Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC
Методами широкоугловой рентгеновской дифрактометрии в сочетании с рентгенфлюоресцентным спектральным анализом изучено влияние состава распыляемого материала и температуры
 осаждения на фазовый и элементный составы, структуру, субструктурные характеристики и
 напряженное состояние ион...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Физическая инженерия поверхности |
|---|---|
| Datum: | 2007 |
| 1. Verfasser: | |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України
2007
|
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98820 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC / О.В. Соболь // Физическая инженерия поверхности. — 2007. — Т. 5, № 1-2. — С. 101–109. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860249799612170240 |
|---|---|
| author | Соболь, О.В. |
| author_facet | Соболь, О.В. |
| citation_txt | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC / О.В. Соболь // Физическая инженерия поверхности. — 2007. — Т. 5, № 1-2. — С. 101–109. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Физическая инженерия поверхности |
| description | Методами широкоугловой рентгеновской дифрактометрии в сочетании с рентгенфлюоресцентным спектральным анализом изучено влияние состава распыляемого материала и температуры
осаждения на фазовый и элементный составы, структуру, субструктурные характеристики и
напряженное состояние ионно-плазменных конденсатов квазибинарной системы WC-TiC.
Методами ширококутової рентгенівської дифрактометрії та рентгенофлюоресцентного спектрального аналізу вивчено вплив складу матеріалу,
що розпорошується, та температури осадження
на фазовий та елементний склад, структуру, субструктурні характеристики та напружений стан
іонно-плазмових покриттів квазібінарної системи
WC-TiC.
Using X-ray diffraction and X-ray fluorescent spectral
methods the effects of sputtered material and
deposition temperature on the phase and element
composition, structure, substructure features, and
stress state in the ion-plasma quasi-binary WC-TiC
coatings.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:42:06Z |
| format | Article |
| fulltext |
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2 101
ВВЕДЕНИЕ
Фазовые переходы позволяют при неизмен-
ной или практически неизменной средней
концентрации элементов добиться сущест-
венного изменения функциональных свойств
материала. В случае условий, близких к рав-
новесным, к фазовым переходам могут при-
водить изменения макропараметров системы,
таких, например, как температура и давление.
В сильно неравновесных системах фазовые
переходы могут быть инициированы дейст-
вием не только макропараметров, но и могут
происходить в результате проявления флук-
туационной неоднородности на микро- и на-
но- уровнях, например, при концентрацион-
ном расслоении. Вследствие чего для мате-
риалов в метастабильном состоянии это при-
водит к достижению гораздо более широкого
спектра возможных фазовых составов и
структурных состояний. К таким материалам
относятся нанокристаллические конденсаты,
полученные осаждением из ионно-плазмен-
ных потоков, например, формируемые с испо-
льзованием метода ионного распыления. В
этом случае еще одной из особенностей стру-
ктурного состояния материала конденсата яв-
ляется образование при его формировании
высокой плотности неравновесных вакансий
[1 – 3].
Особенно большой спектр различных фа-
зовых составов и структурных состояний сле-
дует ожидать при конденсации твердых раст-
воров, образующихся на основе квазибинар-
ных систем боридов, карбидов или нитридов
переходных металлов с сильно разнящимся
электронным строением. К таким переход-
ным металлам относится пара: титан – вольф-
рам, которая позволяет достигнуть наиболее
сильного различия по их химической актив-
ности к неметаллическим атомам (титан рас-
положен в 4-й группе и 4-м периоде, а вольф-
рам в 6-й группе и 6-м периоде системы эле-
ментов). Кроме того, большое различие по
массам и соответственно рассеивающей спо-
собности Ti и W атомов обеспечивает для
этой системы высокую выявляемость различ-
ных структурных изменений при использова-
нии для этого рентгендифракционных ме-
тодов [4].
Структура на основе относительно прос-
той кубической гранецентрированной решет-
ки и высокие функциональные характерис-
тики исходных составляющих, делает квази-
бинарную систему WC-TiC весьма перспек-
тивной для ее промышленного использова-
ния. Кроме того, простая решетка свойствен-
ная как отдельным компонентам этой сис-
темы так и твердому раствору в конденсиро-
ванном состоянии [5], позволяет достаточно
в полной мере охарактеризовать процессы,
выявляемые по результатам исследований
широкоугловой рентгеновской дифрактомет-
рии.
Поэтому целью данной работы было на
примере квазибинарной системы WC-TiC с
кубической решеткой рассмотреть законо-
мерности формирования фазового состава,
структуры, напряженного состояния и их эво-
люцию при различной температуре осажде-
ния нанокристаллических ионно-плазмен-
ных конденсатов.
УДК 548.73; 538.9; 548.4
СТРУКТУРА, СУБСТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И НАПРЯЖЕННОЕ
СОСТОЯНИЕ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ
КОНДЕНСАТОВ КВАЗИБИНАРНОЙ КАРБИДНОЙ СИСТЕМЫ WС-TiC.
О.В. Соболь
Национальный технический университет “Харьковский политехнический институт”
Украина
Поступила в редакцию 18.06.2007
Методами широкоугловой рентгеновской дифрактометрии в сочетании с рентгенфлюоресцент-
ным спектральным анализом изучено влияние состава распыляемого материала и температуры
осаждения на фазовый и элементный составы, структуру, субструктурные характеристики и
напряженное состояние ионно-плазменных конденсатов квазибинарной системы WC-TiC.
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2102
Образцы были получены ионным распы-
лением (магнетронная схема), при распыле-
нии горячепрессованных мишеней с различ-
ным объемным содержанием входящих в них
WC и TiC составляющих: 1-я мишень имела
средний состав – 31 мол.%TiC – 69 мол.%WC,
2-я мишень – 21 мол.%TiC – 79 мол.%WC и
3-я мишень – 15 мол.% TiC – 85 мол.%WC.
Для распыления использовалась планарная
магнетронная схема ионного распыления.
Распыление осуществлялось в среде инерт-
ного газа Ar при давлении 2 – 3 мТорр. По-
даваемое распыляющее напряжение состав-
ляло 320 – 400В, что обеспечивало скорость
конденсации ≈0,5нм/с. В качестве подложек
использовались: алюминиевая и бериллиевая
катанные фольги толщиной 15 мкм, подложка
из шлифованного никеля толщиной 400 мкм
и полированные подложки из монокристал-
лического кремния и ситалла толщиной 380
и 350 мкм, соответственно.
Исследование фазового состава, структу-
ры, субструктурных характеристик (размер
кристаллических областей когеррентного
рассеяния – кристаллитов и величина микро-
деформации) и напряженного состояния кон-
денсатов осуществлялось методом широкоуг-
ловой рентгеновской дифракции на рентге-
новском дифрактометре ДРОН-3 в излучении
Cu-Kα по стандартной методике [3, 5]. Для
детальных рентгендифракционных исследо-
ваний в качестве основных объектов исполь-
зовались пленки на подложках из кремния и
бериллия, а для отдельных сравнительных ис-
следований – алюминиевая, никелевая и
ситалловая подложки.
Исследование элементного состава
проводилось методом рентгенфлуоресцент-
ного спектрального анализа на установке
СПРУТ-2 (производства АО “Укррентген”,
Украина). Возбуждающее излучение задава-
лось рентгеновской трубкой с серебряным
анодом.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Проведенный методом рентгеновской флуо-
ресцентной спектроскопии анализ элемент-
ного состава показал, что соотношение Ti/W
металлических атомов в покрытиях при
температуре конденсации, не превышающей
500 °С, остается практически неизменным и
близким к составу мишени (рис. 1). При более
высокой температуре конденсации отноше-
ние более легких титановых атомов к более
тяжелым вольфрамовым атомам в конденсате
уменьшается.
Характерной особенностью структурного
состояния конденсатов, полученных как при
относительно низкой (близкой к комнатной)
температуре конденсации, так и при сравни-
тельно большой температуре конденсации
(до 750 °С) в широком интервале исследуе-
мых составов (рис. 1), является формирова-
ние однофазного твердого раствора (W, Ti)C
[6] с нанокристаллической структурой [7].
Причем, при низкой температуре конден-
сации 80 – 250 °С происходит формирование
практически однотипного структурного сос-
тояния на всех используемых в работе под-
ложках (рис. 2).
При более высокой температуре осажде-
ния, начиная с 300 °С, на гладких шлифован-
ных подложках из никеля и полированных
подложках из ситалла и кремния наблюда-
лось формирование преимущественно ориен-
тированных кристаллитов с осью (100) пер-
пендикулярной плоскости роста. При этом на
шероховатой (с высотой неоднородности
Rz ≈ 1 мкм) бериллиевой и алюминиевой под-
ложках эффект преимущественной ориента-
ции растущих кристаллитов не наблюдался.
Рис. 1. Зависимость элементного состава от темпера-
туры осаждения для ионно-плазменных конденсатов
полученных распылением 3-х мишеней с разными
составами (стрелками слева указано соотношение
Ti/W металлических атомов в мишени).
СТРУКТУРА, СУБСТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И НАПРЯЖЕННОЕ СОСТОЯНИЕ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ...
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2 103
Степень совершенства текстуры (100), оп-
ределенная при ψ-сканировании [8], изме-
нялась немонотонно. При температуре осаж-
дения 600 – 700 °С наблюдается резкое умень-
шение полуширины дифракционной линии
при ψ-сканировании, что свидетельствует об
уменьшении угловой разориентации кристал-
литов относительно оси текстуры (100)
(рис. 3).
Причем интересной особенностью было
то, что при увеличении толщины покрытия
совершенство текстуры повышалось (на
рис. 3 приведены данные для конденсатов
толщиной ≈1 мкм и для сравнения результаты
для конденсата толщиной 0,5 мкм). Кроме
того следует отметить, что при Тконд более
830 °С (при распылении 3-й мишени) и более
900 °С (при распылении 2-й мишени) нару-
шалась однофазность конденсируемого мате-
риала, и пик, соответствующий (W, Ti)C –
твердому раствору, распадался на два субпи-
ка, соответствующих WC и TiC составляю-
щим (рис. 4).
В качестве характерных, на рис. 4 пред-
ставлены отражения от плоскостей (331) и
(420) твердого раствора до и после распада
на WC и TiC составляющие. Конденсаты
твердого раствора в этом случае были полу-
чены при распылении мишени 2-го состава:
21 мол.% TiC – 79 мол.%WC.
Изучение кинетики изменения фазового
состава при изменении соотношения метал-
лических атомов Ti/W в распыляемой мише-
Рис. 2. Участки дифракционных спектров конден-
сатов, полученных распылением мишени состава
15 мол.% TiC – 85 мол.%WC. Температура осаждения
80 °С, подложки: 1 – алюминиевая фольга; 2 – берил-
лий; 3 – полированный монокристаллический крем-
ний.
Рис. 3. Изменение степени совершенства текстуры
(100) в конденсатах толщиной 1 мкм осажденных на
кремниевую подложку при распылении мишени тре-
тьего состава.
Рис. 4. Участки дифракционных спектров конденсата,
полученных при распылении мишени 2-го состава и
осажденные на кремниевую подложку при температу-
ре конденсации 700° (1), 850° (2), и 950 °С (3). От-
ражения от плоскости (331) сняты при ψ = 46,5, а от
(420) при ψ = 26,5.
О.В. СОБОЛЬ
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2104
ни и варьировании в пределах 80 – 900 °С
температуры подложки при конденсации
показало (рис. 5), что при относительно высо-
кой концентрации атомов титана в распы-
ляемой мишени 1-го состава однофазность
конденсатов твердого раствора сохраняется
до наивысшей из исследуемых температур
осаждения 950 °С (рис. 5а). В тоже время, при
распылении мишеней с меньшим содержа-
нием титановых атомов (мишени 2 и 3) мак-
симальная температура, при которой форми-
ровался еще однофазный конденсат твердого
раствора не превышала 750 °С (рис. 5б, в).
При более высокой температуре 800 – 850 °С
в конденсатах, полученных распылением
мишени второго состава появляются дифрак-
ционные линии W2C-фазы с ГПУ решеткой
(рис. 5б) и линии α-W фазы. Еще более вы-
ражено (что свидетельствует о большем их
объемном содержании) образование кристал-
литов W2C и α-W фаз при температуре осаж-
дения 850 °С проявляется в конденсатах, по-
лученных распылением мишени третьего
состава с наименьшим удельным содержани-
ем атомов Ti (рис. 5в, г). Видно, что в этом
случае преимущественно происходит обра-
зование кристаллитов α-W фазы, а также
WC и TiC карбидов, как результат распада
(W,Ti)C твердого раствора (рис. 5г).
а) б)
в) г)
Рис. 5. Участки дифракционных спектров конденсатов, полученных распылением мишеней разных составов:
а) –31 мол.% TiC – 69 мол.%WC (Тк = 250 °C (1), 560 °C (2), 850 °C (3), 900 °C (4), 950 °C (5)), б) – 21 мол.%TiC
– 79 мол.%WC (Тк = 80 °C (1), 300 °C (2), 700 °C (3), 850 °C (4), 950 °C (5)), в) – 15 мол.%TiC – 85 мол.%WC
(Тк = 80 °C (1), 700 °C (2), 750 °C (3), 850 °C (4)), г) – 15 мол.%TiC – 85 мол.%WC (Тк = 850 °C).
СТРУКТУРА, СУБСТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И НАПРЯЖЕННОЕ СОСТОЯНИЕ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ...
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2 105
Таким образом, при малом содержании
атомов титана, в процессе высокотемператур-
ного осаждения происходит формирование
кристаллитов трех основных фаз: монокар-
бидов титана и вольфрама, а также α-W с
ОЦК-решеткой. В равновесных условиях
подобная реакция формирования низшего
карбида вольфрама (W2C) и его распад на пра-
ктически чистый α-W и монокарбид вольф-
рама (WC) происходит при недостатке по
углероду при температуре 1255 °С [9], что
значительно выше используемой температу-
ры подложки при конденсации.
Известно, что формирование фаз с мень-
шим содержанием углеродных атомов по
сравнению с исходным монокарбидом осу-
ществляется путем образования упорядочен-
ной вакансионной подсистемы в углеродной
подрешетке (100), а, соответственно, предва-
рительного образовании в ней недостатка по
углеродным атомам. Как видно из рис. 3, 5,
такой процесс наиболее интенсивно про-
текает в текстурированных конденсатах с
осью (100), осажденных на гладкую поверх-
ность, например из кремния, на которой
достаточно высокой является подвижность
осажденных атомов, а угол рассеяния при
столкновении осаждаемых атомов с поверх-
ностью, достаточно мал. Таким образом, пла-
нарность осаждаемого покрытия и высокая
подвижность углеродных атомов при конден-
сации при температуре выше 700 °С приводит
к их интенсивному реиспарению и уходу из
области осаждения конденсата. Наиболее
выражено этот процесс проходит в обогащен-
ных атомами вольфрама областях, в которых
обеднение по углероду проходит вплоть до
образования кристаллитов, сильная металли-
ческая связь в которых стимулирует формиро-
вание, свойственной для чистого вольфрама
кубической ОЦК решетки.
Тот факт, что в результате распада твердых
растворов (Ti, W)C с недостатком по углероду
формируются кристаллиты монокарбида ти-
тана, а помимо монокарбида вольфрама фор-
мируются еще и низший по углероду карбид
вольфрама и вольфрам – свидетельствует о
большей прочности связей Ti-C в сравнении
с W-C. Это предположение находится в хо-
рошем согласии с диаграммой состояния сис-
темы Ti-W-C: твердый раствор (Ti,W)C, не
насыщенный по углероду, распадается на две
фазы – W и (Ti,W)C, а не на два простых
карбида [9].
Действительно, вследствие высокого вкла-
да d(W-W)-металлической связи, связь W-C
значительно слабее связи Ti-C (100), что и яв-
ляется причиной преимущественного обез-
углероживания и формирования обогащен-
ных вольфрамовыми атомами областей. В
этом случае в соответствии с реакцией:
WC + O
2
→ W + CO
2 выигрыш свободной
энергии составляет ∆H
900K
= –435 кДж/моль
[11]. Образующийся в результате этой реа-
кции легколетучий CO
2 удаляется из области
конденсации при непрерывной вакуумной
откачке.
В качестве основных причин приводящих
к формированию низших карбидов и распаду
(W, Ti)C-твердого раствора на WC и TiC сос-
тавляющие помимо высокой подвижности
атомов, стимулированной наличием ваканси-
онной подсистемы в металлической и неме-
таллической подрешетках, может выступать
и развитие конденсационных напряжений
[12].
Определенный методом многократных на-
клонных съемок при температуре конденса-
ции 80 °С и хорошей адгезии к кремниевой
подложке макродеформация конденсата ока-
залась достаточно высокой сжимающей (оп-
ределенная из “a” – “sin2ψ” – графика вели-
чина сжимающей деформации ε ≈ –1,6%, что
близко к величине критической для ионно-
плазменных конденсатов карбидов [13]).
Наличие достаточно совершенной тексту-
ры (∆ψ < 15° (рис. 3)) при температуре кон-
денсации превышающей 600 °С, приводит к
необходимости определения напряженно-
деформированного состояния съемки отраже-
ний (331), (420), (422), (511) и (333) под
соответствующими кристаллографичес-
кими углами 46,5; 26,5; 35,3; 15,7 и 54,7° по
отношению нормали к плоскости (100) [5].
Учитывая, что в ГЦК решетке к смещению
линий может приводить не только макроде-
формация и ориентированная микродефор-
мация, но и образование дефектов упаковки,
О.В. СОБОЛЬ
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2106
характерное, например, для конденсатов кар-
бида вольфрама осажденных при высокой
температуре [14], для построения “a”–“sin2ψ”
– графика использовались не смещающиеся
под действием дефектов упаковки отражения
от плоскостей (333) и (422) или слабо смеща-
ющиеся – отражения от плоскости (511).
Результирующие значения величины мак-
родеформации для разных составов и темпе-
ратуры конденсации приведены на рис. 6.
Видно, что при низкой температуре осаж-
дении и относительно высоком содержании
TiC составляющей в конденсатах развивается
и остается не релаксированной высокая мак-
родеформация. В тоже время, при высокой
температуре конденсации, а также при малом
содержании TiC величина макродеформации
относительно низка и не превышает – 0,3%.
При этом нелинейный характер зависимости
в температурном интервале 750 – 900 °С обу-
словлен протеканием в этом температурном
интервале процесса формирования полифаз-
ного материала (рис. 5б, в, г).
В конденсатах (W, Ti)C твердого раствора,
осажденных на полированные никелевые
подложки с высоким коэффициентом терми-
ческого расширения (αNi ≈17,1⋅10–6 град–1)
большая по величине конденсационная де-
формация сжатия (–1,05 ÷ –1,4%) сохраня-
лась в покрытии даже при высокой темпера-
туре осаждения 850 – 900 °С (при распылении
мишеней 1-го и 2-го составов).
Известно, что основными факторами ока-
зывающими влияние на конечное структур-
ное состояние ионно-плазменного конден-
сата являются: разница коэффициентов тер-
мического расширения конденсата λк и под-
ложки λп (∆λ = (λк – λп) ) и конденсационная
“atomic peening” – деформация, образуемая в
результате бомбардировки растущего покры-
тия осаждаемыми частицами [15]. Считая,
что величина “atomic peening” – деформации
при больших толщинах конденсата слабо за-
висит от типа подложки, наблюдаемое в экс-
перименте отличие деформированного сос-
тояния конденсатов, нанесенных на Si и Ni
подложки, можно объяснить различием ∆λ.
Оценки показывают, что в этом случае, полу-
ченные значения макродеформации могут
иметь место при λSi << λк ≈ λNi.
Следует отметить, что величина макро-
деформации сжатия в конденсатах осажден-
ных на шероховатые алюминиевую и берил-
лиевую подложки была меньшей и не превы-
шала – 0,25%.
Использование двух порядков отражения
от плоскостей для расчета субструктурных
характеристик позволило определить не толь-
ко влияние температуры конденсации на ди-
намику изменения среднего размера кристал-
литов, но и на развитие в них микродефор-
мированного состояния.
На рис. 7 приведены результирующие за-
висимости для конденсатов, полученных рас-
пылением мишеней трех разных составов.
Следует отметить, что полученные для на-
нокристаллитов (W, Ti)C-твердого раствора
субструктурные характеристики для конден-
сатов на бериллиевой подложке во всем тем-
пературном интервале соответствуют одно-
фазным образцам (W, Ti)C-твердого раствора,
в то время как при относительно низком со-
держании атомов Ti и температуре осаждения
850 °С на кремниевой подложке наблюдался
распад твердого раствора и формирование по-
мимо кристаллитов (W, Ti)C твердого рас-
твора (или WC и TiC составляющих при рас-
паде твердого раствора) кристаллитов низ-
шей карбидной фазы на основе вольфрама
(W2C) или кристаллитов с ОЦК-решеткой
присущей α-W фазе (рис. 5).
Рис. 6. Зависимость величины макродеформации от
температуры осаждения на кремниевую подложку для
конденсатов, полученных распылением мишеней раз-
ных составов: 1 – 31 мол.% TiC – 69 мол.%WC,
2 – 21 мол.%TiC – 79 мол.%WC и 3 – 15 мол.% TiC –
85 мол.%WC.
СТРУКТУРА, СУБСТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И НАПРЯЖЕННОЕ СОСТОЯНИЕ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ...
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2 107
Как видно из рис. 7, при относительно
низких температурах осаждения, при кото-
рых конденсаты однофазны, прослеживается
характерное изменение субструктурных ха-
рактеристик: размер областей когерентного
рассеяния увеличивается с повышением тем-
пературы, а величина микродеформации
уменьшается. Однако в интервале температур
700 – 900 °С, для которого характерны про-
цессы образования предвыделений или
выделения вторых фаз, наблюдается обрат-
ный ход зависимостей. В этой области вна-
чале происходит увеличение микродефор-
мации в кристаллитах твердого раствора, а
средний размер самих кристаллитов умень-
шается. Причем при высокой концентрации
атомов титана, характерной для первой се-
рии, а также при конденсации на берилли-
вую шероховатую подложку, на которой
процесс текстурообразования не проявля-
ется вплоть до температуры 850 °С, увели-
чение размера кристаллитов наблюдается
вплоть до самой высокой температуры
конденсации, а микродеформация в крис-
таллитах в температурном интервале 700 –
850 °С либо продолжает монотонно уме-
ньшается, либо не сильно увеличивается
(рис. 7).
С образованием многофазного материала
покрытия на кремниевой подложке при высо-
кой температуре осаждения 850 °С можно
связать и наблюдаемые для этой температуры
особенности субструктурных характеристик
(W, Ti)C-твердого раствора или β-WC со-
ставляющей, заключающиеся в уменьшении
среднего размера нанокристаллитов и повы-
шении величины микродеформации. Для со-
става с наименьшим содержанием титановых
атомов, полученного при распылении 3-й ми-
шени, второй основной из фаз многофазного
покрытия, помимо (W, Ti)C-твердого раство-
ра, являлась α-W фаза (рис. 5в, г). При этом
в формируемых кристаллитах α-W фазы
наблюдалась сравнительно низкая величина
микродеформации (0,08%), а средний раз-
мер α-W кристаллитов был меньшим, по
а) б)
в)
Рис. 7. Влияние температуры подложки при конден-
сации на субструктурные характеристики нанокрис-
таллических конденсатов системы WC-TiC получен-
ных распылением мишеней составов:
а) – 31мол.%TiC – 69 мол.%WC (на подложке из
кремния);
б) – 21 мол.%TiC – 79 мол.%WC (на подложке из
кремния 1, 2 и бериллия 3, 4);
в) – 15 мол.%TiC – 85 мол.%WC (на подложке из
кремния 1, 2 и бериллия 3, 4).
О.В. СОБОЛЬ
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2108
сравнению с кристаллитами (W,Ti)C твердо-
го раствора и составлял в среднем 6 нм. Так-
же надо отметить, что характерной особен-
ностью изменения субструктурных характе-
ристик при увеличении толщины (а, соот-
ветственно, и времени конденсации) образ-
цов было увеличение среднего размера (W,
Ti)C кристаллитов и понижение развиваю-
щейся в них микродеформации (см., на-
пример, рис. 7б).
Как следует из анализа структурного сос-
тояния конденсатов и его субструктурных
характеристик, преимущественная ориента-
ция кристаллитов в карбидных фазах после
распада твердого раствора сохраняется, а
кристаллиты металлической фазы α-W,
образующиеся при уходе углерода являются
неориентированными. Поэтому, при съемке
с фокусировкой по Бреггу-Брентано, мы по-
лучаем спектр дифракционных линий, при-
веденный на рис. 5г. В этой связи можно
предположить, что диффузия углеродных
атомов при высокотемпературном формиро-
вании кристаллитов приводит к усилению
металлической связи и носит разориенти-
рующий характер для формируемых крис-
таллитов α-W-фазы.
ВЫВОДЫ
Таким образом, в конденсатах, полученных
ионным распылением мишени квазибинар-
ного состава WC-TiC, в достаточно большом
концентрационном интервале происходит
формирование однофазного (W,Ti)C твердого
раствора с кубической решеткой, присущей
TiC фазе. При относительно низкой темпе-
ратуре конденсации (менее 300 °С) вне зави-
симости от типа и шероховатости исполь-
зуемых для осаждения подложек заметного
отличия в формируемой структуре не наблю-
дается. Отличие, связанное с появлением пре-
имущественной ориентации растущих кри-
сталлитов с осью текстуры (100) проявляет-
ся при осаждении на гладкую полированную
подложку кремния (и аналогично ситалла и
никеля) при температуре конденсации более
300 °С.
При температуре конденсации превышаю-
щей 850 °С и соотношении атомов в распы-
ляемой мишени Ti/W ≤ 0,25, развитие текс-
туры (100) сопровождается формированием
вместо однофазного (W, Ti)C-твердого рас-
твора, полифазного конденсата, в котором,
наряду с кристаллитами твердого раствора,
выявляются кристаллиты фаз: β-WC (с ку-
бической решеткой типа NaCl), TiC (с куби-
ческой решеткой типа NaCl), α-W с объем-
но-центрированной кубической решеткой,
а также следы W2C-фазы с гексагональной
решеткой.
Использование с целью исследования
макродеформированного состояния способа
многократных наклонных съемок позволило
установить, характерную для конденсатов
закономерность: стабильное до высоких тем-
ператур состояние (W, Ti)C твердого раствора
наблюдается в конденсатах, подверженных
действию высокой деформации сжатия.
Этому состоянию отвечают конденсаты, по-
лученные при низкой температуре осажде-
ния (300 °С и менее) на всех типах подложек,
а также конденсаты, нанесенные при высокой
температуре на гладкие подложки с высоким
КТР.
Автор выражает благодарность к.ф.-м.н,
ведущему научному сотруднику Стецен-
ко А.Н. за получение образцов ионно-плаз-
менных конденсатов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Mayrhofer P.H., Mitterer C., Hultman L.,
Clemens H.//Progress in Materials Science. –
2006. – Vol. 51. – P. 1032.
2. Sobol‘ O.V., Grigorjev O.N., Kunitsky Yu.A.,
Dub S.N., Podtelezhnikov A.A., Stetsenko A.N.
//Science of Sintering. – 2006. – Vol. 38. – P. 63.
3. Sobol‘ O.V.// Functional Materials. – 2006. –
Vol. 13(4). – P. 577.
4. Sobol‘O.V.//Phisics of the Solid State. – 2007. –
Vol. 49(6). – P. 1161.
5. Sobol‘ O.V., Sobol‘ E.A., Podteleznikov A.A.//
Functional materials. – 1999. Vol. 6(5). – P. 868.
6. Koutzaki S.H., Krzanowski J.E., Nainaparam-
pil J.J.//Metallurgical and Materials Transacti-
ons A. – 2002. – Vol. 33(6). – P. 1579.
7. Соболь О.В. Об общности структуры ионно-
плазменных конденсатов фаз внедрения со
слоистой упаковкой атомов//Оборудование и
технологии термической обработки металлов
СТРУКТУРА, СУБСТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И НАПРЯЖЕННОЕ СОСТОЯНИЕ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ...
ФІП ФИП PSE, 2007, т. 5, № 1-2, vol. 5, No. 1-2 109
и сплавов. ОТТОМ-5. Ч. 2. Харьков: ННЦ
ХФТИ, ИПЦ “Контраст”. – 2004. – С. 241-246.
8. Sobol‘O.V.//Nanosystems, Nanomaterials, Na-
notechnologies. – 2006. – Vol. 4, № 3. – P. 707.
9. Горбачева T.Б. Рентгенография твердых спла-
вов. – М.: Металлургия, 1985. – 103 с.
10. Самсонов Г.В., Упадхая Г.Ш., Нешпор В.С.
Физическое материаловедение карбидов.– К.:
Наукова думка, 1974. – 456 с
11. Koзьма A.A., Соболь O.В., Соболь E.A.//
Вестник ХГУ, Серия “Физика”. – 1999. –
Вып. 440(3). – С. 149.
12. Shpak A.P., Sobol’O.V., Cheremskoy P.G.,
Kunytsky Yu.A., Stetsenko A.N.//Nanosystems,
СТРУКТУРА, СУБСТРУКТУРНІ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ТА НАПРУЖЕНИЙ
СТАН НАНОКРИСТАЛІЧНИХ
ІОНО-ПЛАЗМОВИХ КОНДЕНСАТІВ
КВАЗІБІНАРНОЇ КАРБІДНОЇ
СИСТЕМИ WС-TiC
О.В. Соболь
Методами ширококутової рентгенівської диф-
рактометрії та рентгенофлюоресцентного спект-
рального аналізу вивчено вплив складу матеріалу,
що розпорошується, та температури осадження
на фазовий та елементний склад, структуру, суб-
структурні характеристики та напружений стан
іонно-плазмових покриттів квазібінарної системи
WC-TiC.
STRUCTURE, SUBSTRUCTURE
FEATURES, AND STRESS STATE IN
QUASI-BINARY CARBIDE WС-TiC
ION-PLASMA NANOCRYSTALLINE
CONDENSATES
O.V. Sobol’
Using X-ray diffraction and X-ray fluorescent spec-
tral methods the effects of sputtered material and
deposition temperature on the phase and element
composition, structure, substructure features, and
stress state in the ion-plasma quasi-binary WC-TiC
coatings.
Nanomaterials, Nanotechnologies. – 2006. –
Vol. 4, № 2. – P. 412.
13. Соболь О.В. Закономерности формирования
структуры ионно-плазменных конденсатов в
кластерном и нанокристаллическом состоя-
ниях//Оборудование и технологии термичес-
кой обработки металлов и сплавов. ОТТОМ-
7, Харьков: ННЦ ХФТИ, ИПЦ “Контраст”. –
2006. – Т. 3. – С. 72-80.
14. Sobol‘ O.V., Sobol‘ E.A., Gladkikh L.I., Glad-
kikh A.N.//Functional Materials.– 2002. –Vol. 9
(3). – P. 486.
15. Sobol‘ O. V.//Fizika Metallov i Metallovedenie.–
2001. – Vol. 91(1). – P. 63.
О.В. СОБОЛЬ
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-98820 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1999-8074 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:42:06Z |
| publishDate | 2007 |
| publisher | Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Соболь, О.В. 2016-04-17T22:03:59Z 2016-04-17T22:03:59Z 2007 Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC / О.В. Соболь // Физическая инженерия поверхности. — 2007. — Т. 5, № 1-2. — С. 101–109. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 1999-8074 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98820 548.73; 538.9; 548.4 Методами широкоугловой рентгеновской дифрактометрии в сочетании с рентгенфлюоресцентным спектральным анализом изучено влияние состава распыляемого материала и температуры
 осаждения на фазовый и элементный составы, структуру, субструктурные характеристики и
 напряженное состояние ионно-плазменных конденсатов квазибинарной системы WC-TiC. Методами ширококутової рентгенівської дифрактометрії та рентгенофлюоресцентного спектрального аналізу вивчено вплив складу матеріалу,
 що розпорошується, та температури осадження
 на фазовий та елементний склад, структуру, субструктурні характеристики та напружений стан
 іонно-плазмових покриттів квазібінарної системи
 WC-TiC. Using X-ray diffraction and X-ray fluorescent spectral
 methods the effects of sputtered material and
 deposition temperature on the phase and element
 composition, structure, substructure features, and
 stress state in the ion-plasma quasi-binary WC-TiC
 coatings. Автор выражает благодарность к.ф.-м.н,
 ведущему научному сотруднику Стеценко А.Н. за получение образцов ионно-плазменных конденсатов. ru Науковий фізико-технологічний центр МОН та НАН України Физическая инженерия поверхности Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC Структура, субструктурні характеристики та напружений стан нанокристалічних іоно-плазмових конденсатів квазібінарної карбідної системи WC-TiC Structure, substructure features, and stress state in quasi-binary carbide WC-TiC ion-plasma nanocrystalline condensates Article published earlier |
| spellingShingle | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC Соболь, О.В. |
| title | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC |
| title_alt | Структура, субструктурні характеристики та напружений стан нанокристалічних іоно-плазмових конденсатів квазібінарної карбідної системи WC-TiC Structure, substructure features, and stress state in quasi-binary carbide WC-TiC ion-plasma nanocrystalline condensates |
| title_full | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC |
| title_fullStr | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC |
| title_full_unstemmed | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC |
| title_short | Структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы WC-TiC |
| title_sort | структура, субструктурные характеристики и напряженное состояние нанокристаллических ионно-плазменных конденсатов квазибинарной карбидной системы wc-tic |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/98820 |
| work_keys_str_mv | AT sobolʹov strukturasubstrukturnyeharakteristikiinaprâžennoesostoânienanokristalličeskihionnoplazmennyhkondensatovkvazibinarnoikarbidnoisistemywctic AT sobolʹov strukturasubstrukturníharakteristikitanapruženiistannanokristalíčnihíonoplazmovihkondensatívkvazíbínarnoíkarbídnoísistemiwctic AT sobolʹov structuresubstructurefeaturesandstressstateinquasibinarycarbidewcticionplasmananocrystallinecondensates |