Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання
Aim. To study the conditions for reduction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines and develop the method for the synthesis of their tetra- and hexahydroderivatives.Results and discussion. It has been found that the functional hydroxy and carbonyl groups of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][...
Збережено в:
| Дата: | 2018 |
|---|---|
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2018
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.18.952 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозиторії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-151198 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
derivatives of [1 2 3] triazolo [4 5-e][1 4] diazepines selective reduction complex hydrides of metals acylation UDC 547.79 547.89 производные [1 2 3]триазоло[4 5-е][1 4]диазепинов селективное восстановление комплексные гидриды металлов ацилирование УДК 547.79 547.89 похідні [1 2 3]триазоло-[4 5-е][1 4]діазепінів селективне відновлення комплексні гідриди металів ацилювання УДК 547.79 547.89 |
| spellingShingle |
derivatives of [1 2 3] triazolo [4 5-e][1 4] diazepines selective reduction complex hydrides of metals acylation UDC 547.79 547.89 производные [1 2 3]триазоло[4 5-е][1 4]диазепинов селективное восстановление комплексные гидриды металлов ацилирование УДК 547.79 547.89 похідні [1 2 3]триазоло-[4 5-е][1 4]діазепінів селективне відновлення комплексні гідриди металів ацилювання УДК 547.79 547.89 Syrota, N. O. Kemskiy, S. V. Bol’but, A. V. Chornobaev, I. I. Vovk, V. V. Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| topic_facet |
derivatives of [1 2 3] triazolo [4 5-e][1 4] diazepines selective reduction complex hydrides of metals acylation UDC 547.79 547.89 производные [1 2 3]триазоло[4 5-е][1 4]диазепинов селективное восстановление комплексные гидриды металлов ацилирование УДК 547.79 547.89 похідні [1 2 3]триазоло-[4 5-е][1 4]діазепінів селективне відновлення комплексні гідриди металів ацилювання УДК 547.79 547.89 |
| format |
Article |
| author |
Syrota, N. O. Kemskiy, S. V. Bol’but, A. V. Chornobaev, I. I. Vovk, V. V. |
| author_facet |
Syrota, N. O. Kemskiy, S. V. Bol’but, A. V. Chornobaev, I. I. Vovk, V. V. |
| author_sort |
Syrota, N. O. |
| title |
Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| title_short |
Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| title_full |
Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| title_fullStr |
Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| title_full_unstemmed |
Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| title_sort |
синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання |
| title_alt |
The synthesis of derivatives of tetra(hexa)hydro[1,2,3]triazolo-[4,5-e][1,4]diazepines and their acylation Синтез производных тетра(гекса)гидро[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепинов и их ацилирование |
| description |
Aim. To study the conditions for reduction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines and develop the method for the synthesis of their tetra- and hexahydroderivatives.Results and discussion. It has been found that the functional hydroxy and carbonyl groups of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines tend to selective reduction with complex metal hydrides, and it has allowed to develop methods for the synthesis of their hydrogenated derivatives and to carry out the acylation of the diazepine cycle.Experimental part. The selective reduction of the hydroxy group was obtained by the interaction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines with a 2-fold excess of NaBH4 in the boiling isopropanol. It allowed obtaining derivatives of tetrahydro[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepine-8(3H)-one with the yield of 61-82 %. The complete reduction of the diazepine cycle can be achieved only by using a 5-fold excess of LiAlH4-Me3SiCl hydration system and long-term boiling in THF. It has been shown that the tetrahydroderivatives synthesized with aliphatic carboxylic anhydrides are prone to selective acylation of the N4 diazepine ring atom, while hexahydroderivatives form a product of acetylation at N4 and N6 atoms.Conclusions. The conditions for the partial and complete reduction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines have been found, convenient methods for the synthesis of tetrahydro- and hexahydroderivatives have been developed, and their directed functionalization by acyl groups has been performed. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2018 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.18.952 |
| work_keys_str_mv |
AT syrotano thesynthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT kemskiysv thesynthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT bolbutav thesynthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT chornobaevii thesynthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT vovkvv thesynthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT syrotano sintezproizvodnyhtetrageksagidro123triazolo45e14diazepinoviihacilirovanie AT kemskiysv sintezproizvodnyhtetrageksagidro123triazolo45e14diazepinoviihacilirovanie AT bolbutav sintezproizvodnyhtetrageksagidro123triazolo45e14diazepinoviihacilirovanie AT chornobaevii sintezproizvodnyhtetrageksagidro123triazolo45e14diazepinoviihacilirovanie AT vovkvv sintezproizvodnyhtetrageksagidro123triazolo45e14diazepinoviihacilirovanie AT syrotano sintezpohídnihtetrageksagídro123triazolo45e14díazepínívtaíhacilûvannâ AT kemskiysv sintezpohídnihtetrageksagídro123triazolo45e14díazepínívtaíhacilûvannâ AT bolbutav sintezpohídnihtetrageksagídro123triazolo45e14díazepínívtaíhacilûvannâ AT chornobaevii sintezpohídnihtetrageksagídro123triazolo45e14díazepínívtaíhacilûvannâ AT vovkvv sintezpohídnihtetrageksagídro123triazolo45e14díazepínívtaíhacilûvannâ AT syrotano synthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT kemskiysv synthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT bolbutav synthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT chornobaevii synthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation AT vovkvv synthesisofderivativesoftetrahexahydro123triazolo45e14diazepinesandtheiracylation |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:20Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:20Z |
| _version_ |
1809018540661932032 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-1511982018-12-18T12:07:14Z The synthesis of derivatives of tetra(hexa)hydro[1,2,3]triazolo-[4,5-e][1,4]diazepines and their acylation Синтез производных тетра(гекса)гидро[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепинов и их ацилирование Синтез похідних тетра(гекса)гідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та їх ацилювання Syrota, N. O. Kemskiy, S. V. Bol’but, A. V. Chornobaev, I. I. Vovk, V. V. derivatives of [1 2 3] triazolo [4 5-e][1 4] diazepines selective reduction complex hydrides of metals acylation UDC 547.79 547.89 производные [1 2 3]триазоло[4 5-е][1 4]диазепинов селективное восстановление комплексные гидриды металлов ацилирование УДК 547.79 547.89 похідні [1 2 3]триазоло-[4 5-е][1 4]діазепінів селективне відновлення комплексні гідриди металів ацилювання УДК 547.79 547.89 Aim. To study the conditions for reduction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines and develop the method for the synthesis of their tetra- and hexahydroderivatives.Results and discussion. It has been found that the functional hydroxy and carbonyl groups of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines tend to selective reduction with complex metal hydrides, and it has allowed to develop methods for the synthesis of their hydrogenated derivatives and to carry out the acylation of the diazepine cycle.Experimental part. The selective reduction of the hydroxy group was obtained by the interaction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines with a 2-fold excess of NaBH4 in the boiling isopropanol. It allowed obtaining derivatives of tetrahydro[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepine-8(3H)-one with the yield of 61-82 %. The complete reduction of the diazepine cycle can be achieved only by using a 5-fold excess of LiAlH4-Me3SiCl hydration system and long-term boiling in THF. It has been shown that the tetrahydroderivatives synthesized with aliphatic carboxylic anhydrides are prone to selective acylation of the N4 diazepine ring atom, while hexahydroderivatives form a product of acetylation at N4 and N6 atoms.Conclusions. The conditions for the partial and complete reduction of 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-e][1,4]diazepines have been found, convenient methods for the synthesis of tetrahydro- and hexahydroderivatives have been developed, and their directed functionalization by acyl groups has been performed. Цель работы – исследование условий восстановления 5-гидрокси[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепинов и разработка способа синтеза их тетра- и гексагидропроизводных.Результаты и их обсуждение. Установлено, что функциональные гидроксильная и карбонильная группы 5-гидрокси[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепинов склонны к селективному восстановлению комплексными гидридами металлов, что позволило разработать методы синтеза их гидрированных производных и провести ацилирование диазепинового цикла.Экспериментальная часть. Взаимодействием 5-гидрокси[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепинов с 2-кратным избытком NaBH4 в кипящем изопропаноле проведено селективное восстановление гидроксильной группы, что стало основанием для получения производных тетрагидро[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепина-8(3Н)онов с выходами 61-82 %. Осуществить полное восстановление диазепинового цикла удаётся только при использовании 5-кратного избытка гидрирующей системы LiAlH4-Me3SiCl и длительном кипячении в ТГФ. Показано, что синтезированные тетрагидропроизводные при воздействии ангидридов алифатических карбонових кислот склонны к селективному ацилированию по атому N4 диазепинового цикла, а гексагидропроизводные образуют продукт ацетилирования по атомам N4 и N6. Выводы. Найдены условия частичного и полного восстановления 5-гидрокси[1,2,3]триазоло[4,5-е][1,4]диазепинов, разработаны удобные методы синтеза тетрагидро- и гексагидропроизводных и осуществлена их направленная функционализация ацильными группами. Мета роботи – дослідження умов відновлення 5-гідрокси[1,2,3]-триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів та розробка способу синтезу їх тетра- та гексагідропохідних. Результати та їх обговорення. Встановлено, що функціональні гідроксильна та карбонільна групи 5-гідрокси[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]-діазепінів схильні до селективного відновлення комплексними гідридами металів, що дозволило розробити методи синтезу їх гідрованих похідних та провести ацилювання діазепінового циклу. Експериментальна частина. Взаємодією 5-гідрокси[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]-діазепінів із 2-кратним надлишком NaBH4 в киплячому ізопропанолі проведено селективне відновлення гідроксильної групи, що стало підставою для отримання похідних тетрагідро[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепін-8(3Н)-онів з виходами 61-82 %. Здійснити повне відновлення діазепінового циклу вдається тільки при використанні 5-кратного надлишку гідруючої системи LiAlH4-Me3SiCl і довготривалому кип’ятінні в ТГФ. Показано, що синтезовані тетрагідропохідні при дії ангідридів аліфатичних карбонових кислот схильні до селективного ацилювання по атому N4 діазепінового циклу, а гексагідропохідні утворюють продукт ацетилювання по атомах N4 та N6. Висновки. Знайдені умови часткового та повного відновлення 5-гідрокси[1,2,3]триазоло-[4,5-е][1,4]діазепінів, розроблені зручні методи синтезу тетрагідро- та гексагідропохідних і здійснена їх спрямована функціоналізація ацильними групами. National University of Pharmacy 2018-12-14 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.18.952 10.24959/ophcj.18.952 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 16 No. 4(64) (2018); 28-33 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 16 № 4(64) (2018); 28-33 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 16 № 4(64) (2018); 28-33 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.18.952/150329 Copyright (c) 2018 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |