Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления

Исследованы структура и свойства порошков гидроксиапатита отечественного и зарубежного производства, а также методом дифференциального термического анализа фазовые превращения, происходящие в них при нагреве в нейтральной среде. Определена пригодность этих порошков для нанесения покрытий способом ми...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Автоматическая сварка
Date:2007
Main Authors: Борисов, Ю.С., Борисова, А.Л., Туник, А.Ю., Карпец, М.В., Бобрик, В.Г., Войнарович, С.Г., Кузьмич-Янчук, Е.К.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут електрозварювання ім. Є.О. Патона НАН України 2007
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/99328
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления / Ю.С. Борисов, А.Л. Борисова, А.Ю. Туник, М.В. Карпец, В.Г. Бобрик, С.Г. Войнарович, Е.К. Кузьмич-Янчук // Автоматическая сварка. — 2007. — № 3 (647). — С. 12-16. — Бібліогр.: 13 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859857522503974912
author Борисов, Ю.С.
Борисова, А.Л.
Туник, А.Ю.
Карпец, М.В.
Бобрик, В.Г.
Войнарович, С.Г.
Кузьмич-Янчук, Е.К.
author_facet Борисов, Ю.С.
Борисова, А.Л.
Туник, А.Ю.
Карпец, М.В.
Бобрик, В.Г.
Войнарович, С.Г.
Кузьмич-Янчук, Е.К.
citation_txt Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления / Ю.С. Борисов, А.Л. Борисова, А.Ю. Туник, М.В. Карпец, В.Г. Бобрик, С.Г. Войнарович, Е.К. Кузьмич-Янчук // Автоматическая сварка. — 2007. — № 3 (647). — С. 12-16. — Бібліогр.: 13 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Автоматическая сварка
description Исследованы структура и свойства порошков гидроксиапатита отечественного и зарубежного производства, а также методом дифференциального термического анализа фазовые превращения, происходящие в них при нагреве в нейтральной среде. Определена пригодность этих порошков для нанесения покрытий способом микроплазменного напыления на изделия медицинского назначения. Structure and properties of domestic and foreign hydroxyapatite powders were studied by the method of differential thermal analysis. Phase transformations occurring in the powders during heating in neutral environment were investigated. Suitability of the powders for deposition of coatings on medical-application parts by microplasma spraying was proved.
first_indexed 2025-12-07T15:44:19Z
format Article
fulltext УДК 621.767:616-089.843:621.793.8 СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОРОШКОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ БИОКЕРАМИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ СПОСОБОМ ПЛАЗМЕННОГО НАПЫЛЕНИЯ Ю. С. БОРИСОВ, А. Л. БОРИСОВА, доктора техн. наук, А. Ю. ТУНИК, канд. техн. наук, М. В. КАРПЕЦ, канд. физ.-мат. наук, В. Г. БОБРИК, С. Г. ВОЙНАРОВИЧ, Е. К. КУЗЬМИЧ-ЯНЧУК, инженеры (Ин-т электросварки им. Е. О. Патона НАН Украины) Исследованы структура и свойства порошков гидроксиапатита отечественного и зарубежного производства методом дифференциального термического анализа, изучены фазовые превращения, происходящие в них при нагреве в нейтральной среде. Определена пригодность этих порошков для нанесения покрытий способом микроплазменного напыления на изделия медицинского назначения. К л ю ч е в ы е с л о в а : биокерамические материалы, порош- ки гидроксиапатита, плазменное напыление, покрытие В последние годы широкое применение в меди- цинской практике нашли биокерамические мате- риалы в виде покрытий на имплантатах из титана и нержавеющей стали. В качестве материалов для нанесения таких покрытий наиболее часто исполь- зуют гидроксиапатит (ГАП) Ca10(PO4)6(OH)2, пос- кольку он по химическому составу совпадает с минеральной основой живой кости. Прослойка из биокерамического материала позволяет обеспечить прочную связь между костной тканью и материалом имплантата и предотвратить образование мягкой фиброзной прослойки, снижающей качество фик- сации имплантата в живом организме. Одним из способов нанесения покрытий из ГАП или аналогичных биокерамических матери- алов является плазменное напыление [1–6]. Из- вестно, что параметры исходных порошков — оп- ределяющий фактор в технологии плазменного нанесения покрытий, в том числе и биокерами- ческих. Условия формирования покрытий связаны в основном с кинетической и тепловой энергией напыляемых частиц, т. е. с тем запасом энергии, который они приобретают при взаимодействии с плазменной струей. Время пребывания частиц в зоне плазменной струи определяется скоростью их движения, которая в свою очередь является функцией таких свойств частиц, как размер, фор- ма и плотность. В процессе плазменного напыления в матери- але, формирующем покрытие, под воздействием нагрева высокотемпературным газовым потоком могут происходить фазовые и структурные прев- ращения, изменяющие его состав и свойства. Сте- пень такого воздействия зависит от условий на- пыления и характеристик порошка (размера и фор- мы частиц, теплопроводности и пр.) [1]. В ИЭС им. Е. О. Патона работы по нанесению биокерамических покрытий проводятся с приме- нением микроплазменного напыления. Использо- вание в этом случае в качестве плазмообразую- щего газа аргона вместо смеси Ar + H2 позволяет снизить градиент температуры по сечению частиц и избежать опасности их перегрева и разложения ГАП. Кроме того, способ микроплазменного на- пыления за счет незначительного (1…5 мм) раз- мера пятна напыления позволяет наносить пок- рытия на изделия малых размеров и экономить расходуемый материал [7, 8]. В условиях микроплазменного напыления важ- ное значение приобретает такое свойство порош- ка, как текучесть, от которой зависит возможность и стабильность его подачи в плазменную струю за счет собственной массы без применения тран- спортирующего газа. В настоящей работе с целью сравнительной оценки порошков ГАП различных производителей выполнено исследование их свойств, которые мо- гут иметь значение в условиях микроплазменного напыления покрытий (пикнометрическая и насып- ная плотность, текучесть), а также изучены мор- фология и микроструктура частиц порошка, его фазовый состав и поведение при нагреве. Исследованы четыре типа порошков, изготов- ленных фирмами «Текнимед» (Франция), КАМ (Нидерланды), «Кергап» (Украина) и «Томита» (Япония). При этом использовали методы скани- рующей электронной микроскопии, металлог- рафии, рентгеноструктурного фазового анализа (РСФА), рентгеноспектрального микроанализа (РСМА), дифференциального термического ана- лиза (ДТА), а также стандартные методики оп- ределения технологических свойств порошков (пикнометрической и насыпной плотности, теку- чести). © Ю. С. Борисов, А. Л. Борисова, А. Ю. Туник, М. В. Карпец, В. Г. Бобрик, С. Г. Войнарович, Е. К. Кузьмич-Янчук, 2007 12 3/2007 Свойства и структура порошков ГАП во мно- гом определяются способами их получения. Ос- новными из них являются жидкофазные способы, а также твердофазный и гидротермальный син- тезы, каждый из которых имеет свои преимущес- тва и недостатки. Требования, предъявляемые к порошкам ГАП медицинского назначения, лучше всего удовлет- воряются при использовании жидкофазного хи- мического синтеза, осуществляемого путем вза- имодействия растворимых солей в щелочной сре- де. Порошки, полученные химическим осаждени- ем, имеют большую площадь поверхности и сос- тоят из однородных по химическому и фазовому составу частичек с регулируемыми размерами (на- чиная с единиц микрометра). Химическая чистота синтезированного ГАП значительно превосходит чистоту используемых реактивов. При этом иск- лючаются многочисленные механические опе- рации, способствующие загрязнению синтезиро- ванного материала [9–11]. Исследованный в настоящей работе отечест- венный порошок ГАП получен на фирме «Кергап» по технологии, защищенной патентом Украины с учетом целевого применения порошка — мик- роплазменное напыление покрытий на изделия медицинского назначения (металлические имп- лантаты). Способ получения этого порошка вклю- чает синтез ГАП путем химического осаждения из водных растворов нитрата кальция и гидро- фосфата аммония, старение, промывание, отделе- ние и сушку образовавшегося осадка с последу- ющим его измельчением, обкаткой, отсевом частиц мелкой фракции и обжигом [12]. Порошки зарубежного производства (за иск- лючением фирмы «Текнимед») после синтеза хи- мическим осаждением подвергаются дополни- тельной обработке — агломерированию осадка с помощью распылительной сушки либо плазмен- ной сфероидизации. Все исследованные порошки, согласно серти- фикатам, удовлетворяют требованиям стандарта ASTM F1185–88 по содержанию примесей тяже- лых металлов (табл. 1). Внешний вид и микрос- труктура частиц порошков ГАП представлены на рис. 1, результаты ДТА — на рис. 2, технологи- ческие свойства и фазовый состав — в табл. 2, 3. У порошка ГАП фирмы «Текнимед» частицы имеют осколочную форму и их размеры зна- чительно различаются по осям (рис. 1, а, б). Частицы представлены двумя фракциями — dч = 30…50 и 50…80 мкм. Порошки с dч = = 50…80 мкм характеризуются текучестью 120…124 с/50 г, имеют насыпную 1,07 г/см3 и пикнометрическую плотность частиц 2,99 г/см3 (табл. 2). Порошки с частицами более мелких фракций (30…50 мкм) текучестью не отличаются и склонны к комкованию. Их микротвердость сос- тавляет HV 0,02 (5,20 ± 0,10) ГПа. Порошок ГАП фирмы «Томита» состоит из частиц сферической формы, представляющих со- бой конгломераты более мелких частиц (рис. 1, в, г). Его частицы в основном имеют размер 10…40 мкм, содержание частиц с dч ≤ 5 мкм сос- тавляет не более 10 %, их пикнометрическая плот- ность — 3,08 г/см3. Структура таких частиц рых- лая, непрочная, они разрушаются при попытке из- мерить микротвердость. Порошок ГАП фирмы «Кергап», как и фирмы «Томита», состоит в основном из частиц осколочной формы (рис. 1, д, е). Однако благодаря операции обкатки углы многих частиц сглаживаются, что обес- печивает более высокие текучесть (68…75 с/50 г) и насыпную плотность (1,30 г/см3) (табл. 2). Пик- нометрическая плотность частиц составляет 3,10 г/см3, а микротвердость — HV 0,02 (5,40 ± ± 0,16) ГПа. Т а б л и ц а 1. Сравнительное содержание примесей тя- желых металлов в порошках ГАП Металл Требования ASTM F1185–88, млн–1 Синтезированные порошки ГАП, млн–1 Мышьяк 3 2,00 Кадмий 5 <0,02 Ртуть 5 <0,15 Свинец 30 <0,45 Сумма тяжелых металлов 50 <4,00 Т а б л и ц а 2. Характеристика порошков ГАП, полученных различными способами Фирма-производитель dч, мкм Текучесть, с/50 г (ГОСТ 20899–75) Насыпная плотность, г/см3 (ГОСТ 19440–74) Пикнометрическая плотность, г/см3 HV 0,02, ГПа Са/Р, ат. % «Текнимед» 30...50 Не течет 0,95 ± 0,001 2,98 5,20 ± 0,10 1,67 50...80 120...124 1,07 ± 0,001 2,99 1,67 «Томита» ≤ 40 — — 3,08 — 1,68 «Кергап» 63...80 70...80 — — 5,40 ± 0,16 1,67 ≤ 63 68...75 1,30 ± 0,001 3,10 1,66 КАМ ≤ 50 Не течет 1,25 ± 0,001 3,20 5,00 ± 0,12 1,67 3/2007 13 Рис. 1. Внешний вид (а, в, д, ж) и микроструктура (б, г, е, з) частиц порошка ГАП фирмы «Текнимед» (dч = 50…80 мкм) (а, б), «Томита» (dч ≤ 40 мкм) (в, г), «Кергап» (dч = 63…80 мкм) (д, е), КАМ (dч ≤ 50 мкм) (ж, з) 14 3/2007 Порошок ГАП фирмы КАМ (рис. 1, ж, з) сос- тоит из сферических частиц с dч < 50 мкм, те- кучести он не имеет, хотя, согласно сертификату, содержание в нем частиц с dч < 15 мкм (что, как правило, влияет на текучесть), невелико (≤ 10 %). В то же время частицы этого порошка характе- ризуются самой высокой пикнометрической плот- ностью (3,20 г/см3), близкой к теоретической плотности ГАП (3,219 г/см3). Насыпная плотность порошка фирмы КАМ состав- ляет 1,25 г/см3, а микротвердость его час- тиц — (5,00 ± 0,12) ГПа. РСФА порошков проводили в монох- роматическом CuKα-излучении на дифрак- тометре «ДРОН-УМ1». В качестве монох- роматора использовали монокристалл гра- фита, установленный на дифрагированном пучке. Дифрактограммы снимали путем шагового сканирования в интервале углов 2θ = 10…120°. Шаг сканирования состав- лял 0,05°, время экспозиции — 3…9 с. При анализе полученных дифрактограмм, помимо фа- зового состава (содержания кристаллической фа- зы Ca5(PO4)3OH и параметров ее решетки, а также примесей других кристаллических или аморфной фаз), определяли также наличие текстуры вдоль различных кристаллографических направлений*, что может оказывать влияние на процессы ресор- бции ГАП в условиях живого организма [10]. Анализ данных табл. 3 свидетельствует о том, что все образцы, приготовленные из исходных по- рошков методом компактирования, не текстуриро- ваны (t = 1) и представляют собой однофазный крис- таллический продукт Ca5(PO4)3OH. Только в по- рошке фирмы «Томита» обнаружены следы CaO (≤ 0,1 мас. %). Параметры решетки а, с и объем V элементарной ячейки порошков ГАП отличаются незначительно. Вместе с тем параметры решетки по- рошка фирмы «Кергап» наиболее точно соответс- твуют стехиометрическому составу (a = 0,9418 нм, c = 0,6878 нм) при содержании 39,90 мас. % Ca, 18,5 мас. % P и 3,38 мас. % ОН [13]. Согласно сертификатам, все исследованные порошки по содержанию вредных примесей (менее 50 млн–1) удовлетворяют требованиям стандартов ASTM F1185–88. По данным РСМА, отношение Ca/P составило 1,68 (порошки фирмы «Томита»), 1,67 («Текнимед»), 1,66…1,67 («Кер- гап») и 1,67 ат. % (КАМ). Проверка текучести порошков ГАП в условиях подачи порошковым дозатором, которым комплек- туется микроплазменная установка МПН-004, по- казала, что при применении вибратора все порошки ГАП, кроме представленного фирмой КАМ, отли- чаются достаточно стабильной подачей из дозатора. Для оценки поведения порошков ГАП при наг- реве проведен ДТА. Нагрев осуществляли в ат- мосфере гелия при давлении 5 МПа и температуре от 20 до 1750 °С со скоростью 80 °С/мин. Резуль- таты анализа представлены на рис. 5. Характер дифференциальных термических кривых для всех видов исследуемых порошков, за исключением порошка фирмы «Томита», практически иденти- Т а б л и ц а 3. Параметры структуры и содержание кристалли- ческой фазы порошков ГАП Фирма- производитель Параметры решетки Объем ячейки V, нм3 Содержание кристал- лической фазы Ca5(PO4)3OH, мас. % а, нм с, нм «Текнимед» 0,9420 0,6880 0,5287 100 «Томита» 0,9412 0,6875 0,5275 99 «Кергап» 0,9418 0,6881 0,5286 100 КАМ 0,9409 0,6881 0,5251 100 Пр и м е ч а н и е . Коэффициент текстуры вдоль кристаллографического направления [001] t = 1. Рис. 2. Дифференциальные термические кривые нагрева (а) и охлаждения (б) порошков ГАП фирм «Томита» dч ≤ 40 мкм (1, 1′), «Кергап» dч = 63…80 мкм (2) и dч ≤ 63 мкм (3, 3′), «Текнимед» dч = 50…80 мкм (4, 4′) и dч = 30…50 мкм (5, 5′), КАМ dч = ≤ 50 мкм (6, 6′) *Установлено, что в живой кости формируется текстура вдоль направления [001]. 3/2007 15 чен. На кривых нагрева 2–6 (рис. 2) наблюдается два эндотермических эффекта в близких темпе- ратурных интервалах их протекания, а на кривых охлаждения 2′–6′ — экзотермические эффекты кристаллизации с пиками: при 1520…1540 °С происходит выделение CaO, при 1480 °С обра- зуется α-Ca3(PO4)2, а при температуре ниже 1460 °С — β-Ca3(PO4)2). Данные ДТА о порошках фирмы «Томита» (кривые 1, 1′ на рис. 2) несколько отличаются от указанных выше как при нагреве, так и при охлаждении, что позволяет предполагать наличие некоторых особенностей в структурно- фазовом составе этого материала. Так, при нагреве первый эндотермический эффект сильно сглажен, второй выражен менее значительно и сдвинут на 20 °С в сторону более низких (1620 °С) темпе- ратур. На кривой охлаждения экзотермический эффект при 1460 °С отсутствует. Состав продук- тов ДТА порошков ГАП также отличается. В пер- вом случае — α-Ca3(PO4)2 и β-Ca3(PO4)2, а во втором — α-Ca3(PO4)2 только для порошка «То- мита». Отличия в этих характеристиках могут пов- лиять на структуру и фазовый состав напыленных покрытий. Выводы 1. Разработанная фирмой «Кергап» технология по- лучения порошка ГАП, предназначенного для ус- ловий микроплазменного напыления, обеспечивает повышенную текучесть 70…80 с/50 г, что способ- ствует стабильности подачи порошка дозатором установки МПН-004. 2. Порошки, изготовленные фирмами «Текни- мед», «Томита», «Кергап» и КАМ, имеют содержание ГАП не менее 99 % при Ca/P = 1,66…1,68 ат. % и низкое содержание вредных примесей, что удов- летворяет требованиям, предъявляемым к составу порошков ГАП, предназначенных для получения биокерамических покрытий. 3. Текучесть порошков фирмы «Текнимед» (dч = 50…80 мкм) и «Кергап» (dч = 63…80 и ≤ 63 мкм) составляет 70…124 с/50 г. Остальные порошки текучести в указанных условиях не имеют. Испытания ГАП в условиях подачи по- рошковым дозатором установки МПН-004 с при- менением вибрации подтвердили возможность их использования при микроплазменном напылении. 1. Khor K. A., Cheang P. Effect of powder Feedstock on ther- mal sprayed hydroxyapatite coatings // Proc. 7th Nat. ther- mal. spray conf., June 20–24, 1994, Boston, Massachusetts. — Boston, 1994. — P. 147–152. 2. Gross K. A., Berndt C. C. Thermal processing of hydroxya- patite for coating production // J. Biomed. Mater. Res. — 1998. — 39, № 4. — P. 580–587. 3. Gross K. A., Berndt C. C., Herman H. A. Amorphous phase formation in plasma-sprayed hydroxyapatite coating // Ibid. — 39, № 3. — P. 407–411. 4. Oh K. T., Park Y. S. Plasma-sprayed coating of hydroxyapa- tite on super austenitic stainless steel // Surface and Coatings Technology. — 1998. — 110. — P. 4–12. 5. Калита В. И. Физика и химия формирования биоинертных и биоактивных поверхностей на имплантатах // Физ. и хи- мия обработка металлов. — 2000. — № 5. — С. 28–45. 6. In vivo evaluation of plasma sprayed hydroxyapatite coating ha- ving different crystallinity / W. Xue, S. Tao, X. Liu et al. // Bio- materrials. — 2004. — 25. — P. 415–421. 7. Микроплазменное напыление биокерамических покры- тий / Ю. С. Борисов, С. Г. Войнарович, В. Г. Бобрик и др. // Автомат. сварка. — 2000. — № 12. — С. 63–67. 8. Исследование биокерамических покрытий, полученных микроплазменным напылением / Ю. С. Борисов, С. Г. Войнарович, Н. В. Ульянчич и др. // Там же. — 2002. — № 9. — С. 6–8. 9. Cheang P., Khor K. A. Bioceramic powders and coatings by thermal spray techniques // Proc. of ITSC’95, Kobe, August, 1995. — Vol. 2. — P. 181–186. 10. Каназава Т. Неорганические фосфатные материалы. — Киев: Наук. думка, 1998. — 297 с. 11. LeGerous R. Z., LeGerous J. P. Calcium phosphate biomate- rials: preparation, properties, and biodegradation // Encyclo- pedic handbook of biomaterials and bioengineering. — 1995. — Vol. 2. — P. 1429–1463. 12. Пат. 19491 UА, А, СО1 F 11/02; А 61 К 6/033. Спосіб одержання порошку гідроксилапатиту для плазмового напилення / В. А. Дубок, Н. В. Ульянчич, Ю. М. Крюч- ков та ін. — Опубл. 23.12.93. 13. Шпак А. П., Карбовский В. Л., Трачевский В. В. Апатиты. — Киев: Академпериодика, 2002. — 414 с. Structure and properties of domestic and foreign hydroxyapatite powders were studied by the method of differential thermal analysis. Phase transformations occurring in the powders during heating in neutral environment were investigated. Suitability of the powders for deposition of coatings on medical-application parts by microplasma spraying was proved. Поступила в редакцию 27.06.2006 16 3/2007
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-99328
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0005-111X
language Russian
last_indexed 2025-12-07T15:44:19Z
publishDate 2007
publisher Інститут електрозварювання ім. Є.О. Патона НАН України
record_format dspace
spelling Борисов, Ю.С.
Борисова, А.Л.
Туник, А.Ю.
Карпец, М.В.
Бобрик, В.Г.
Войнарович, С.Г.
Кузьмич-Янчук, Е.К.
2016-04-26T19:48:57Z
2016-04-26T19:48:57Z
2007
Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления / Ю.С. Борисов, А.Л. Борисова, А.Ю. Туник, М.В. Карпец, В.Г. Бобрик, С.Г. Войнарович, Е.К. Кузьмич-Янчук // Автоматическая сварка. — 2007. — № 3 (647). — С. 12-16. — Бібліогр.: 13 назв. — рос.
0005-111X
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/99328
621.767:616-089.843:621.793.8
Исследованы структура и свойства порошков гидроксиапатита отечественного и зарубежного производства, а также методом дифференциального термического анализа фазовые превращения, происходящие в них при нагреве в нейтральной среде. Определена пригодность этих порошков для нанесения покрытий способом микроплазменного напыления на изделия медицинского назначения.
Structure and properties of domestic and foreign hydroxyapatite powders were studied by the method of differential thermal analysis. Phase transformations occurring in the powders during heating in neutral environment were investigated. Suitability of the powders for deposition of coatings on medical-application parts by microplasma spraying was proved.
ru
Інститут електрозварювання ім. Є.О. Патона НАН України
Автоматическая сварка
Научно-технический раздел
Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
Structure and properties of powders for producing bioceramic coatings by plasma spraying method
Article
published earlier
spellingShingle Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
Борисов, Ю.С.
Борисова, А.Л.
Туник, А.Ю.
Карпец, М.В.
Бобрик, В.Г.
Войнарович, С.Г.
Кузьмич-Янчук, Е.К.
Научно-технический раздел
title Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
title_alt Structure and properties of powders for producing bioceramic coatings by plasma spraying method
title_full Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
title_fullStr Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
title_full_unstemmed Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
title_short Структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
title_sort структура и свойства порошков для получения биокерамических покрытий способом плазменного напыления
topic Научно-технический раздел
topic_facet Научно-технический раздел
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/99328
work_keys_str_mv AT borisovûs strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT borisovaal strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT tunikaû strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT karpecmv strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT bobrikvg strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT voinarovičsg strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT kuzʹmičânčukek strukturaisvoistvaporoškovdlâpolučeniâbiokeramičeskihpokrytiisposobomplazmennogonapyleniâ
AT borisovûs structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod
AT borisovaal structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod
AT tunikaû structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod
AT karpecmv structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod
AT bobrikvg structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod
AT voinarovičsg structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod
AT kuzʹmičânčukek structureandpropertiesofpowdersforproducingbioceramiccoatingsbyplasmasprayingmethod