Микроволновая спектроскопия торсионных колебаний вмолекулах: приближение жесткой связимежду структурными торсионными параметрами ρ и F в методе Ро осей

• Veröffentlicht in: Радиофизика и радиоастрономия
• Datum: 2011
• 1. Verfasser: Илюшин, В.В.
• Format: Artikel
• Sprache: Russisch
• Veröffentlicht: Радіоастрономічний інститут НАН України 2011
• Schlagworte: Радиоспектроскопия
• Online Zugang: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98238
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Zitieren: Микроволновая спектроскопия торсионных колебаний
 вмолекулах: приближение жесткой связимежду структурными
 торсионными параметрами ρ и F в методе Ро осей / В.В. Илюшин // Радиофизика и радиоастрономия. — 2011. — Т. 16, № 4. — С. 414-423. — Бібліогр.: 31 назв. — рос.

В работе на примере молекул с заторможенным внутренним вращением метильной группы
 исследуются приближение жесткой связи между структурными торсионными параметрами F и ρ
 в методе Ро осей и его применимость к анализу наблюдаемых молекулярных спектров. Существую-
 щая в приближении жесткой структуры молекулы функциональная связь между параметрами F
 и ρ позволяет заменить варьирование этих двух параметров варьированием одного структурного
 параметра, а именно момента инерции C3v группы, совершающей торсионные колебания. Проведено тестирование рассматриваемого приближения путем обработки данных измерений спектров
 целого ряда молекул, для которых в литературе опубликованы результаты анализа с применением
 стандартного метода Ро осей. Показано, что структурные искажения в молекулах с заторможенным внутренним вращением C3v группы, которые в стандартной модели метода Ро осей ассоциируются с раздельным варьированием F и ρ параметров, несущественны для основного торсионного состояния и могут быть учтены за счет членов четвертого порядка гамильтониана при обработке спектров возбужденных торсионных состояний. У роботі на прикладі молекул із загальмованим внутрішнім обертанням метильної групи
 досліджуються наближенняжорсткого зв’язкуміж
 структурними торсійними параметрами F та ρ
 у методі Ро осей та його придатність до аналізу
 спостережених молекулярних спектрів. Існуючий
 у наближенніжорсткої структури молекули функціональний зв’язок між параметрами F та ρ дозволяє замінити варіювання цих двох параметрів
 варіюванням одного структурного параметра,
 а саме моменту інерції C3v групи, що здійснює
 торсійні коливання. Протестовано вказане наближення шляхом обробки даних вимірювання
 спектрів цілої низкимолекул, для яких у літературі
 опубліковані результати аналізу іззастосуванням
 стандартного метода Ро осей. Показано, що
 структурні збурення у молекулах із загальмованим внутрішнім обертанням C3v групи, які в стан-
 дартній моделі метода Ро осей асоціюються
 із роздільним варіюванням параметрів F та ρ,
 є несуттєвими для основного торсійного стану
 та можуть бути враховані у обробці спектрів
 збуджених торсійних станів за рахунок членів четвертого порядку гамільтоніану. In this paper, on example of the molecules
 with methyl top hindered internal rotation, we consider
 an approximation of rigid constraint on structural
 torsional parameters ρ and F in Rho axis
 method and its applicability to analysis of the observed
 molecular spectra. In rigid molecular structure
 approximation the existing functional relation
 between F and ρ parameters allows one to replace
 variation of these two parameters by variation
 of one structural parameter, namely moment
 of inertia of C3v group that undergoes torsional
 vibration. The approximation has been tested
 via fitting spectra measurement data for a number
 of molecules for which the results of analysis
 employing standard Rho axis method are available
 in the literature. It is shown that structural distortions
 in the molecules with hindered internal rotation
 of C3v group, which in the standard model
 of Rho axis method are associated with separate
 variation of the F and ρ parameters, are not significant
 in the ground torsional state and may be
 taken into account via fourth order Hamiltonian
 terms when the spectra of excited torsional states
 are fitted.