Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів
The work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones. It has been found that the use of the reduction system LiAlH4-AlCl3 onto 1,6-diphenyl-5-(4-tolyl)sulfanylpiperidine-2-one provi...
Збережено в:
| Дата: | 2014 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2014
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.815 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-116080 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
1-aryl-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones reduction oxidation diastereomersThe work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones UDC 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-оны восстановление окисление диа- стереомеры УДК 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-они відновлення окиснення діастереомери УДК 547.431.6 547.811 547.825 |
| spellingShingle |
1-aryl-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones reduction oxidation diastereomersThe work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones UDC 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-оны восстановление окисление диа- стереомеры УДК 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-они відновлення окиснення діастереомери УДК 547.431.6 547.811 547.825 Tsyzoryk, N. M. Vaskevych, A. I. Vovk, M. V. Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| topic_facet |
1-aryl-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones reduction oxidation diastereomersThe work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones UDC 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-оны восстановление окисление диа- стереомеры УДК 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-они відновлення окиснення діастереомери УДК 547.431.6 547.811 547.825 |
| format |
Article |
| author |
Tsyzoryk, N. M. Vaskevych, A. I. Vovk, M. V. |
| author_facet |
Tsyzoryk, N. M. Vaskevych, A. I. Vovk, M. V. |
| author_sort |
Tsyzoryk, N. M. |
| title |
Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| title_short |
Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| title_full |
Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| title_fullStr |
Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| title_full_unstemmed |
Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| title_sort |
селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів |
| title_alt |
Selective reduction and oxidation of 1-aryl-5-aryl-sulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones Селективное восстановление и окисление 1-арил-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-онов |
| description |
The work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones. It has been found that the use of the reduction system LiAlH4-AlCl3 onto 1,6-diphenyl-5-(4-tolyl)sulfanylpiperidine-2-one provided a selective reduction of the carbonyl group and formation of 3-(4-tolyl)sulfanyl-1,2-diphenylpiperidine isolated as a hydrochloride with the yield of 83%. At the same time, reduction of 1-aryl-5-phenylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones by Ni-Raney runs with decomposition of the phenylsulfanyl group and leads to 1-aryl-6-phenylpiperidine-2-ones. Processing the latest by LiAlH4 in the presence of AlCl3 gives 1-aryl-2-phenylpiperidines isolated as hydrochlorides with the yields of 85-88%. It should be noted that hydrogen peroxide in acetone oxidates the arylsulfanyl moiety of 5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones to the arylsulfinyl group at room temperature. As a result, a mixture of diastereomeric 5 sulfinilderivatives is formed with almost the same content of each isomer differing by quantity of chemical shifts of protons at the chiral carbons. The selective oxidation of 1,6-diphenyl-5-arylsulfanylpyperidin-2-ones to the corresponding sulfones has been successfully conducted using oxone as an oxidizer in methanol solution. The composition of all compounds synthesized has been proven by elemental analysis and chromatomass-spectra, their structure has been confirmed by IR and 1H NMR (13C) spectroscopy. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2014 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.815 |
| work_keys_str_mv |
AT tsyzoryknm selectivereductionandoxidationof1aryl5arylsulfanyl6phenylpiperidine2ones AT vaskevychai selectivereductionandoxidationof1aryl5arylsulfanyl6phenylpiperidine2ones AT vovkmv selectivereductionandoxidationof1aryl5arylsulfanyl6phenylpiperidine2ones AT tsyzoryknm selektivnoevosstanovlenieiokislenie1aril5arilsulʹfanil6fenilpiperidin2onov AT vaskevychai selektivnoevosstanovlenieiokislenie1aril5arilsulʹfanil6fenilpiperidin2onov AT vovkmv selektivnoevosstanovlenieiokislenie1aril5arilsulʹfanil6fenilpiperidin2onov AT tsyzoryknm selektivnevídnovlennâtaokisnennâ1aril5arilsulʹfaníl6fenílpíperidin2onív AT vaskevychai selektivnevídnovlennâtaokisnennâ1aril5arilsulʹfaníl6fenílpíperidin2onív AT vovkmv selektivnevídnovlennâtaokisnennâ1aril5arilsulʹfaníl6fenílpíperidin2onív |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:04Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:04Z |
| _version_ |
1809018524983623680 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-1160802018-06-05T13:51:11Z Selective reduction and oxidation of 1-aryl-5-aryl-sulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones Селективное восстановление и окисление 1-арил-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-онов Селективне відновлення та окиснення 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів Tsyzoryk, N. M. Vaskevych, A. I. Vovk, M. V. 1-aryl-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones reduction oxidation diastereomersThe work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones UDC 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-оны восстановление окисление диа- стереомеры УДК 547.431.6 547.811 547.825 1-арил-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-они відновлення окиснення діастереомери УДК 547.431.6 547.811 547.825 The work is devoted to investigation of reactions of selective reduction and oxidation of a new type of piperidine systems – trans-5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones. It has been found that the use of the reduction system LiAlH4-AlCl3 onto 1,6-diphenyl-5-(4-tolyl)sulfanylpiperidine-2-one provided a selective reduction of the carbonyl group and formation of 3-(4-tolyl)sulfanyl-1,2-diphenylpiperidine isolated as a hydrochloride with the yield of 83%. At the same time, reduction of 1-aryl-5-phenylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones by Ni-Raney runs with decomposition of the phenylsulfanyl group and leads to 1-aryl-6-phenylpiperidine-2-ones. Processing the latest by LiAlH4 in the presence of AlCl3 gives 1-aryl-2-phenylpiperidines isolated as hydrochlorides with the yields of 85-88%. It should be noted that hydrogen peroxide in acetone oxidates the arylsulfanyl moiety of 5-arylsulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones to the arylsulfinyl group at room temperature. As a result, a mixture of diastereomeric 5 sulfinilderivatives is formed with almost the same content of each isomer differing by quantity of chemical shifts of protons at the chiral carbons. The selective oxidation of 1,6-diphenyl-5-arylsulfanylpyperidin-2-ones to the corresponding sulfones has been successfully conducted using oxone as an oxidizer in methanol solution. The composition of all compounds synthesized has been proven by elemental analysis and chromatomass-spectra, their structure has been confirmed by IR and 1H NMR (13C) spectroscopy. Работа посвящена исследованию реакций селективного восстановления и окисления нового типа пиперидиновых систем – транс-5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-онов. Установлено, что при действии на 1,6-дифенил-5-(4-толил)сульфанилпиперидин-2-он восстановительной системы LiAlH4-AlCl3 имеет место селективное восстановление карбонильной группы и образование 3-(4-толил)сульфанил-1,2-дифенилпиперидина, который был выделен с выходом 83% в виде гидрохлорида. При восстановлении 1-арил-5-фенилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-онов никелем Ренея наблюдается отщепление фенилсульфанильной группы, что приводит к 1-арил-6-фенилпиперидин-2-онам, дальнейшая обработка которых LiAlH4 в присутствии AlCl3 дает 1-арил-2-фенилпиперидины, выделенные с выходами 85-88% в виде гидрохлоридов. При взаимодействии 5-арилсульфанил-6-фенилпиперидин-2-онов с пероксидом водорода в ацетоне при комнатной температуре арилсульфанильный фрагмент легко окисляется в сульфоксидный. В результате образуется диастереомерная смесь 5-сульфинилпроизводных из практически одинаковым содержанием каждого изомера, которые отличаются значением химических сдвигов протонов у хиральных атомов углерода. Селективное окисление 1,6-дифенил-5-арилсульфанилпиперидин-2-онов в соответствующие сульфоны осуществлено при использовании в качестве окислителя оксона в растворе метанола. Состав всех синтезированных соединений доказан элементным анализом и хроматомасс-спектрами, а структура подтверждена методами ИК и ЯМР 1Н (13С) спектроскопии. Робота присвячена дослідженню реакцій селективного відновлення та окиснення нового типу піперидинових систем – транс-5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів. Встановлено, що при дії на 1,6-дифеніл-5-(4-толіл)сульфанілпіперидин-2-он відновлюючої системи LiAlH4-AlCl3 має місце селективне відновлення карбонільної групи і утворення 3-(4-толіл)сульфаніл-1,2-дифенілпіперидину, який був виділений з виходом 83% у вигляді гідрохлориду. При відновленні 1-арил-5-фенілсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів нікелем Ренея спостерігається відщеплення фенілсульфанільної групи, що приводить до 1-арил-6-фенілпіперидин-2-онів, подальша обробка яких LiAlH4 в присутності AlCl3 дає 1-арил-2-фенілпіперидини, виділені із виходами 85-88% у вигляді гідрохлоридів. При взаємодії 5-арилсульфаніл-6-фенілпіперидин-2-онів із пероксидом водню в ацетоні при кімнатній температурі арилсульфанільний фрагмент легко окиснюється до сульфоксидного.В результаті утворюється діастереомерна суміш 5-сульфінілпохідних із практично однаковим вмістом кожного ізомера, які наочно відрізняються за величиною хімічних зсувів протонів біля хіральних атомів вуглецю. Методом дробної кристалізації отримана суміш була розділена на індивідуальні ізомери. Селективне окиснення 1,6-дифеніл-5-арилсульфанілпіперидин-2-онів у відповідні сульфони здійснено при використанні як окисника оксону в розчині метанолу. Склад усіх синтезованих сполук доведено елементним аналізом і хроматомас-спектрами, а структура підтверджена методами ІЧ та ЯМР 1Н (13С) спектроскопії. National University of Pharmacy 2014-09-12 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.815 10.24959/ophcj.14.815 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 12 No. 3(47) (2014); 54-58 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 12 № 3(47) (2014); 54-58 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 12 № 3(47) (2014); 54-58 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.815/110788 Copyright (c) 2014 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |