8
0
,8
0
5
,6
0
,4
0
1
1
,4
1
−0
,1
7
3
и
сх
.
0
3
,5
0
1
0
,0
0
,4
4
6
,3
1
2
,3
3
0
,3
2
1
,1
0
6
,0
0
,5
6
0
,6
1
5
,8
0
,3
9
1
1
,5
2
3
о
бл
.
5
⋅1
0
1
7
3
,4
0
9
,6
0
,4
5
5
,4
4
2
,3
3
0
,3
9
1
,4
2
5
,5
0
,6
0
0
,9
8
5
,4
0
,4
0
1
1
,2
4
−0
,2
8
4
и
сх
.
0
3
,5
2
1
0
,0
0
,4
4
6
,3
0
2
,3
3
0
,3
0
1
,1
0
5
,9
0
,5
2
0
,5
6
5
,8
0
,3
9
1
1
,4
6
4
о
бл
.
7
,5
⋅1
0
1
7
3
,3
5
9
,5
0
,5
0
5
,0
7
2
,3
3
0
,4
0
1
,5
5
5
,4
0
,6
4
1
,0
9
5
,4
0
,4
2
1
1
,0
6
−0
,4
0
5
и
сх
.
0
3
,5
1
1
0
,0
0
,4
0
6
,2
7
2
,3
3
0
,3
2
1
,1
0
6
,0
0
,4
8
0
,6
0
5
,9
0
,3
9
1
1
,4
8
5
о
бл
.
1
,3
⋅1
0
1
8
3
,1
1
9
,0
0
,5
4
4
,3
0
2
,3
3
0
,4
6
2
,0
5
,4
0
,7
0
1
,4
0
5
,4
0
,4
4
1
0
,8
1
−0
,6
7
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 195
Все изображения получались при небольшом дефокусе (≅ 20 нм)
объективной линзы для усиления контраста от перемешанных зон.
Эти артефакты являются систематической ошибкой и не влияют на
относительные измерения. Из сравнения табл. 2 и табл. 3 видно, что
оба метода дают примерно одинаковое изменение толщины исход-
ных компонентов и аморфных перемешанных зон в процессе облу-
чения.
На рисунке 13 приведено изменение толщины кремния, молиб-
дена и обеих перемешанных зон в зависимости от дозы облучения.
Эти данные получены посредством моделирования малоугловых
рентгеновских спектров и взяты из табл. 3. Кроме того, на данный
график нанесена толщина слоев, измеренная непосредственно из
ЭМ-изображений (табл. 2). Из приведенного графика видно, что об-
лучение многослойной структуры Mo/Si ионами Ar+
сопровождает-
ся линейным ростом толщины аморфных перемешанных зон и
уменьшением (≅ 2 нм при дозе облучения 1,3⋅1018
ион/м2) толщины
исходного кремния. Толщина молибдена изменяется незначитель-
но, всего на 0,4 нм. В приведенном интервале доз толщина АПЗ на
обеих межфазных границах Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличивается
примерно на одинаковую величину ≅ 0,8 нм. Процесс фазообразова-
ния при облучении приводит к линейному уменьшению периода
многослойной композиции (рис. 14).
При облучении многослойных покрытий Mo/Si ионами Ar+
про-
являются те же особенности, что и при облучении ионами He+. Эти
особенности отличают ионно-лучевое перемешивание от обычного
термического: линейное уменьшение периода многослойного по-
Рис. 13. Зависимость толщины слоев (h) в МПП Mo/Si от дозы облучения: 1
– слой Мо; 2 – слой Si; 3 – АПЗ на границе Mo-на-Si; 4 – АПЗ на грани-
це Si-на-Mo. Незакрашенные значки – толщина слоев, измеренная из ЭМ-
изображений.
196 Е. Н. ЗУБАРЕВ
крытия, одинаковое увеличение толщины аморфных перемешан-
ных зон на обеих межфазных границах раздела Mo-на-Si и Si-на-
Mo, малое, по сравнению с кремнием, уменьшение толщины слоя
молибдена. Как видно из табл. 2 и табл. 3, при дозе Ф = 1,3⋅1018
ион/м2
соотношение расходованных при ионно-лучевом перемеши-
вании слоев составляет ΔhSi/ΔhMo ≈ 5, что соответствует, согласно
формуле (5), отношению атомов кремния и молибдена n/m = 3,9 в
образовавшемся сплаве MomSin. Таким образом, при облучении ио-
нами Ar+
происходит образование более богатого кремнием, чем ди-
силицид молибдена MoSi2, сплава, соответствующего химической
формуле MoSi3,9. Потребление чистых компонентов с таким соот-
ношением продолжается до больших доз облучения, вплоть до пол-
ного расходования чистого кремния. Из обработки ЭМ снимка об-
разца, облученного дозой 6⋅1018
ион/м2
(рис. 12, в), в котором сильно
выражена неоднородность ионно-лучевого перемешивания следует,
что соотношение ΔhSi/ΔhMo примерно равняется 5 для 3 и 4 периодов,
прилегающих к подложке. В четвертом периоде практически весь
кремний расходовался при перемешивании.
Необходимо отметить еще один результат данной работы, кото-
рый отличается от результатов, полученных в других исследовани-
ях ионно-лучевого перемешивания в структурах со слоем-меткой и
двухслойных структурах тяжелыми ионами (Ar, Kr, Xe и др.). В
работе [8] авторы отмечали квадратичную зависимость толщины
промежуточной фазы или уширения слоя-метки от дозы облучения.
Следует отметить, что начальные дозы облучения в этих исследова-
ниях были порядка 1⋅1019
ион/м2, т.е. на два порядка больше, чем в
данной работе. В нашем случае наблюдается линейное изменение
толщины всех слоев (кремния, молибдена и АПЗ на обеих грани-
цах) и, как следствие, линейное изменение периода многослойной
Рис. 14. Зависимость периодаМППMo/Si от дозы облучения ионами Ar+.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 197
композиции от дозы облучения. Аналогичные зависимости наблю-
даются и при облучении МПП Mo/Si ионами He+. Линейные зависи-
мости периода многослойного покрытия и толщины следует отне-
сти к особенностям ионно-лучевого перемешивания на самых на-
чальных стадиях фазообразования, когда толщина промежуточной
силицидной фазы мала и процесс перемешивания происходит бы-
стрее, чем после формирования слоя промежуточной фазы значи-
тельной толщины.
4.3. Ионно-лучевое перемешивание ионами He+
при повышенных
температурах
Ионно-лучевое перемешивание при повышенных температурах ха-
рактеризуется рядом особенностей, которые отличают его от низко-
температурного. Первая из них связана с изменением периода мно-
гослойного периодического покрытия и, как следствие, толщины
всех слоев от дозы облучения. На рисунке 15 представлена дозовая
зависимость периода МПП Mo/Si, облученного при температуре
Tобл = 275°C [38]. Представленная зависимость имеет явно не линей-
ный вид, в отличие от линейных зависимостей (рис. 5 и 14), полу-
ченных при облучении аналогичных МПП Mo/Si при комнатной
температуре ионами He+
и Ar+
соответственно.
Нелинейно от дозы облучения изменяется и толщина отдельных
слоев многослойного периодического покрытия (рис. 16). Приве-
денная на рис. 16 толщина слоев получена методом моделирования
малоугловых рентгеновских спектров. Плотность аморфных пере-
мешанных зон на обеих межфазных границах раздела принималась
при моделировании равной ρ = 6 г/см3, что близко к табличному
Рис. 15. Дозовая зависимость периода МПП Mo/Si, облученного при повы-
шенной температуре.
198 Е. Н. ЗУБАРЕВ
значению для дисилицида молибдена MoSi2.
Изменение толщины аморфных перемешанных зон при данных
дозах облучения удовлетворительно описывается параболической
зависимостью (рис. 17) [38]. Данные моделирования спектров ма-
лоугловой рентгеновской дифракции подтверждаются прямыми
измерениями толщины отдельных слоев непосредственно из ЭМ-
снимков (рис. 18). Измеренные толщины АПЗ составляют hMo-на-Si ≈ 2
нм и hSi-на-Mo ≈ 1,3 нм на межфазных границах Mo-на-Si и Si-на-Mo
соответственно.
Вторая особенность облучения при повышенных температурах
связана с различной скоростью роста АПЗ на противоположных
Рис. 16. Дозовая зависимость толщины слоев (h) в МПП Mo/Si, облученных
при температуре Tобл = 275°C: 1 – АПЗ на границе Si-на-Mo; 2 – АПЗ на
границе Mo-на-Si; 3 – слойМо; 4 – слой Si.
Рис. 17. Зависимости квадрата суммарной толщины АПЗ (h
2) с учетом
квадрата толщины АПЗ в исходном состоянии (h0
2) от дозы облучения.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 199
границах раздела. Толщина аморфной перемешанной зоны на
межфазной границе Mo-на-Si увеличивается быстрее, чем на проти-
воположной границе Si-на-Mo. Это особенно проявляется при
большой дозе облучения (см. рис.16 и 17). Данный эффект отсутст-
вует при низкотемпературном облучении и проявляется особенно
ярко при обычном термическом отжиге. Таким образом, облучение
при повышенных температурах сочетает в себе особенности, как
низкотемпературного облучения, так и обычного изотермического
отжига.
И, наконец, третья особенность связана с химическим составом
образующихся при облучении аморфных перемешанных зон. Как
следует из результатов моделирования спектров малоугловой ди-
фракции, отношение толщин чистых потребленных компонентов
составляет ΔhSi/ΔhMo = 2,2 для максимальной дозы облучения Φ =
= 2⋅1020
ион/м2
(рис. 16). Это близко к теоретическому отношению
2,55 для дисилицида молибдена MoSi2. Кроме того, как уже отме-
чалось выше, удовлетворительное совпадение экспериментального
и теоретического спектров достигается при плотности АПЗ на обеих
межфазных границах равной ρ = 6 г/см3. Плотность силицида не из-
меняется с увеличением дозы облучения, в отличие от низкотемпе-
ратурного облучения, при котором плотность АПЗ уменьшалась
при увеличении дозы. Из этого можно заключить, что при облуче-
нии МПП Mo/Si при повышенных температурах на межфазных гра-
ницах раздела образуются АПЗ со средним составом, близким к ди-
силициду молибдена. На ЭМ-изображениях участков от аморфных
перемешанных зон дифракционный контраст не проявляется, что
свидетельствует об их аморфной структуре. Все эти особенности со-
храняются и при облучении той же дозой (Φ = 7,5⋅1019
ион/м2) при
температуре Tобл = 350°C (рис. 19), которая была максимальной при
исследовании ионно-лучевого перемешивания при повышенных
температурах.
Толщины аморфных перемешанных зон, полученные из модели-
рования малоугловых рентгеновских спектров и измеренные непо-
средственно из ЭМ-снимка, имеют близкие значения и составляют
Рис. 18. ЭМ-изображение поперечного среза МПП Mo/Si, облученного до-
зой Φ = 7,5⋅1019
ион/м2
при температуре облученияTобл = 275°C.
200 Е. Н. ЗУБАРЕВ
hMo-на-Si ≈ 2,7 нм и hSi-на-Mo ≈ 1,8 нм на межфазных границах Mo-на-Si и
Si-на-Mo соответственно. Отношение приращения толщин аморфных
перемешанных зон ΔhMo-на-Si/ΔhSi-на-Mo при облучении дозой Φ = 7,5⋅1019
ион/м2
при температурах облучения Tобл = 275°C и Tобл = 350°C при-
мерно одинаково и составляет 1,3.
Температурная зависимость изменения периода МПП Mo/Si, об-
лученных при каждой температуре одной и той же дозой облучения
Φ = 7,5⋅1019
ион/м2, представлена на рис. 20 [38]. На этой зависимо-
сти можно выделить два участка: 1) участок слабой зависимости из-
менения периода МПП от температуры (Tобл ≤ 260°C) и 2) участок
сильной температурной зависимости (Tобл > 260°C). В статье [8] при-
водится более высокая температура (Tобл = 360°C) перехода от режи-
ма, не зависящего от температуры, к режиму, зависящему от темпе-
ратуры для бинарной системы Mo/Si. Зависимость Аррениуса
ln(ΔH2) от обратной температуры приведена на рис. 21. Энергии ак-
тивации для первого и второго участков составляют Q1 ≈ 0,02 эВ и
Рис. 20. Температурная зависимость изменения периодаМППMo/Si.
Рис. 19. ЭМ-изображение поперечного среза МПП Mo/Si, облученного до-
зой Φ = 7,5⋅1019
ион/м2
при температуре облученияTобл = 350°C.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 201
Q2 ≈ 0,5 эВ соответственно. В [8] даются близкие значения энергий
активации Q1 = 0,03 эВ и Q2 = 0,3 эВ. Энергия активации ионно-
лучевого перемешивания на зависящем от температуры участке (2)
более чем в 4 раза меньше, чем энергия активации диффузии атомов
Si через слой дисилицида молибдена MoSi2 при обычном отжиге.
5. МЕХАНИЗМЫ ИОННО-ЛУЧЕВОГО ПЕРЕМЕШИВАНИЯ
В МНОГОСЛОЙНЫХ ПЕРИОДИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЯХ Mo/Si
Характерные особенности ионно-лучевого перемешивания в много-
слойных периодических покрытиях Mo/Si можно объяснить исходя
из современных представлений о каскаде столкновений, вернее, о
его составной части, именуемой субкаскадом. ПВА обладают доста-
точно большой энергией, они малочисленны по количеству и вносят
вклад в пространственное распределение атомов отдачи на расстоя-
нии нескольких десятков нм от межфазной границы раздела. ПВА
могут транспортироваться из слоя одного чистого компонента в
слой другого и создавать твердые растворы, если таковые имеются
на диаграмме фазового равновесия бинарной системы. Субкаскад-
ные атомы отдачи производятся в большом количестве и имеют ма-
лые пробеги. На начальных стадиях, когда промежуточная фаза
отсутствует или ее толщина очень мала, меньше размера субкаска-
да столкновений, перемешивание должно происходить очень быст-
ро, а именно, пропорционально количеству субкаскадов. Количест-
во субкаскадов пропорционально количеству бомбардирующих ио-
нов, т.е. дозе облучения. Поэтому на начальных стадиях низкотем-
пературного облучения (Tобл ≤ 260°C) мы наблюдаем линейную за-
висимость толщины промежуточной фазы от дозы облучения, при
Рис. 21. Зависимость Аррениуса для ионно-лучевого перемешивания в
МПП Mo/Si.
202 Е. Н. ЗУБАРЕВ
облучении как легким ионами He+, так и тяжелыми ионами Ar+.
При ионно-лучевом перемешивании образуются аморфные пере-
мешанные зоны, обогащенные атомами кремния по сравнению с са-
мым богатым кремнием дисилицидом молибдена MoSi2. При облуче-
нии ионами He+
образуются АПЗ со средним составом MoSi8,2, а при
облучении ионами Ar+
формируются АПЗ состава MoSi3,9. Оба этих
сплава располагаются между самой легкоплавкой эвтектикой
(0,985% ат. Si) и дисилицидом молибдена. При изотермическом от-
жиге образуются АПЗ с составом, соответствующим дисилициду мо-
либдена. Эффект, связанный с большим потреблением кремния при
ионно-лучевом перемешивании по сравнению с обычным, термиче-
ским, можно объяснить, исходя из модели жидкоообразного состоя-
ния субкаскада на начальных стадиях. Считается, что субкаскад в
течение нескольких пикосекунд находится в сильно разупорядочен-
ном или даже жидком состоянии [8]. Согласно [39], в жидкости наи-
меньшее значение свободной энергии достигается при локальном хи-
мическом окружении, соответствующем наиболее легкоплавкой эв-
тектике. Поэтому, в жидком субкаскаде может сформироваться сплав
с содержанием кремния большим, чем при обычной твердофазной ре-
акции. Этому способствуют малые времена охлаждения субкаскада и
сопутствующий этому эффект быстрой закалки жидкости.
Особенность, связанная с одинаковым ростом силицидной фазы
на обеих межфазных границах раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo, под-
тверждает точку зрения, что при ионно-лучевом перемешивании
основную роль играют внутрикаскадные эффекты. Поскольку
внутри субкаскада структура сильно нарушена, а температура суб-
каскада очень велика, то кристаллическая структура и напряже-
ния в слоях чистых компонентов многослойного периодического
покрытия не оказывают существенного влияния на ионно-лучевое
перемешивание.
Часто эксперименты по ионно-лучевому перемешиванию данной
слоистой бинарной системы проводят при помощи различных ио-
нов, с различной энергией и дозой облучения. Об эффективности
ионно-лучевого перемешивания различными ионами можно судить
по величине
f = (Δh)2/ΦEупр, (6)
где Δh – прирост толщины аморфной перемешанной зоны в процес-
се ионного перемешивания, Φ – доза облучения и Eупр – средняя
энергия, выделенная в упругих столкновениях в многослойной
структуре. Делением на Φ убирается дозовая зависимость ионно-
лучевого перемешивания, а делением на Eупр убирается зависи-
мость, связанная с различной ядерной тормозной способностью
разных ионов и их первичной энергией.
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 203
При облучении многослойного покрытия ионами He+
дозой 4⋅1020
ион/м2
прирост аморфной перемешанной зоны на межфазной грани-
це раздела Mo-на-Si составил Δh = 1,09 нм, а величина средней энер-
гии, выделенной в упругих столкновениях, составляет Eупр = 10,87
эВ/ион⋅нм. Рассчитанная величина эффективности ионно-лучевого
перемешивания составляет f = 2,7⋅10−4
нм
5/эВ. При облучении такого
же покрытия ионами Ar+
дозой 1,3⋅1018
ион/м2
прирост АПЗ на той
же межфазной границе составил Δh = 0,9 нм при средней энергии
Eупр = 651 эВ/ион⋅нм. В этом случае эффективность ионно-лучевого
перемешивания составляет f = 9,6⋅10−4
нм
5/эВ. Для другой межфаз-
ной границы раздела, Si-на-Mo, рассчитанные эффективности будут
примерно такими же, поскольку прирост толщины АПЗ на этой
межфазной границе примерно такой же, как и на границе Mo-на-Si.
Таким образом, эффективность перемешивания ионами Ar+
в не-
сколько раз выше, чем ионами He+. Ядерная тормозная способность
тяжелых ионов Ar+
выше, чем легких ионов He+, поэтому они созда-
ют более высокую плотность субкаскадов вблизи межфазной грани-
цы раздела. При этом каждый субкаскад столкновений более плот-
ный, с большей средней энергией, приходящейся на каждый атом
субкаскадной области. При высокой плотности субкаскадов вдоль
трека первичного иона, субкаскады перекрываются, и эффектив-
ность ионно-лучевого перемешивания при этом увеличивается.
Доминирующую роль в перемешивании при низких температу-
рах облучения играют внутрикаскадные эффекты, такие, как плот-
ность выделенной энергии в упругих столкновениях и эффективная
локальная температура. Важную роль также играют термохимиче-
ские характеристики слоистой мишени: теплота смешения, хими-
ческое сродство элементов, энергия когезии чистых компонентов и
промежуточной фазы и др. [5, 8].
Процесс перемешивания начинается с баллистической фазы
столкновений (10−14—10−13 с) и продолжается до охлаждения субкас-
када (10−11 с).
Вторая стадия называется термализационным перемешиванием
и играет существенную роль, поскольку величина перемешивания
зависит от энергии смешения. Такая зависимость отсутствовала бы
для чисто баллистического перемешивания. За время термализа-
ции атомы могут совершить несколько скачков и установить опре-
деленный химический порядок. Внутрикаскадное перемешивание
рассматривают аналогично обычному диффузионному в модели
случайных блужданий за время жизни субкаскада tcas.
Роль химической движущей силы проявляется в отсутствии ион-
ного перемешивания в фазоворавновесном многослойном периоди-
ческом покрытии МПП MoSi2/Si при низкотемпературном облуче-
нии ионами He+
до дозы облучения 2⋅1020
ион/м2. Баллистическое
ионно-лучевое перемешивание компенсируется последующим ион-
204 Е. Н. ЗУБАРЕВ
но-лучевым расслоением исходных компонентов. В многослойном
периодическом покрытии MoSi2/Mo/MoSi2/Si с толщиной слоев ди-
силицида hMoSi2 ≈ 4 нм наблюдается начальная стадия, на которой
ионно-лучевое перемешивание отсутствует. Наличие инкубацион-
ного периода можно связать с образованием градиента концентра-
ции атомов Si в слое MoSi2, после чего эффект ионно-лучевого пере-
мешивания существенно усиливается.
На температурной зависимости ионно-лучевого перемешивания
МПП Mo/Si, облученных ионами He+, наблюдаются два участка:
1) участок слабой зависимости (Tобл ≤ 260°C), 2) участок сильной за-
висимости (Tобл > 260°C) от температуры облучения. Энергии акти-
вации ионно-лучевого перемешивания для указанных участков со-
ставляют Q1 ≈ 0,02 эВ и Q2 ≈ 0.5 эВ соответственно. Величина Q2 ≈
≈ 0,5 эВ в 4—5 раз меньше, чем энергия активации диффузии атомов
кремния через слой дисилицида молибдена при обычной термиче-
ской диффузии. Для радиационно-стимулированной диффузии
(РСД) следует ожидать энергию активации QРСД ≈ 0,45Q, где Q –
энергия активации термической диффузии [8]. Малое значение ак-
тивации на втором участке (зависящем от температуры) указывает
на то, что этот участок предшествует РСД. На этом участке внутри-
каскадные эффекты продолжают играть основную роль. Однако
здесь уже начинают проявляться некоторые особенности, присущие
фазообразованию в данной слоистой системе при обычном нагреве.
Состав образующихся аморфных перемешанных зон близок к со-
ставу дисилицида молибдена, наблюдается более быстрый рост АПЗ
на межфазной границе Mo-на-Si по сравнению с противоположной
границей Si-на-Mo.
Таким образом, при облучении при повышенной температуре
проявляется влияние структурного состояния слоев молибдена на
ионно-лучевое перемешивание, как при обычном термическом на-
греве, но более слабое. Следовательно, на втором участке темпера-
турной зависимости, наряду с внутрикаскадными эффектами, су-
щественную роль играют процессы, которые протекают на стадии
охлаждения субкаскадов, уже в твердом состоянии. При повышен-
ных температурах в процесс перемешивания вовлекаются области,
окружающие субкаскады.
6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
При облучении многослойных периодических композиций Mo/Si
ионами He+
и Ar+
происходит ионно-лучевое перемешивание исход-
ных компонентов на межфазных границах раздела и увеличение
толщины аморфных перемешанных зон между молибденом и крем-
нием. При малых дозах облучения (ионами He+
до Φ ≤ 5⋅1020
ион/м2,
ионами Ar+
до Φ ≤ 1,3⋅1018
ион/м2) толщина обеих зон на межфазных
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 205
границах раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличивается одинаково и
линейно с дозой облучения. Эффективность перемешивания много-
слойных периодических покрытий Mo/Si ионами He+
составляет
f = 2,7⋅10−4
нм
5/эВ, а ионами Ar+
– f = 9,6⋅10−4
нм
5/эВ. Эффективность
перемешивания больше для тяжелых первичных ионов за счет эф-
фекта перекрытия субкаскадов столкновений. Средний атомный со-
став аморфных перемешанных зон отвечает силициду состава
MoSi8,2 и MoSi3,9 при облучении ионами He+
и ионами Ar+
соответст-
венно. Сплавы данного состава располагаются между самой богатой
кремнием равновесной фазой (дисилицидом молибдена MoSi2) и эв-
тектикой. При облучении ионами Ar+
дозой Φ = 6⋅1018
ион/м2
проис-
ходит аморфизация поликристаллического молибдена.
Предложен механизм ионно-лучевого перемешивания на началь-
ных стадиях перемешивания посредством субкаскадов столкнове-
ний, которые в начальный момент их существования находятся в
жидком состоянии. Эта модель позволяет объяснить линейный с до-
зой облучения рост толщины силицида, который сильно обогащен
кремнием по сравнению с равновесным дисилицидом молибдена.
Химическая движущая сила оказывает существенное влияние на
ионно-лучевое перемешивание. Оно отсутствует, или очень мало, в
фазоворавновесном многослойном периодическом покрытии Mo-
Si2/Si при низкотемпературном облучении ионами He+
до дозы об-
лучения Φ ≤ 2⋅1020
ион/м2. В многослойном периодическом покры-
тии MoSi2/Mo/MoSi2/Si, с толщиной слоев дисилицида hMoSi2 ≈ 4 нм,
наблюдается начальная стадия, на которой ионно-лучевое переме-
шивание отсутствует. Заметное ионно-лучевое перемешивание в
этих МПП начинается при дозе облучения Φ ≥ 1⋅1020
ион/м2.
На температурной зависимости ионно-лучевого перемешивания
МПП Mo/Si, облученных ионами He+, наблюдаются два участка: 1)
слабой зависимости (Tобл ≤ 260°C), 2) сильной зависимости (Tобл >
> 260°C) от температуры облучения. Энергии активации ионно-
лучевого перемешивания для указанных участков составляют
Q1 ≈ 0,02 эВ и Q2 ≈ 0,5 эВ соответственно.
На участке сильной зависимости ионно-лучевого перемешивания
от температуры проявляются особенности фазообразования в мно-
гослойных периодических покрытиях Mo/Si, присущие обычному
термическому нагреву: образуются аморфные перемешанные зоны
с составом, близким к дисилициду молибдена, и наблюдается пре-
имущественный рост АПЗ на межфазной границе Mo-на-Si по срав-
нению с противоположной границей Si-на-Mo.
Автор выражает благодарность и признательность своим колле-
гам и соавторам совместных работ В. В. Кондратенко, В. А. Севрю-
ковой, А. Г. Пономаренко, А. В. Пенькову, Л. П. Тищенко, Б. Н.
Романюку и В. П. Мельнику за помощь при выполнении работы,
обсуждение результатов и написание статей.
206 Е. Н. ЗУБАРЕВ
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. М. Томпсон, Дефекты и радиационные повреждения в металлах (Москва:
Мир: 1971).
2. В. Ф. Зеленский, И. М. Неклюдов, Л. С. Ожигов и др., Некоторые проблемы
физики радиационных повреждений материалов (Киев: Наукова думка:
1979).
3. В. В. Кирсанов, А. Л. Суворов, Ю. В. Трушин, Процессы радиационного де-
фектообразования в металлах (Москва: Энергоатомиздат: 1985).
4. А. Ф. Буренков, Ф. Ф. Комаров, М. А. Кумахов и др., Пространственные
распределения энергии, выделенной в каскадах атомных столкновений
(Москва: Энергоатомиздат: 1985).
5. Ф. Ф. Комаров, А. П. Новиков, А. Ф. Буренков, Ионная имплантация
(Минск: Университетское: 1994).
6. F. Ziegler, J. P. Biersack, and U. Littmark, The Stopping and Range of Ions in
Solids (New York: Pergamon Press: 1999).
7. P. Sigmund and A. Gras-Marti, Nucl. Instrum. Math., 182—183: 25 (1981).
8. M. Nastasi and J. W. Mayer, Mat. Sci. Eng., R12: 1 (1994).
9. Ф. Ф. Комаров, Ионная имплантация в металлы (Москва: Металлургия:
1990).
10. H. H. Andersen, Appl. Phys. A, 18, No. 2: 131 (1979).
11. P. Sigmund, Radit. Eff., 1, No. 1: 15 (1969).
12. Y.-T. Cheng, M. Van Rossum, M.-A. Nicolet et al., Appl. Phys. Lett., 45, No. 2:
185 (1984).
13. M. Van Rossum, Y.-T. Cheng, M.-A. Nicolet et al., Appl. Phys. Lett., 46, No. 6:
610 (1985).
14. I. A. Fenn-Tye and A. D. Marwick, Nucl. Instrum. Math. B, 18, No. 1—6: 236
(1987).
15. V. Géza, R. Heiner, and M. Wolfhard, Nucl. Instrum. Math. B, 39, No. 1—4: 268
(1989).
16. J. W. Mayer, B. Y. Tsaur, S. S. Lau et al., Nucl. Instrum. Math., 182—183: 1
(1981).
17. K. Tao, C. A. Hewett, S. S. Lau et al., Appl. Phys. Lett., 50, No. 19: 1343 (1987).
18. K. Affolter, X.-A. Zhao, and M. A. Nicolet, J. Appl. Phys., 58, No. 8: 3087
(1985).
19. Б. С. Данилин, В. К. Сырчин, Магнетронные распылительные системы
(Москва: Радио и связь: 1982).
20. В. В. Чечетенко, Е. В. Савченко, Я. М. Фогель и др., Оптика и спектроско-
пия, 22, № 4: 626 (1969).
21. А. В. Виноградов, Зеркальная рентгеновская оптика (Ленинград: Маши-
ностроение: 1989).
22. T. W. Barbee, Optical Engineering, 25, No. 8: 899 (1986).
23. Д. Л. Воронов, Е. Н. Зубарев, В. В. Кондратенко и др., Металлофиз. новей-
шие технол., 26, № 6: 753 (2004).
24. Д. Л. Воронов, А. Ю. Девизенко, Е. Н. Зубарев и др., Физическая инженерия
поверхности, 2, № 1: 1 (2004).
25. А. В. Пеньков, Е. Н. Зубарев, О. В. Польцева и др., Вопросы атомной науки
и техники. Сер. Физика радиационных повреждений и радиационное мате-
риаловедение, 89, № 4: 157 (2006).
ИОННО-ЛУЧЕВОЕ ПЕРЕМЕШИВАНИЕ В СЛОИСТЫХ СИСТЕМАХ 207
26. А. В. Пеньков, Д. Л. Воронов, Е. Н. Зубарев и др., Известия РАН. Сер. Фи-
зическая, 70, № 6: 917 (2006).
27. Е. Н. Зубарев, В. В. Кондратенко, Ю. П. Першин и др., Материалы IX Все-
союзной конференции «Взаимодействие атомных частиц с твердым те-
лом—1989» (Москва: 1989), т. 2, с. 87.
28. Е. Н. Зубарев, В.В. Кондратенко, Ю. П. Першин и др., Материалы X Все-
союзной конференции «Взаимодействие ионов с поверхностью—1991» (Зве-
нигород: 1991), т. 1, с.174.
29. В. В. Ганн, Е. Н.Зубарев, В. В. Кондратенко и др., Материалы XII Между-
народной конференции «Взаимодействие ионов с поверхностью—1995»
(Звенигород: 1995), т. 2, с.191.
30. Д. Л. Воронов, Е. Н. Зубарев, В. В. Кондратенко и др., Материалы V Меж-
дународной конференции «Нелинейные процессы и проблемы самоорганиза-
ции в современном материаловедении—2004» (Воронеж: 2004), т. 1, с. 93.
31. А. В. Пеньков, Д. Л. Воронов, Е. Н. Зубарев и др., Материалы XVII Меж-
дународной конференции «Взаимодействие ионов с поверхностью—ВИП
2005» (Звенигород: 2005), т. 2, с. 44.
32. A. V. Penkov, D. L. Voronov, A.Y u. Devizenko et al., Func. Mater., 12, No. 4:
750 (2005).
33. O. Yu. Devizenko, D. L. Voronov, V. V. Kondratenko et al., Abstr. Int. Conf.
‘Crystal Materials—2005’ (Kharkov: 2005), p. 211.
34. E. N. Zubarev, A. V. Zhurba, V. V. Kondratenko et al., Thin Solid Films, 515:
7011 (2007).
35. E. N. Zubarev, V. V. Kondratenko, V. A. Sevryukova et al., Books Abstr. ‘12th
International Conference on Thin Films’ (Bratislava: 2002), p.212.
36. Е. Н. Зубарев, А. А. Козьма, А. Н. Стеценко и др., Вопросы атомной науки и
техники. Сер. Физика радиационных повреждений и радиационное мате-
риаловедение, 2 (40): 20 (1987).
37. Е. Н. Зубарев, В. П. Мельник, В. В. Кондратенко и др., Металлофиз. но-
вейшие технол., 29, № 12: 1555 (2007).
38. А. В. Пеньков, Д. Л. Воронов, Е. Н. Зубарев и др., Металлофиз. новейшие
технол., 28, № 2: 183 (2006).
39. R. W. Bene, J. Appl. Phys., 61, No. 5: 1826 (1987).
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-98128 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1608-1021 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T17:18:36Z |
| publishDate | 2010 |
| publisher | Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Зубарев, Е.Н. 2016-04-09T11:34:53Z 2016-04-09T11:34:53Z 2010 Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах / Е.Н. Зубарев // Успехи физики металлов. — 2010. — Т. 11, № 2. — С. 175-207. — Бібліогр.: 39 назв. — рос. 1608-1021 PACS numbers: 07.85.Jy, 61.05.cf, 61.05.cm, 61.80.-x, 68.37.Lp, 68.65.Ac, 81.15.Jj https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98128 При малых дозах облучения (ионами He⁺ до Φ ≤ 5⋅10²⁰ ион/м² и ионами Ar⁺ до Φ ≤ 1,3⋅10¹⁸ ион/м²) толщина силицидных фаз на межфазных границах раздела Mo-на-Si и Si-на-Mo увеличивается одинаково и линейно с дозой облучения. Средний атомный состав аморфных перемешанных зон соответствует сплаву состава MoSi₈,₂ и MoSi₃,₉ при облучении ионами He⁺ и Ar⁺ соответственно. При увеличении дозы облучения наблюдается уменьшение плотности аморфных перемешанных зон. На температурной зависимости ионно-лучевого перемешивания многослойных структур Mo/Si, облученных ионами He⁺, наблюдаются два участка: 1 – слабой зависимости (Tобл ≤ 260°C), 2 – сильной зависимости (Tобл > 260°C) от температуры облучения. Энергии активации ионно-лучевого перемешивания для указанных участков составляют Q₁ ≈ 0,02 эВ и Q₂ ≈ 0,5 эВ соответственно. Особенности ионно-лучевого перемешивания объясняются на основе перемешивания в субкаскадах столкновений. При малих дозах опромінення (йонами He⁺ до Φ ≤ 5⋅10²⁰ йон/м² та йонами Ar⁺ до Φ ≤ 1,3⋅10¹⁸ йон/м²) товщина силіцидних фаз на міжфазних межах поділу Mo-на-Si і Si-на-Mo збільшується однаково і лінійно з дозою опромінення. Середній атомовий склад аморфних перемішаних зон відповідає стопу MoSi₈,₂ і MoSi₃,₉ при опроміненні йонами He⁺ і Ar⁺ відповідно. При збільшенні дози опромінення спостерігається зменшення густини аморфних перемішаних зон. На температурній залежності йонно-променевого перемішування багатошарових структур Mo/Si, опромінених йонами He⁺, спостерігаються дві ділянки: 1 – слабкої залежности (Tопр ≤ 260°C), 2– сильної залежности (Tопр > 260°C) від температури опромінення. Енергія активації йонно-променевого перемішування на зазначених ділянках складає Q₁ ≈ 0,02 еВ і Q₂ ≈ 0,5 еВ відповідно. Особливості йонно-променевого перемішування пояснюються на основі перемішування у каскадах зіткнень. Thickness of silicide phases at Mo-on-Si and Si-on-Мо interfaces increases identically and linearly with a dose of irradiation at the small doses (by He⁺ ions to Φ ≤ 5⋅10²⁰ ion/m² and Ar⁺ ions to Φ ≤ 1.3⋅10¹⁸ ion/m²). Mean atomic composition of amorphous intermixed zones corresponds to alloys of MoSi₈.₂ and MoSi₃,₉ compositions under the irradiation by He⁺ and Ar⁺ ions, respectively. Density of the amorphous intermixed areas decreases when the irradiation dose increases. There are two areas corresponding to weak dependence (Tirr ≤ 260°C) and strong dependence (Tirr > 260°C) of ion-beam mixing of Mo/Si multilayered structures irradiated by He⁺ on irradiation temperature. Activation energies of the ion-beam mixing are equal Q₁ ≈ 0.02 eV и Q₂ ≈ 0.5 eV for the indicated areas, respectively. The features of the ion-beam mixing are explained by mixing in collision subcascades. Автор выражает благодарность и признательность своим коллегам и соавторам совместных работ В. В. Кондратенко, В. А. Севрюковой, А. Г. Пономаренко, А. В. Пенькову, Л. П. Тищенко, Б. Н. Романюку и В. П. Мельнику за помощь при выполнении работы, обсуждение результатов и написание статей. ru Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Успехи физики металлов Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах Йонно-променеве перемішування у шарових системах Ion-Beam Mixing in Layered Systems Article published earlier |
| spellingShingle | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах Зубарев, Е.Н. |
| title | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах |
| title_alt | Йонно-променеве перемішування у шарових системах Ion-Beam Mixing in Layered Systems |
| title_full | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах |
| title_fullStr | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах |
| title_full_unstemmed | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах |
| title_short | Ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах |
| title_sort | ионно-лучевое перемешивание в слоистых системах |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98128 |
| work_keys_str_mv | AT zubareven ionnolučevoeperemešivanievsloistyhsistemah AT zubareven ionnopromeneveperemíšuvannâušarovihsistemah AT zubareven ionbeammixinginlayeredsystems |