Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну
Aim. To synthesize 4-cyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts and examine their reactivity towards N-nucleophiles.Results and discussion. The acylation reaction of 2-(indolyl-3)-2-aroylacetonitriles under acid catalysis conditions was studied. 4-Cyanoindolo[2,3-c]pyrillium borofluorides were obtained, and k...
Збережено в:
| Дата: | 2020 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2020
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206021 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-206021 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
індол кетонітрил пірилій рециклізація β-карболін УДК 547.752 indole ketonitrile pyrilium recyclization β-carboline UDC 547.752 |
| spellingShingle |
індол кетонітрил пірилій рециклізація β-карболін УДК 547.752 indole ketonitrile pyrilium recyclization β-carboline UDC 547.752 Bogdan, N. M. Bogza, S. L. Nikolyukin, Yu. A. Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| topic_facet |
індол кетонітрил пірилій рециклізація β-карболін УДК 547.752 indole ketonitrile pyrilium recyclization β-carboline UDC 547.752 |
| format |
Article |
| author |
Bogdan, N. M. Bogza, S. L. Nikolyukin, Yu. A. |
| author_facet |
Bogdan, N. M. Bogza, S. L. Nikolyukin, Yu. A. |
| author_sort |
Bogdan, N. M. |
| title |
Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| title_short |
Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| title_full |
Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| title_fullStr |
Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| title_full_unstemmed |
Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| title_sort |
ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| title_alt |
Acylation of indolyl subsituted β-ketonitriles. The way to new indolo[2,3-c]pyrilium and β-carboline derivatives Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну |
| description |
Aim. To synthesize 4-cyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts and examine their reactivity towards N-nucleophiles.Results and discussion. The acylation reaction of 2-(indolyl-3)-2-aroylacetonitriles under acid catalysis conditions was studied. 4-Cyanoindolo[2,3-c]pyrillium borofluorides were obtained, and ketonitrile enolacylates were isolated as by-products of the reaction. Treatment of the 4-cyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts with ammonia led to 4-cyano-β-carbolines while the interaction of the salts with hydrazine hydrate resulted in formation of pyrazolo[3’,4’:5,6]pyrido[3,4‑b]indoles – derivatives of a new heterocyclic system. The latter are formed via recyclization involving the pyran ring and the cyano group.Experimental part. Upon the treatment of 2-(indolyl-3)-2-aroylacetonitriles with acetic anhydride/tetrafluoroboric acid mixture, the acylation of the indole fragment in position 2 was followed by cyclization, resulting in formation of 4-сyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts. The reactivity of the pyrylium salts was studied on the examples of their interaction with N-nucleophiles – ammonia and hydrazine hydrate. The structure of the compounds synthesized was confirmed by 1H NMR, IR spectroscopy and elemental analysis.Conclusions. It has been found that moderate yields of 4-сyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts are the result of competing acylation of the hydroxyl group of enol ketonitrile, which blocks the pyran ring formation. Recylization of the salts with ammonia leads to 4-cyano-β-carbolines. Transformation of the pyran ring with hydrazine hydrate proceeds with the participation of the cyano group as a tandem reaction with formation of pyrazolo[3’,4’:5,6]pyrido[3,4-b]indoles.Received: 22.06.2020 Revised: 03.10.2020 Accepted: 23.10.2020 |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2020 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206021 |
| work_keys_str_mv |
AT bogdannm acylationofindolylsubsitutedbketonitrilesthewaytonewindolo23cpyriliumandbcarbolinederivatives AT bogzasl acylationofindolylsubsitutedbketonitrilesthewaytonewindolo23cpyriliumandbcarbolinederivatives AT nikolyukinyua acylationofindolylsubsitutedbketonitrilesthewaytonewindolo23cpyriliumandbcarbolinederivatives AT bogdannm acilûvannâíndolílzamíŝenihbketonítrilívšlâhdonovihpohídnihíndolo23cpírilíûtabkarbolínu AT bogzasl acilûvannâíndolílzamíŝenihbketonítrilívšlâhdonovihpohídnihíndolo23cpírilíûtabkarbolínu AT nikolyukinyua acilûvannâíndolílzamíŝenihbketonítrilívšlâhdonovihpohídnihíndolo23cpírilíûtabkarbolínu |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:36Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:36Z |
| _version_ |
1809018557645717504 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-2060212020-12-05T17:54:45Z Acylation of indolyl subsituted β-ketonitriles. The way to new indolo[2,3-c]pyrilium and β-carboline derivatives Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну Ацилювання індолілзаміщених β-кетонітрилів. Шлях до нових похідних індоло[2,3-c]пірилію та β-карболіну Bogdan, N. M. Bogza, S. L. Nikolyukin, Yu. A. індол кетонітрил пірилій рециклізація β-карболін УДК 547.752 indole ketonitrile pyrilium recyclization β-carboline UDC 547.752 Aim. To synthesize 4-cyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts and examine their reactivity towards N-nucleophiles.Results and discussion. The acylation reaction of 2-(indolyl-3)-2-aroylacetonitriles under acid catalysis conditions was studied. 4-Cyanoindolo[2,3-c]pyrillium borofluorides were obtained, and ketonitrile enolacylates were isolated as by-products of the reaction. Treatment of the 4-cyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts with ammonia led to 4-cyano-β-carbolines while the interaction of the salts with hydrazine hydrate resulted in formation of pyrazolo[3’,4’:5,6]pyrido[3,4‑b]indoles – derivatives of a new heterocyclic system. The latter are formed via recyclization involving the pyran ring and the cyano group.Experimental part. Upon the treatment of 2-(indolyl-3)-2-aroylacetonitriles with acetic anhydride/tetrafluoroboric acid mixture, the acylation of the indole fragment in position 2 was followed by cyclization, resulting in formation of 4-сyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts. The reactivity of the pyrylium salts was studied on the examples of their interaction with N-nucleophiles – ammonia and hydrazine hydrate. The structure of the compounds synthesized was confirmed by 1H NMR, IR spectroscopy and elemental analysis.Conclusions. It has been found that moderate yields of 4-сyanoindolo[2,3-c]pyrilium salts are the result of competing acylation of the hydroxyl group of enol ketonitrile, which blocks the pyran ring formation. Recylization of the salts with ammonia leads to 4-cyano-β-carbolines. Transformation of the pyran ring with hydrazine hydrate proceeds with the participation of the cyano group as a tandem reaction with formation of pyrazolo[3’,4’:5,6]pyrido[3,4-b]indoles.Received: 22.06.2020 Revised: 03.10.2020 Accepted: 23.10.2020 Мета. Синтезувати солі 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію і дослідити їх реакційну здатність щодо нітрогено-вмісних нуклеофілів.Результати та їх обговорення. Досліджено реакцію ацилювання 2-(індоліл-3)-2-ароїлацетонітрилів в умовах кислотного каталізу. Одержано борофториди 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію, виділено побічні продукти реакції – енолацилати кетонітрилів. Взаємодією солей 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію з амоніаком одержано 4-ціано-β-карболіни. Показано, що під час взаємодії катіона 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію з гідразин гідратом у рециклізації піранового циклу бере участь 4-ціаногрупа, у результаті чого утворюються піразоло[3’,4’:5,6]піридо[3,4-b]індоли – похідні нової гетероциклічної системи.Експериментальна частина. Під час взаємодії 2-(індоліл-3)-2-ароїлацетонітрилів із сумішшю оцтовий ангідрид/борофтористоводнева кислота ацилювання індольного фрагмента за положенням 2 супроводжується циклізацією з утворенням солей 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію. Реакційну здатність пірилієвих солей досліджено на прикладах їх взаємодії з N-нуклеофілами – амоніаком та гідразин гідратом. Структуру синтезованих сполук було підтверджено даними 1Н ЯМР-, ІЧ-спектроскопії та елементного аналізу.Висновки. З’ясовано, що помірні виходи борофторидів 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію зумовлює конкурентне ацилювання гідроксильної групи енолу кетонітрилу, яке блокує замикання піранового циклу. Рециклізація одержаних пірилієвих солей амоніаком призводить до 4-ціано-β-карболінів. Рециклізація піранового циклу гідразин гідратом відбувається за участю ціаногрупи, як тандемна реакція з утворенням піразоло[3’,4’:5,6]піридо[3,4-b]індолів. Мета. Синтезувати солі 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію і дослідити їх реакційну здатність щодо нітрогеновмісних нуклеофілів.Результати та їх обговорення. Досліджено реакцію ацилювання 2-(індоліл-3)-2-ароїлацетонітрилів в умовах кислотного каталізу. Одержано борофториди 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію, виділено побічні продукти реакції – енолацилати кетонітрилів. Взаємодією солей 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію з амоніаком одержано 4-ціано-β-карболіни. Показано, що під час взаємодії катіона 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію з гідразин гідратом у рециклізації піранового циклу бере участь 4-ціаногрупа, у результаті чого утворюються піразоло[3’,4’:5,6]піридо[3,4-b]індоли – похідні нової гетероциклічної системи.Експериментальна частина. Під час взаємодії 2-(індоліл-3)-2-ароїлацетонітрилів із сумішшю оцтовий ангідрид/борофтористоводнева кислота ацилювання індольного фрагмента за положенням 2 супроводжується циклізацією з утворенням солей 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію. Реакційну здатність пірилієвих солей досліджено на прикладах їх взаємодії з N-нуклеофілами – амоніаком та гідразин гідратом. Структуру синтезованих сполук було підтверджено даними 1Н ЯМР-, ІЧ-спектроскопії та елементного аналізу.Висновки. З’ясовано, що помірні виходи борофторидів 4-ціаноіндоло[2,3-c]пірилію зумовлює конкурентне ацилювання гідроксильної групи енолу кетонітрилу, яке блокує замикання піранового циклу. Рециклізація одержаних пірилієвих солей амоніаком призводить до 4-ціано-β-карболінів. Рециклізація піранового циклу гідразин гідратом відбувається за участю ціаногрупи, як тандемна реакція з утворенням піразоло[3’,4’:5,6]піридо[3,4-b]індолів.Received: 22.06.2020 Revised: 03.10.2020 Accepted: 23.10.2020 National University of Pharmacy 2020-12-01 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206021 10.24959/ophcj.20.206021 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 18 No. 4(72) (2020); 23-27 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 18 № 4(72) (2020); 23-27 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 18 № 4(72) (2020); 23-27 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206021/217758 Copyright (c) 2020 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |