Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти
Aim. To study the rearrangement of Cookson’s diketone by the action of potassium halides under conditions of polyphosphoric acid catalysis.Results and discussion. Chemical behaviour of Cookson’s diketone (CS-trishomocubane-8,11-dione) in the reactions with potassium halides (KCl, KBr, KI) in the pol...
Збережено в:
| Дата: | 2020 |
|---|---|
| Автори: | , , , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2020
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.186967 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-186967 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
English |
| topic |
Cookson’s diketone polyphosphoric acid ring opening CS-trishomocubane reduction UDC 547-316 54.057 дикетон Куксона поліфосфорна кислота розкриття циклу CS-трисгомокубан відновлення УДК 547-316 54.057 дикетон Куксона полифосфорная кислота раскрытие цикла CS-трисгомокубан восстановление УДК 547-316 54.057 |
| spellingShingle |
Cookson’s diketone polyphosphoric acid ring opening CS-trishomocubane reduction UDC 547-316 54.057 дикетон Куксона поліфосфорна кислота розкриття циклу CS-трисгомокубан відновлення УДК 547-316 54.057 дикетон Куксона полифосфорная кислота раскрытие цикла CS-трисгомокубан восстановление УДК 547-316 54.057 Gaidai, Oleksandr V. Zhyhadlo, Yevheniia Yu. Levandovskiy, Igor A. Sidorenko, Olena G. Shishkin, Oleg V. Shishkina, Svitlana V. Rassukana, Yuliya V. Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| topic_facet |
Cookson’s diketone polyphosphoric acid ring opening CS-trishomocubane reduction UDC 547-316 54.057 дикетон Куксона поліфосфорна кислота розкриття циклу CS-трисгомокубан відновлення УДК 547-316 54.057 дикетон Куксона полифосфорная кислота раскрытие цикла CS-трисгомокубан восстановление УДК 547-316 54.057 |
| format |
Article |
| author |
Gaidai, Oleksandr V. Zhyhadlo, Yevheniia Yu. Levandovskiy, Igor A. Sidorenko, Olena G. Shishkin, Oleg V. Shishkina, Svitlana V. Rassukana, Yuliya V. |
| author_facet |
Gaidai, Oleksandr V. Zhyhadlo, Yevheniia Yu. Levandovskiy, Igor A. Sidorenko, Olena G. Shishkin, Oleg V. Shishkina, Svitlana V. Rassukana, Yuliya V. |
| author_sort |
Gaidai, Oleksandr V. |
| title |
Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| title_short |
Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| title_full |
Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| title_fullStr |
Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| title_full_unstemmed |
Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| title_sort |
реакції дикетону куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти |
| title_alt |
Reactions of Cookson’s diketone with potassium halides in the polyphosphoric acid medium Реакции дикетона Куксона с галогенидами калия в среде полифосфорной кислоты |
| description |
Aim. To study the rearrangement of Cookson’s diketone by the action of potassium halides under conditions of polyphosphoric acid catalysis.Results and discussion. Chemical behaviour of Cookson’s diketone (CS-trishomocubane-8,11-dione) in the reactions with potassium halides (KCl, KBr, KI) in the polyphosphoric acid (PPA) medium have been studied. When treated with the KI/PPA mixture Cookson’s diketone undergoes reduction leading to tetracyclo[6.3.0.0.4,11.05,9]undecane-2,7-dione. The use of KBr instead of KI leads to formal addition of HBr to the cyclobutane ring of CS-trishomocubane-8,11-dione and gives 3-bromotetracyclo[6.3.0.04,11.05,9]undecane-2,7-dione. The general scheme of the cycle opening mechanism has been proposed. In the case of using the KCl/PPA mixture the reaction does not occur.Experimental part. The structure and composition of compounds were proved by the methods of 1H and 13C NMR-spectroscopy, and also X-ray diffraction analysis. Elemental analysis was performed for the compounds obtained.Conclusions. It has been shown that hydrohalic acids generated in situ under the reaction conditions do not induce the rearrangement of Cookson’s diketone to the D3-trishomocubane system. The cyclobutane ring opening and reduction take place instead. Received: 12.12.2019Revised: 10.01.2020Accepted: 27.02.2020 |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2020 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.186967 |
| work_keys_str_mv |
AT gaidaioleksandrv reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT zhyhadloyevheniiayu reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT levandovskiyigora reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT sidorenkoolenag reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT shishkinolegv reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT shishkinasvitlanav reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT rassukanayuliyav reactionsofcooksonsdiketonewithpotassiumhalidesinthepolyphosphoricacidmedium AT gaidaioleksandrv reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT zhyhadloyevheniiayu reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT levandovskiyigora reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT sidorenkoolenag reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT shishkinolegv reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT shishkinasvitlanav reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT rassukanayuliyav reakciidiketonakuksonasgalogenidamikaliâvsredepolifosfornojkisloty AT gaidaioleksandrv reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti AT zhyhadloyevheniiayu reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti AT levandovskiyigora reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti AT sidorenkoolenag reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti AT shishkinolegv reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti AT shishkinasvitlanav reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti AT rassukanayuliyav reakcíídiketonukuksonazgalogenídamikalíûvseredoviŝípolífosfornoíkisloti |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:30Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:30Z |
| _version_ |
1809018551746428928 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-1869672020-06-22T10:53:14Z Reactions of Cookson’s diketone with potassium halides in the polyphosphoric acid medium Реакции дикетона Куксона с галогенидами калия в среде полифосфорной кислоты Реакції дикетону Куксона з галогенідами калію в середовищі поліфосфорної кислоти Gaidai, Oleksandr V. Zhyhadlo, Yevheniia Yu. Levandovskiy, Igor A. Sidorenko, Olena G. Shishkin, Oleg V. Shishkina, Svitlana V. Rassukana, Yuliya V. Cookson’s diketone polyphosphoric acid ring opening CS-trishomocubane reduction UDC 547-316 54.057 дикетон Куксона поліфосфорна кислота розкриття циклу CS-трисгомокубан відновлення УДК 547-316 54.057 дикетон Куксона полифосфорная кислота раскрытие цикла CS-трисгомокубан восстановление УДК 547-316 54.057 Aim. To study the rearrangement of Cookson’s diketone by the action of potassium halides under conditions of polyphosphoric acid catalysis.Results and discussion. Chemical behaviour of Cookson’s diketone (CS-trishomocubane-8,11-dione) in the reactions with potassium halides (KCl, KBr, KI) in the polyphosphoric acid (PPA) medium have been studied. When treated with the KI/PPA mixture Cookson’s diketone undergoes reduction leading to tetracyclo[6.3.0.0.4,11.05,9]undecane-2,7-dione. The use of KBr instead of KI leads to formal addition of HBr to the cyclobutane ring of CS-trishomocubane-8,11-dione and gives 3-bromotetracyclo[6.3.0.04,11.05,9]undecane-2,7-dione. The general scheme of the cycle opening mechanism has been proposed. In the case of using the KCl/PPA mixture the reaction does not occur.Experimental part. The structure and composition of compounds were proved by the methods of 1H and 13C NMR-spectroscopy, and also X-ray diffraction analysis. Elemental analysis was performed for the compounds obtained.Conclusions. It has been shown that hydrohalic acids generated in situ under the reaction conditions do not induce the rearrangement of Cookson’s diketone to the D3-trishomocubane system. The cyclobutane ring opening and reduction take place instead. Received: 12.12.2019Revised: 10.01.2020Accepted: 27.02.2020 Цель. Исследовать перегруппировку дикетонов Куксона под действием галогенидов калия в условиях катализа полифосфорной кислотой.Результаты и их обсуждение. Изучено химическое поведение дикетона Куксона (CS-трисгомокубан-8,11-диона) в реакции с галогенидами калия (KCl, KBr, KI) в среде полифосфорной кислоты (PPA). При обработке йодидом калия в среде полифосфорной кислоты дикетон Куксона вступает в реакцию восстановления, которая приводит к образованию тетрацикло[6.3.0.0.4,11.05,9]ундекан-2,7-диона. Использование KBr вместо KI приводит к формальному присоединению HBr по циклобутановому кольцу CS-трисгомокубан-8,11-диона, в результате чего образуется 3-бромтетрацикло [6.3.0.04,11.05,9]ундекан-2,7-дион. Предложена общая схема механизма раскрытия цикла. В случае использования системы KCl/PPA реакция не происходит.Экспериментальная часть. Структура и состав соединений были подтверждены методами 1Н и 13С ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурным анализом. Проведен элементный анализ полученных соединений.Выводы. Показано, что галогеноводородные кислоты, образующиеся in situ при смешивании галогенидов калия и полифосфорной кислоты, вместо перегруппировки дикетона Куксона в производные D3-трисгомокубана приводzт к восстановлению каркаса с раскрытием циклобутанового фрагмента. Received: 12.12.2019Revised: 10.01.2020Accepted: 27.02.2020 Мета. Дослідити перегрупування дикетону Куксона під дією галогенідів калію в умовах каталізу поліфосфорною кислотою.Результати та їх обговорення. Вивчено хімічну поведінку дикетону Куксона (CS-трисгомокубан-8,11-діону) в реакції з галогенідами калію (KCl, KBr, KI) в середовищі поліфосфорної кислоти (PPA). При обробці йодидом калію в середовищі поліфосфорної кислоти дикетон Куксона вступає в реакцію відновлення, яка приводить до утворення тетрацикло[6.3.0.0.4,11.05,9]ундекан-2,7-діону. Використання KBr замість KI приводить до формального приєднання HBr до циклобутанового кільця CS-трисгомокубан-8,11-діону, в результаті чого утворюється 3-бромтетрацикло[6.3.0.04,11.05,9]ундекан-2,7-діон. Запропоновано загальну схему механізму розкриття циклу. У випадку використання системи KCl/PPA реакція не відбувається.Експериментальна частина. Структуру та склад сполук було доведено методами 1Н та 13С ЯМР-спектроскопії, а також рентгеноструктурним аналізом. Проведено елементний аналіз одержаних сполук.Висновки. Показано, що галогеноводневі кислоти, що утворюються in situ при змішуванні галогенідів калію та поліфосфорної кислоти, замість перегрупування дикетону Куксона в похідні D3-трисгомокубану спричиняють відновлення каркасу з розкриттям циклобутанового фрагмента. Received: 12.12.2019Revised: 10.01.2020Accepted: 27.02.2020 National University of Pharmacy 2020-03-05 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.186967 10.24959/ophcj.20.186967 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 18 No. 1(69) (2020); 34-38 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 18 № 1(69) (2020); 34-38 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 18 № 1(69) (2020); 34-38 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.186967/198316 Copyright (c) 2020 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |