NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот
Aim. To develop the preparative method for the synthesis of optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutylphosphonic acids as new promising chiral building blocks.Results and discussion. It has been shown that the reaction of NH-polyfluoroalkyl aminophosphonates with acetone in the presence o...
Збережено в:
| Дата: | 2019 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2019
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.19.967 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-164978 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
оptically active a-aminophosphonates рolyfluoroalkylated aminophosphonic acids іminophosphonates stereoselective synthesis UDC 547.241 47.398 542.91 оптически активные a-аминофосфонаты полифторалкиламинофосфоновые кислоты иминофосфонаты стереоселективный синтез УДК 547.241 547.398 542.91 оптично активні α-амінофосфонати поліфлуороалкіламінофосфонові кислоти імінофосфонати стереоселективний синтез УДК 547.241 547.398 542.91 |
| spellingShingle |
оptically active a-aminophosphonates рolyfluoroalkylated aminophosphonic acids іminophosphonates stereoselective synthesis UDC 547.241 47.398 542.91 оптически активные a-аминофосфонаты полифторалкиламинофосфоновые кислоты иминофосфонаты стереоселективный синтез УДК 547.241 547.398 542.91 оптично активні α-амінофосфонати поліфлуороалкіламінофосфонові кислоти імінофосфонати стереоселективний синтез УДК 547.241 547.398 542.91 Stanko, O. V. Yelenich, Y. P. Onys’ko, P. P. Rassukana, Yu. V. NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| topic_facet |
оptically active a-aminophosphonates рolyfluoroalkylated aminophosphonic acids іminophosphonates stereoselective synthesis UDC 547.241 47.398 542.91 оптически активные a-аминофосфонаты полифторалкиламинофосфоновые кислоты иминофосфонаты стереоселективный синтез УДК 547.241 547.398 542.91 оптично активні α-амінофосфонати поліфлуороалкіламінофосфонові кислоти імінофосфонати стереоселективний синтез УДК 547.241 547.398 542.91 |
| format |
Article |
| author |
Stanko, O. V. Yelenich, Y. P. Onys’ko, P. P. Rassukana, Yu. V. |
| author_facet |
Stanko, O. V. Yelenich, Y. P. Onys’ko, P. P. Rassukana, Yu. V. |
| author_sort |
Stanko, O. V. |
| title |
NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| title_short |
NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| title_full |
NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| title_fullStr |
NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| title_full_unstemmed |
NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| title_sort |
nh-поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот |
| title_alt |
NH-Polyfluoroalkyl іminophosphonates in the synthesis of α-amino-α-polyfluoroalkyl- γ-oxobutylphosphonic acids NH-Полифторалкилиминофосфонаты в синтезе оптически активных α-амино- α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфоновых кислот |
| description |
Aim. To develop the preparative method for the synthesis of optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutylphosphonic acids as new promising chiral building blocks.Results and discussion. It has been shown that the reaction of NH-polyfluoroalkyl aminophosphonates with acetone in the presence of a catalytic amount of L- or D-proline occurs stereoselectively to give enantiomerically enriched (R)- or (S)-α-amino-γ-oxophosphonates, respectively. The resulting optically active phosphonates were converted into water-soluble α-amino-γ-oxophosphonic acids isolated in the individual form as hydrochlorides.Experimental part. By the reaction of рolyfluoroacetonitriles with diethyl phosphite in the presence of triethylamine the series of NH-рolyfluoroalkyl іminophosphonates were synthesized. They undergo the prolinecatalysed reaction with acetone to form optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutyl phosphonates. The latter were converted into the corresponding phosphonic acids by the reaction with hydrogen chloride. The structures of the compounds synthesized were confirmed by analytical and spectral NMR (1Н, 13С, 19F, 31Р) methods.Conclusions. Based on the proline-catalyzed reaction of NH-рolyfluoroalkyl іminophosphonates with acetone the preparativesynthesis method for new chiral building blocks – α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobuthylphosphonates and phosphonic acids has been developed. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2019 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.19.967 |
| work_keys_str_mv |
AT stankoov nhpolyfluoroalkylíminophosphonatesinthesynthesisofaaminoapolyfluoroalkylgoxobutylphosphonicacids AT yelenichyp nhpolyfluoroalkylíminophosphonatesinthesynthesisofaaminoapolyfluoroalkylgoxobutylphosphonicacids AT onyskopp nhpolyfluoroalkylíminophosphonatesinthesynthesisofaaminoapolyfluoroalkylgoxobutylphosphonicacids AT rassukanayuv nhpolyfluoroalkylíminophosphonatesinthesynthesisofaaminoapolyfluoroalkylgoxobutylphosphonicacids AT stankoov nhpoliftoralkiliminofosfonatyvsintezeoptičeskiaktivnyhaaminoapoliftoralkilgoksobutilfosfonovyhkislot AT yelenichyp nhpoliftoralkiliminofosfonatyvsintezeoptičeskiaktivnyhaaminoapoliftoralkilgoksobutilfosfonovyhkislot AT onyskopp nhpoliftoralkiliminofosfonatyvsintezeoptičeskiaktivnyhaaminoapoliftoralkilgoksobutilfosfonovyhkislot AT rassukanayuv nhpoliftoralkiliminofosfonatyvsintezeoptičeskiaktivnyhaaminoapoliftoralkilgoksobutilfosfonovyhkislot AT stankoov nhpolífluoroalkílímínofosfonativsintezíoptičnoaktivnihaamínoapolífluoroalkílgoksobutilfosfonovihkislot AT yelenichyp nhpolífluoroalkílímínofosfonativsintezíoptičnoaktivnihaamínoapolífluoroalkílgoksobutilfosfonovihkislot AT onyskopp nhpolífluoroalkílímínofosfonativsintezíoptičnoaktivnihaamínoapolífluoroalkílgoksobutilfosfonovihkislot AT rassukanayuv nhpolífluoroalkílímínofosfonativsintezíoptičnoaktivnihaamínoapolífluoroalkílgoksobutilfosfonovihkislot |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:23Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:23Z |
| _version_ |
1809018544714678272 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-1649782019-06-19T13:49:43Z NH-Polyfluoroalkyl іminophosphonates in the synthesis of α-amino-α-polyfluoroalkyl- γ-oxobutylphosphonic acids NH-Полифторалкилиминофосфонаты в синтезе оптически активных α-амино- α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфоновых кислот NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот Stanko, O. V. Yelenich, Y. P. Onys’ko, P. P. Rassukana, Yu. V. оptically active a-aminophosphonates рolyfluoroalkylated aminophosphonic acids іminophosphonates stereoselective synthesis UDC 547.241 47.398 542.91 оптически активные a-аминофосфонаты полифторалкиламинофосфоновые кислоты иминофосфонаты стереоселективный синтез УДК 547.241 547.398 542.91 оптично активні α-амінофосфонати поліфлуороалкіламінофосфонові кислоти імінофосфонати стереоселективний синтез УДК 547.241 547.398 542.91 Aim. To develop the preparative method for the synthesis of optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutylphosphonic acids as new promising chiral building blocks.Results and discussion. It has been shown that the reaction of NH-polyfluoroalkyl aminophosphonates with acetone in the presence of a catalytic amount of L- or D-proline occurs stereoselectively to give enantiomerically enriched (R)- or (S)-α-amino-γ-oxophosphonates, respectively. The resulting optically active phosphonates were converted into water-soluble α-amino-γ-oxophosphonic acids isolated in the individual form as hydrochlorides.Experimental part. By the reaction of рolyfluoroacetonitriles with diethyl phosphite in the presence of triethylamine the series of NH-рolyfluoroalkyl іminophosphonates were synthesized. They undergo the prolinecatalysed reaction with acetone to form optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutyl phosphonates. The latter were converted into the corresponding phosphonic acids by the reaction with hydrogen chloride. The structures of the compounds synthesized were confirmed by analytical and spectral NMR (1Н, 13С, 19F, 31Р) methods.Conclusions. Based on the proline-catalyzed reaction of NH-рolyfluoroalkyl іminophosphonates with acetone the preparativesynthesis method for new chiral building blocks – α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobuthylphosphonates and phosphonic acids has been developed. Цель работы – разработка препаративного метода синтеза оптически активных α-амино-α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфоновых кислот, новых перспективных хиральных билдинг-блоков.Результаты и их обсуждение. Показано, что взаимодействие NH-полифторалкилиминофосфонатов с ацетоном в присутствии каталитического количества L- или D-пролина осуществляется стереоселективно с образованием энантиомерно обогащённых (R)- или (S)-α-амино-γ-оксофосфонатов, соответственно. Полученные оптически активные фосфонаты были превращены в водорастворимые α-амино-γ-оксофосфоновые кислоты, выделенные в индивидуальном виде как гидрохлориды. Экспериментальная часть. Взаимодействием полифторацетонитрилов с диэтилфосфитом в присутствии триэтиламина синтезирован ряд NH-полифторалкилиминофосфонатов, которые вступают в катализируемую пролином реакцию с ацетоном с образованием оптически активных α-амино-α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфонатов. Последние при действии хлористого водорода были превращены в соответствующие фосфоновые кислоты. Структура всех синтезированных соединений доказана аналитическими и спектральными ЯМР (1Н, 13С, 19F, 31Р) методами.Выводы. Основываясь на реакции NH-полифторалкилиминофосфонатов с ацетоном, катализируемой L- или D-пролином, розработан препаративный метод синтеза новых хиральных строительных блоков – энантиомерных α-амино-α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфонатов и фосфоновых кислот. Мета роботи – розробка препаративного методу синтезу оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот, нових перспективних хіральних білдінг-блоків.Результати та їх обговорення. Показано, що взаємодія NH-поліфлуороалкілімінофосфонатів з ацетоном у присутності каталітичної кількості L- або D-проліну відбувається стереоселективно з утворенням енантіомерно збагачених (R)- або (S)-α-аміно-γ-оксофосфонатів, відповідно. Одержані оптично активні фосфонати були перетворені на водорозчинні α-аміно-γ-оксофосфонові кислоти, виділені в індивідуальному стані у вигляді гідрохлоридів.Експериментальна частина. Взаємодією поліфлуороацетонітрилів з діетилфосфітом у присутності триетиламіну синтезовано ряд NH-поліфлуороалкілімінофосфонатів, які вступають у пролін-каталізовану реакцію з ацетоном з утворенням оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонатів. Останні під дією гідрогенохлориду були перетворені на відповідні фосфонові кислоти. Структура всіх синтезованих сполук доведена аналітичними та спектральними ЯМР (1Н, 13С, 19F, 31Р) методами.Висновки. На основі реакції NH-поліфлуороалкілімінофосфонатів з ацетоном, каталізованої L- або D-проліном, розроблено препаративний метод синтезу нових хіральних будівельних блоків – енантіомерно збагачених α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонатів та фосфонових кислот. National University of Pharmacy 2019-06-14 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.19.967 10.24959/ophcj.19.967 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 17 No. 2(66) (2019); 5-10 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 17 № 2(66) (2019); 5-10 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 17 № 2(66) (2019); 5-10 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.19.967/170513 Copyright (c) 2019 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |