Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів
Aim. To find out the possibility of using tertiary substrates as benchmarks for determining the kinetic parameters of the ionizing ability of solvents Y.Results and discussion. The rate of heterolysis of tertiary substrates, especially adamantyl derivatives, is highly dependent on the effect of nucl...
Збережено в:
| Дата: | 2020 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2020
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206314 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-206314 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-2063142020-09-25T07:43:08Z Kinetic parameters of ionizing power of solvents. The nature of solvation effects in heterolysis of 2-aryl-2-chloroadamantanes Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів Vasylkevych, Oleksandr I. Koshchii, Iryna I. Dvorko, Genryh F. гетероліз сольватаційні ефекти третинні субстрати кінетичні параметри іонізуюча здатність нуклеофільність розчинника сольволіз кореляційний аналіз 547.833.220 542.127 heterolysis solvation effects tertiary substrates kinetic parameters solvent ionizing ability solvent nucleophilicity solvolysis correlation analysis 547.833.220 542.127 Aim. To find out the possibility of using tertiary substrates as benchmarks for determining the kinetic parameters of the ionizing ability of solvents Y.Results and discussion. The rate of heterolysis of tertiary substrates, especially adamantyl derivatives, is highly dependent on the effect of nucleophilic solvation. This effect increases with increasing spatial complications. The use of 2-aryl-2-halogenadamantanes as reference points is impractical because the conjugation of the positive charge with the phenyl strongly depends on the nature of the solvent. The least sensitive to the effects of specific solvation is tBuCl. Unlike tertiary compounds, the heterolysis rate of secondary ones does not depend on the nucleophilicity of the solvent.Experimental part. The kinetic data of tertiary substrates obtained by different methods (conductometric, chromatographic, verdazyl) were generalized using correlation analysis.Conclusions. Tertiary substrates are unsuitable as benchmarks for determining the ionizing ability of solvents due to the negative effect of nucleophilic solvation. Secondary substrates are less sensitive to the effects of specific solvation. The rate of heterolysis of secondary substrates is described by the parameters of polarity f(ɛ) and electrophilicity E or solvatochromic parameters of the ionizing capacity of the solvent Z(ЕТ).Received: 25.06.2020 Revised: 15.07.2020 Accepted: 27.08.2020 Мета. З’ясувати доцільність використання третинних субстратів як реперів для визначення кінетичних параметрів іонізуючої здатності розчинників Y.Результати та їх обговорення. Швидкість гетеролізу третинних субстратів, особливо адамантильних похідних, сильно залежить від ефекту нуклеофільної сольватації. Цей ефект посилюється зі збільшенням просторових перешкод. Використання як реперів 2-арил-2-галогенадамантанів недоцільне, оскільки спряження позитивного заряду, що зароджується, з фенілом сильно залежить від природи розчинника. Найменш чутливим до ефектів специфічної сольватації є tBuCl. На відміну від третинних, швидкість гетеролізу вторинних сполук не залежить від нуклеофільності розчинника.Експериментальна частина. Кінетичні дані третинних субстратів, отримані різними методами (кондуктометричним, хроматографічним, вердазильним), узагальнювали за допомогою кореляційного аналізу.Висновки. Третинні субстрати непридатні як репери для визначення іонізуючої здатності розчинників внаслідок негативного ефекту нуклеофільної сольватації. Вторинні субстрати менш чутливі до ефектів специфічної сольватації. Швидкість гетеролізу вторинних субстратів описується параметрами полярності f(ɛ) і електрофільності Е або сольватохромними параметрами іонізуючої здатності розчинника Z(ET).Received: 25.06.2020 Revised: 15.07.2020 Accepted: 27.08.2020 National University of Pharmacy 2020-09-18 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206314 10.24959/ophcj.20.206314 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 18 No. 3(71) (2020); 25-34 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 18 № 3(71) (2020); 25-34 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 18 № 3(71) (2020); 25-34 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206314/212735 Copyright (c) 2020 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
гетероліз сольватаційні ефекти третинні субстрати кінетичні параметри іонізуюча здатність нуклеофільність розчинника сольволіз кореляційний аналіз 547.833.220 542.127 heterolysis solvation effects tertiary substrates kinetic parameters solvent ionizing ability solvent nucleophilicity solvolysis correlation analysis 547.833.220 542.127 |
| spellingShingle |
гетероліз сольватаційні ефекти третинні субстрати кінетичні параметри іонізуюча здатність нуклеофільність розчинника сольволіз кореляційний аналіз 547.833.220 542.127 heterolysis solvation effects tertiary substrates kinetic parameters solvent ionizing ability solvent nucleophilicity solvolysis correlation analysis 547.833.220 542.127 Vasylkevych, Oleksandr I. Koshchii, Iryna I. Dvorko, Genryh F. Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| topic_facet |
гетероліз сольватаційні ефекти третинні субстрати кінетичні параметри іонізуюча здатність нуклеофільність розчинника сольволіз кореляційний аналіз 547.833.220 542.127 heterolysis solvation effects tertiary substrates kinetic parameters solvent ionizing ability solvent nucleophilicity solvolysis correlation analysis 547.833.220 542.127 |
| format |
Article |
| author |
Vasylkevych, Oleksandr I. Koshchii, Iryna I. Dvorko, Genryh F. |
| author_facet |
Vasylkevych, Oleksandr I. Koshchii, Iryna I. Dvorko, Genryh F. |
| author_sort |
Vasylkevych, Oleksandr I. |
| title |
Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| title_short |
Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| title_full |
Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| title_fullStr |
Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| title_full_unstemmed |
Кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. Природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| title_sort |
кінетичні параметри іонізуючої здатності розчинників. природа сольватаційних ефектів при гетеролізі 2-арил-2-хлорадамантанів |
| title_alt |
Kinetic parameters of ionizing power of solvents. The nature of solvation effects in heterolysis of 2-aryl-2-chloroadamantanes |
| description |
Aim. To find out the possibility of using tertiary substrates as benchmarks for determining the kinetic parameters of the ionizing ability of solvents Y.Results and discussion. The rate of heterolysis of tertiary substrates, especially adamantyl derivatives, is highly dependent on the effect of nucleophilic solvation. This effect increases with increasing spatial complications. The use of 2-aryl-2-halogenadamantanes as reference points is impractical because the conjugation of the positive charge with the phenyl strongly depends on the nature of the solvent. The least sensitive to the effects of specific solvation is tBuCl. Unlike tertiary compounds, the heterolysis rate of secondary ones does not depend on the nucleophilicity of the solvent.Experimental part. The kinetic data of tertiary substrates obtained by different methods (conductometric, chromatographic, verdazyl) were generalized using correlation analysis.Conclusions. Tertiary substrates are unsuitable as benchmarks for determining the ionizing ability of solvents due to the negative effect of nucleophilic solvation. Secondary substrates are less sensitive to the effects of specific solvation. The rate of heterolysis of secondary substrates is described by the parameters of polarity f(ɛ) and electrophilicity E or solvatochromic parameters of the ionizing capacity of the solvent Z(ЕТ).Received: 25.06.2020 Revised: 15.07.2020 Accepted: 27.08.2020 |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2020 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.20.206314 |
| work_keys_str_mv |
AT vasylkevycholeksandri kineticparametersofionizingpowerofsolventsthenatureofsolvationeffectsinheterolysisof2aryl2chloroadamantanes AT koshchiiirynai kineticparametersofionizingpowerofsolventsthenatureofsolvationeffectsinheterolysisof2aryl2chloroadamantanes AT dvorkogenryhf kineticparametersofionizingpowerofsolventsthenatureofsolvationeffectsinheterolysisof2aryl2chloroadamantanes AT vasylkevycholeksandri kínetičníparametriíonízuûčoízdatnostírozčinnikívprirodasolʹvatacíjnihefektívprigeterolízí2aril2hloradamantanív AT koshchiiirynai kínetičníparametriíonízuûčoízdatnostírozčinnikívprirodasolʹvatacíjnihefektívprigeterolízí2aril2hloradamantanív AT dvorkogenryhf kínetičníparametriíonízuûčoízdatnostírozčinnikívprirodasolʹvatacíjnihefektívprigeterolízí2aril2hloradamantanív |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:36Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:36Z |
| _version_ |
1809018557911007232 |