Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти
The improved method for obtaining ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate being of interest as a base for synthesis of antiviral medicines has been suggested. The method involves a gradual addition of the solution of 2-amino-4-methylpyridine in triethylmethanetricarbo...
Gespeichert in:
| Datum: | 2014 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
National University of Pharmacy
2014
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.800 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Institution
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-116048 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| baseUrl_str |
|
| datestamp_date |
2018-05-25T07:09:35Z |
| collection |
OJS |
| language |
Russian |
| topic |
гетероциклічні похідні трикарбонілметану 2-амінопіридини естери 2-гідрокси-4-оксо- 4Н-піридо[1 2-а]піримідин-3-карбонові кислоти УДК 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 |
| spellingShingle |
гетероциклічні похідні трикарбонілметану 2-амінопіридини естери 2-гідрокси-4-оксо- 4Н-піридо[1 2-а]піримідин-3-карбонові кислоти УДК 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 Ukrainets, I. V. Bereznyakova, N. L. Taran, K. A. Davidenko, O. O. Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| topic_facet |
heterocyclic tricarbonylmethane derivatives 2-aminopyridines esters 2-hydroxy-4-oxo-4H-pyrido[ 1 2-a]pyrimidine-3-carboxylic acids UDC 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 гетероциклические производные трикарбонилметана 2-аминопиридины сложные эфиры 2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1 2-а]пиримидин-3-карбоновые кислоты УДК 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 гетероциклічні похідні трикарбонілметану 2-амінопіридини естери 2-гідрокси-4-оксо- 4Н-піридо[1 2-а]піримідин-3-карбонові кислоти УДК 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 |
| format |
Article |
| author |
Ukrainets, I. V. Bereznyakova, N. L. Taran, K. A. Davidenko, O. O. |
| author_facet |
Ukrainets, I. V. Bereznyakova, N. L. Taran, K. A. Davidenko, O. O. |
| author_sort |
Ukrainets, I. V. |
| title |
Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| title_short |
Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| title_full |
Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| title_fullStr |
Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| title_full_unstemmed |
Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| title_sort |
покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти |
| title_alt |
Improved synthesis, spectral characteristics and spatial structure of ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate Улучшенный синтез, спектральные характеристики и пространственное строение этилового эфира 2-гидрокси-8-метил-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидин-3-карбоновой кислоты |
| description |
The improved method for obtaining ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate being of interest as a base for synthesis of antiviral medicines has been suggested. The method involves a gradual addition of the solution of 2-amino-4-methylpyridine in triethylmethanetricarboxylate used as an acylating and condensing agent, as well as a high boiling heating agent simultaneously in the excess of triethylmethanetricarboxylate preheated to 150°C. This modification allows not only to reduce considerably regeneration of triethylmethanetricarboxylate taken in excess, but practically to avoid completely the undesirable formation of by-product – 2-hydroxy-8-methyl-N-(4-methypyridin-2-yl)-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxamide. It has been found by X-ray diffraction analysis that in the crystal the ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate synthesized exists in the zwitterionic form with localization of the positive charge at the protonated nitrogen atom and the negative charge at the carbon atom in position 3 of the pyridopyrimidine ring. Based on the study of NMR 1H and 13C spectra the assumption that the test compound exits as an equilibrium mixture of two tautomeric forms in solution has been expressed. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2014 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.800 |
| work_keys_str_mv |
AT ukrainetsiv improvedsynthesisspectralcharacteristicsandspatialstructureofethyl2hydroxy8methyl4oxo4hpyrido12apyrimidine3carboxylate AT bereznyakovanl improvedsynthesisspectralcharacteristicsandspatialstructureofethyl2hydroxy8methyl4oxo4hpyrido12apyrimidine3carboxylate AT taranka improvedsynthesisspectralcharacteristicsandspatialstructureofethyl2hydroxy8methyl4oxo4hpyrido12apyrimidine3carboxylate AT davidenkooo improvedsynthesisspectralcharacteristicsandspatialstructureofethyl2hydroxy8methyl4oxo4hpyrido12apyrimidine3carboxylate AT ukrainetsiv ulučšennyjsintezspektralʹnyeharakteristikiiprostranstvennoestroenieétilovogoéfira2gidroksi8metil4okso4npirido12apirimidin3karbonovojkisloty AT bereznyakovanl ulučšennyjsintezspektralʹnyeharakteristikiiprostranstvennoestroenieétilovogoéfira2gidroksi8metil4okso4npirido12apirimidin3karbonovojkisloty AT taranka ulučšennyjsintezspektralʹnyeharakteristikiiprostranstvennoestroenieétilovogoéfira2gidroksi8metil4okso4npirido12apirimidin3karbonovojkisloty AT davidenkooo ulučšennyjsintezspektralʹnyeharakteristikiiprostranstvennoestroenieétilovogoéfira2gidroksi8metil4okso4npirido12apirimidin3karbonovojkisloty AT ukrainetsiv pokraŝenijsintezspektralʹníharakteristikitaprostorovabudovaetilovogoesteru2gídroksi8metil4okso4npírido12apírimídin3karbonovoíkisloti AT bereznyakovanl pokraŝenijsintezspektralʹníharakteristikitaprostorovabudovaetilovogoesteru2gídroksi8metil4okso4npírido12apírimídin3karbonovoíkisloti AT taranka pokraŝenijsintezspektralʹníharakteristikitaprostorovabudovaetilovogoesteru2gídroksi8metil4okso4npírido12apírimídin3karbonovoíkisloti AT davidenkooo pokraŝenijsintezspektralʹníharakteristikitaprostorovabudovaetilovogoesteru2gídroksi8metil4okso4npírido12apírimídin3karbonovoíkisloti |
| first_indexed |
2025-07-17T12:59:15Z |
| last_indexed |
2025-09-24T17:14:29Z |
| _version_ |
1850410998639362048 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-1160482018-05-25T07:09:35Z Improved synthesis, spectral characteristics and spatial structure of ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate Улучшенный синтез, спектральные характеристики и пространственное строение этилового эфира 2-гидрокси-8-метил-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидин-3-карбоновой кислоты Покращений синтез, спектральні характеристики та просторова будова етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти Ukrainets, I. V. Bereznyakova, N. L. Taran, K. A. Davidenko, O. O. heterocyclic tricarbonylmethane derivatives 2-aminopyridines esters 2-hydroxy-4-oxo-4H-pyrido[ 1 2-a]pyrimidine-3-carboxylic acids UDC 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 гетероциклические производные трикарбонилметана 2-аминопиридины сложные эфиры 2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1 2-а]пиримидин-3-карбоновые кислоты УДК 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 гетероциклічні похідні трикарбонілметану 2-амінопіридини естери 2-гідрокси-4-оксо- 4Н-піридо[1 2-а]піримідин-3-карбонові кислоти УДК 54.057 542.951.1 547.831.9 615.28 616.441 The improved method for obtaining ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate being of interest as a base for synthesis of antiviral medicines has been suggested. The method involves a gradual addition of the solution of 2-amino-4-methylpyridine in triethylmethanetricarboxylate used as an acylating and condensing agent, as well as a high boiling heating agent simultaneously in the excess of triethylmethanetricarboxylate preheated to 150°C. This modification allows not only to reduce considerably regeneration of triethylmethanetricarboxylate taken in excess, but practically to avoid completely the undesirable formation of by-product – 2-hydroxy-8-methyl-N-(4-methypyridin-2-yl)-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxamide. It has been found by X-ray diffraction analysis that in the crystal the ethyl 2-hydroxy-8-methyl-4-oxo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylate synthesized exists in the zwitterionic form with localization of the positive charge at the protonated nitrogen atom and the negative charge at the carbon atom in position 3 of the pyridopyrimidine ring. Based on the study of NMR 1H and 13C spectra the assumption that the test compound exits as an equilibrium mixture of two tautomeric forms in solution has been expressed. Предложен улучшенный способ получения этилового эфира 2-гидрокси-8-метил-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а] пиримидин-3-карбоновой кислоты, представляющего интерес как основа для синтеза противовирусных лекарственных средств. Метод заключается в постепенном прибавлении в предварительно нагретый до 150°С избыток триэтил-метантрикарбоксилата раствора 2-амино-4-метилпиридина в триэтил-метантри-карбоксилате, используемом в качестве ацилирующего и конденсирующего агента, а также высококипящего теплоносителя одновременно. Такая модификация позволяет не только значительно упростить регенерацию взятого в избытке триэтилметантри-карбоксилата, но и практически полностью избежать нежелательного образования побочного 2-гидрокси-8-метил-4-оксо-N-(4-метилпиридин-2-ил)-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидин-3-карбоксамида. С помощью рентгеноструктурного анализа установлено, что в кристалле синтезированный этиловый эфир 2-гидрокси-8-метил-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидин-3-карбоновой кислоты существует в цвиттер-ионной форме с локализацией положительного заряда на протонированном атоме азота и отрицательного заряда на атоме углерода в положении 3 пиридопиримидинового ядра. На основании изучения спектров ЯМР 1Н и 13С высказано предположение, что исследуемое соединение и в растворе существует в виде равновесной смеси двух таутомерных форм. Запропоновано покращений спосіб одержання етилового естеру 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо [1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти, який представляє інтерес як основа для синтезу противірусних лікарських засобів. Метод полягає у поступовому додаванні в попередньо нагрітий до 150°С надлишок триетилметантрикарбоксилату розчину 2-аміно-4-метилпіридину в триетилметантрикарбоксилаті, що використовується як ацилуючий та конденсуючий агент, а також як висококиплячий теплоносій одночасно. Така модифікація дозволяє не тільки значно спростити регенерацію взятого у надлишку триетилметантрикарбоксилату, але й практично повністю уникнути небажаного утворення побічного 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-N-(4-метилпіридин-2-іл)-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбоксаміду. За допомогою рентгеноструктурного аналізу встановлено, що в кристалі синтезований етиловий естер 2-гідрокси-8-метил-4-оксо-4Н-піридо[1,2-а]піримідин-3-карбонової кислоти існує у цвіттер-іонній формі з локалізацією позитивного заряду на протонованому атомі нітрогену і негативного заряду на атомі карбону у положенні 3 піридопіримідинового ядра. На основі вивчення спектрів ЯМР 1Н та 13С зроблено припущення, що досліджувана сполука і в розчині існує у вигляді рівноважної суміші двох таутомерних форм. National University of Pharmacy 2014-09-12 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.800 10.24959/ophcj.14.800 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 12 No. 3(47) (2014); 23-27 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 12 № 3(47) (2014); 23-27 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 12 № 3(47) (2014); 23-27 2518-1548 2308-8303 ru https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.800/110781 Copyright (c) 2014 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |