Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою
Aim. To synthesize hexahydrospiro[cyclopropane-1,10’-pyrido[1,2-c]quinazoline] and 2-λ5-benzo[f][1,4,2]diazaphosphepine derivatives – new N-P containing heterocyclic compounds with the 6-azaspiro[2.5]octane fragment.Results and discussion. A new analog of the powerful electrophilic reagent – “Alder...
Збережено в:
| Дата: | 2022 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2022
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/252844 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-252844 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
English |
| topic |
transient acyclic carbenes 1,2-phosphorus shift 6-azaspiro[2.5]octane diazaphosphepine N-P bond транзитні ациклічні карбени 1,2-фосфорний зсув 6-азаспіро[2.5]октан діазафосфепін N-P-зв’язок |
| spellingShingle |
transient acyclic carbenes 1,2-phosphorus shift 6-azaspiro[2.5]octane diazaphosphepine N-P bond транзитні ациклічні карбени 1,2-фосфорний зсув 6-азаспіро[2.5]октан діазафосфепін N-P-зв’язок Koidan, Grygorii M. Marchenko, Anatolii P. Hurieva, Anastasiia M. Kostyuk, Aleksandr M. Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| topic_facet |
transient acyclic carbenes 1,2-phosphorus shift 6-azaspiro[2.5]octane diazaphosphepine N-P bond транзитні ациклічні карбени 1,2-фосфорний зсув 6-азаспіро[2.5]октан діазафосфепін N-P-зв’язок |
| format |
Article |
| author |
Koidan, Grygorii M. Marchenko, Anatolii P. Hurieva, Anastasiia M. Kostyuk, Aleksandr M. |
| author_facet |
Koidan, Grygorii M. Marchenko, Anatolii P. Hurieva, Anastasiia M. Kostyuk, Aleksandr M. |
| author_sort |
Koidan, Grygorii M. |
| title |
Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| title_short |
Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| title_full |
Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| title_fullStr |
Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| title_full_unstemmed |
Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| title_sort |
нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою |
| title_alt |
New phosphorus-containing polycycles with a spiroamine group |
| description |
Aim. To synthesize hexahydrospiro[cyclopropane-1,10’-pyrido[1,2-c]quinazoline] and 2-λ5-benzo[f][1,4,2]diazaphosphepine derivatives – new N-P containing heterocyclic compounds with the 6-azaspiro[2.5]octane fragment.Results and discussion. A new analog of the powerful electrophilic reagent – “Alder dimer” ‒ was obtained from the interaction of triflic anhydride and spiro(4-cyclopropane) piperidinyl formamide, and further used to synthesize new Nʹ-PV- and PIII-substituted Νʹ-phenyl, Νʹʹ-hexahydro(azaspiro)octylformamidinium salts – precursors of acyclic N-phosphorylated diamino carbenes with a spiroamine group. It has been shown that acyclic N-phosphorylated diaminocarbenes are transient species affording various products. The structure of the final product is primarily determined by nature of the phosphorus-bearing substituent, namely a phosphoryl or phosphino-group. N-PV-substituted carbene undergoes a 1,2-phosphorus shift with the formation of (selenophosphoryl)formamidine in a high yield. For N-PIII-substituted carbene a compatible 1,3-H shift also occurs with the formation of an intermediate azomethine ylide converted into a new heterocyclic system – hexahydrospirocyclopropane -1,10’-pyrido[1,2-c]quinazoline. Under the action of acid an unexpected further expansion of the 6-member ring occurs with the formation of a diazepine derivative.Experimental part. The reaction of Alder reagent with N-PV-seleno phosphoryl arylamides afforded N-phosphorus substituted formamidinium salts, which are easily reduced to PIII analogues. In addition to the corresponding formamidines, the new N-phosphorylated spiroamine-containing polycyclic system was isolated from the reaction mixture formed by the deprotonation of such salts with a strong non-nucleophilic base.Conclusions. The Alder reagent approach allows synthesizing precursors of acyclic formamidine carbenes with the spiroamine group. Such carbenes are unstable. By converting these compounds N-PIII-substituted tetrahydropyrimidine and diazaphosphepine derivatives with the 6-azaspiro[2.5]octane fragment have been obtained for the first time. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2022 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/252844 |
| work_keys_str_mv |
AT koidangrygoriim newphosphoruscontainingpolycycleswithaspiroaminegroup AT marchenkoanatoliip newphosphoruscontainingpolycycleswithaspiroaminegroup AT hurievaanastasiiam newphosphoruscontainingpolycycleswithaspiroaminegroup AT kostyukaleksandrm newphosphoruscontainingpolycycleswithaspiroaminegroup AT koidangrygoriim novífosforovmísnípolíciklíčníspolukiízspíroamínogrupoû AT marchenkoanatoliip novífosforovmísnípolíciklíčníspolukiízspíroamínogrupoû AT hurievaanastasiiam novífosforovmísnípolíciklíčníspolukiízspíroamínogrupoû AT kostyukaleksandrm novífosforovmísnípolíciklíčníspolukiízspíroamínogrupoû |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:47Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:47Z |
| _version_ |
1809018569046884352 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-2528442023-05-31T21:02:47Z New phosphorus-containing polycycles with a spiroamine group Нові фосфоровмісні поліциклічні сполуки із спіроаміногрупою Koidan, Grygorii M. Marchenko, Anatolii P. Hurieva, Anastasiia M. Kostyuk, Aleksandr M. transient acyclic carbenes 1,2-phosphorus shift 6-azaspiro[2.5]octane diazaphosphepine N-P bond транзитні ациклічні карбени 1,2-фосфорний зсув 6-азаспіро[2.5]октан діазафосфепін N-P-зв’язок Aim. To synthesize hexahydrospiro[cyclopropane-1,10’-pyrido[1,2-c]quinazoline] and 2-λ5-benzo[f][1,4,2]diazaphosphepine derivatives – new N-P containing heterocyclic compounds with the 6-azaspiro[2.5]octane fragment.Results and discussion. A new analog of the powerful electrophilic reagent – “Alder dimer” ‒ was obtained from the interaction of triflic anhydride and spiro(4-cyclopropane) piperidinyl formamide, and further used to synthesize new Nʹ-PV- and PIII-substituted Νʹ-phenyl, Νʹʹ-hexahydro(azaspiro)octylformamidinium salts – precursors of acyclic N-phosphorylated diamino carbenes with a spiroamine group. It has been shown that acyclic N-phosphorylated diaminocarbenes are transient species affording various products. The structure of the final product is primarily determined by nature of the phosphorus-bearing substituent, namely a phosphoryl or phosphino-group. N-PV-substituted carbene undergoes a 1,2-phosphorus shift with the formation of (selenophosphoryl)formamidine in a high yield. For N-PIII-substituted carbene a compatible 1,3-H shift also occurs with the formation of an intermediate azomethine ylide converted into a new heterocyclic system – hexahydrospirocyclopropane -1,10’-pyrido[1,2-c]quinazoline. Under the action of acid an unexpected further expansion of the 6-member ring occurs with the formation of a diazepine derivative.Experimental part. The reaction of Alder reagent with N-PV-seleno phosphoryl arylamides afforded N-phosphorus substituted formamidinium salts, which are easily reduced to PIII analogues. In addition to the corresponding formamidines, the new N-phosphorylated spiroamine-containing polycyclic system was isolated from the reaction mixture formed by the deprotonation of such salts with a strong non-nucleophilic base.Conclusions. The Alder reagent approach allows synthesizing precursors of acyclic formamidine carbenes with the spiroamine group. Such carbenes are unstable. By converting these compounds N-PIII-substituted tetrahydropyrimidine and diazaphosphepine derivatives with the 6-azaspiro[2.5]octane fragment have been obtained for the first time. Мета. Синтезувати похідні гексагідроспіро[циклопропан-1,10’-піридо[1,2-c]хіназоліну] та 2-λ5-бензо[f][1,4,2]діазафосфепіну – нові гетероциклічні N-Р-вмісні сполуки із фрагментом 6-азаспіро[2.5]октану. Результати та їх обговорення. У результаті взаємодії ангідриду трифлатної кислоти з формамідом (спіроциклопропан)піперидину отримано потужний електрофільний реагент – новий аналог «димера Альдера», за допомогою якого синтезовано нові Nʹ-РV- та РIII-заміщені солі Νʹ-феніл, Νʹʹ-азаспірооктил формамідинію – прекурсори ациклічних N-фосфорильованих діамінокарбенів зі спіроаміногрупою. Виявлено, що останні не є стабільними сполуками і зазнають in situ перетворень з утворенням різних продуктів, будова яких визначається насамперед типом фосфоровмісного замісника: фосфорильна або фосфіно-групи. N-PV-заміщений карбен зазнає 1,2-фосфорного зсуву з утворенням селенофосфорилформамідину з високим виходом. У N-PIII-заміщених карбенах відбувається також рівнобіжний 1,3-Н зсув з утворенням проміжного азометин іліду, який циклізується в нову гетероциклічну систему – гексагідроспіро[циклопропан-1,10’-піридо[1,2-c]- хіназолін]. Неочікуване подальше розширення 6-членного остову з утворенням похідної діазепіну відбувається під дією кислоти.Експериментальна частина. Оригінальною реакцією реактиву Альдера з N-селенофосфорил ариламідами одержано N-фосфорил заміщені формамідинові солі, які легко відновлюються до PIII-аналогів. Окрім відповідних формамідинів, нову N-фосфорильовану спіроаміновмісну поліциклічну систему було виділено з реакційної суміші, що утворюється за депротонування таких солей сильною ненуклеофільною основою. Висновки. Використання підходу з реактивом Альдера дозволяє синтезувати прекурсори ациклічних формамідинових карбенів зі спіроаміногрупою. Такі карбени є не стійкими. Перетворенням цих сполук уперше отримано N-PIII-заміщений тетрагідропіримідин та похідні 1,2,4-діазадигідрофосфепіну з фрагментом 6-азаспіро[2.5]октану. National University of Pharmacy 2022-05-30 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/252844 10.24959/ophcj.22.252844 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 20 No. 1(77) (2022); 3-11 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 20 № 1(77) (2022); 3-11 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 20 № 1(77) (2022); 3-11 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/252844/254340 Copyright (c) 2022 National University of Pharmacy http://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |