Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду

Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду

Aim. To study the use of chloromethyl trimethylsilylmethyl sulfide as a precursor of thiocarbonyl ylide in [3+2] cycloaddition reaction to a number of α,β-unsaturated compounds and to establish the regularities of the reaction course. To develop an effective method for the synthesis of new dihydro-...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2023
Hauptverfasser: Rudenko, Tymofii V., Timoshenko, Vadim M.
Format: Artikel
Sprache:English
Veröffentlicht: National University of Pharmacy 2023
Schlagworte:
циклоприєднання
тіокарбонілілід
диполярофіл
дигідротіофен
тетрагідротіофен
Online Zugang:https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/283517
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry

Institution

Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
id oai:ojs.journals.uran.ua:article-283517
record_format ojs
institution Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
baseUrl_str
datestamp_date 2023-08-30T14:27:19Z
collection OJS
language English
topic циклоприєднання
тіокарбонілілід
диполярофіл
дигідротіофен
тетрагідротіофен
spellingShingle циклоприєднання
тіокарбонілілід
диполярофіл
дигідротіофен
тетрагідротіофен
Rudenko, Tymofii V.
Timoshenko, Vadim M.
Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
topic_facet циклоприєднання
тіокарбонілілід
диполярофіл
дигідротіофен
тетрагідротіофен
cycloaddition
thiocarbonyl ylide
dipolarophile
dihydrothiophene
tetrahydrothiophene
format Article
author Rudenko, Tymofii V.
Timoshenko, Vadim M.
author_facet Rudenko, Tymofii V.
Timoshenko, Vadim M.
author_sort Rudenko, Tymofii V.
title Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
title_short Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
title_full Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
title_fullStr Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
title_full_unstemmed Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
title_sort синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду
title_alt The Synthesis of the Hydrogenated Thiophenes by [3+2] Cycloaddition Reaction of Thiocarbonyl Ylide
description Aim. To study the use of chloromethyl trimethylsilylmethyl sulfide as a precursor of thiocarbonyl ylide in [3+2] cycloaddition reaction to a number of α,β-unsaturated compounds and to establish the regularities of the reaction course. To develop an effective method for the synthesis of new dihydro- and tetrahydrothiophene derivatives which are convenient for further modification.Results and discussion. The synthetic approach to tetrahydrothiophenes with substituents in positions 3 and 4 was extended by the [3+2] cycloaddition reaction of thiocarbonyl ylide with a number of compounds containing an activated multiple bond. The stereoselectivity and limitations of this reaction were determined. Further functionalization of the obtained compounds was carried out.Experimental part. Thiocarbonyl ylide was obtained by fluoride ion-promoted 1,3-desilylation of the known chloromethyl trimethylsilylmethyl sulfide. The synthesis of the target compounds involved the [3+2] cycloaddition of such an ylide to a series of compounds with an activated multiple bond. The stereochemistry of the target compounds was determined by 1H NOESY experiments. Synthetic derivatives of thiolancarboxylic acids, in particular aldehydes, alcohols, amines, amidines, were obtained by functionalization of the [3+2] adducts.Conclusions. The synthetic approach to functionalized tetrahydrothiophenes by the [3+2] cycloaddition reaction of thiocarbonyl ylide with a number of compounds containing an activated multiple bond has expanded the limits of application of this reaction and allows obtaining the target compounds in multigram quantities. A high stereoselectivity of this reaction was observed. The reaction products are convenient synthetic precursors to the various classes of organic compounds.
publisher National University of Pharmacy
publishDate 2023
url https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/283517
work_keys_str_mv AT rudenkotymofiiv thesynthesisofthehydrogenatedthiophenesby32cycloadditionreactionofthiocarbonylylide
AT timoshenkovadimm thesynthesisofthehydrogenatedthiophenesby32cycloadditionreactionofthiocarbonylylide
AT rudenkotymofiiv sintezgídrovanihtíofenívreakcíêû32ciklopriêdnannâtíokarbonílílídu
AT timoshenkovadimm sintezgídrovanihtíofenívreakcíêû32ciklopriêdnannâtíokarbonílílídu
AT rudenkotymofiiv synthesisofthehydrogenatedthiophenesby32cycloadditionreactionofthiocarbonylylide
AT timoshenkovadimm synthesisofthehydrogenatedthiophenesby32cycloadditionreactionofthiocarbonylylide
first_indexed 2025-07-23T04:43:19Z
last_indexed 2025-09-24T17:14:51Z
_version_ 1850411524162584576
spelling oai:ojs.journals.uran.ua:article-2835172023-08-30T14:27:19Z The Synthesis of the Hydrogenated Thiophenes by [3+2] Cycloaddition Reaction of Thiocarbonyl Ylide Синтез гідрованих тіофенів реакцією [3+2] циклоприєднання тіокарбоніліліду Rudenko, Tymofii V. Timoshenko, Vadim M. циклоприєднання тіокарбонілілід диполярофіл дигідротіофен тетрагідротіофен cycloaddition thiocarbonyl ylide dipolarophile dihydrothiophene tetrahydrothiophene Aim. To study the use of chloromethyl trimethylsilylmethyl sulfide as a precursor of thiocarbonyl ylide in [3+2] cycloaddition reaction to a number of α,β-unsaturated compounds and to establish the regularities of the reaction course. To develop an effective method for the synthesis of new dihydro- and tetrahydrothiophene derivatives which are convenient for further modification.Results and discussion. The synthetic approach to tetrahydrothiophenes with substituents in positions 3 and 4 was extended by the [3+2] cycloaddition reaction of thiocarbonyl ylide with a number of compounds containing an activated multiple bond. The stereoselectivity and limitations of this reaction were determined. Further functionalization of the obtained compounds was carried out.Experimental part. Thiocarbonyl ylide was obtained by fluoride ion-promoted 1,3-desilylation of the known chloromethyl trimethylsilylmethyl sulfide. The synthesis of the target compounds involved the [3+2] cycloaddition of such an ylide to a series of compounds with an activated multiple bond. The stereochemistry of the target compounds was determined by 1H NOESY experiments. Synthetic derivatives of thiolancarboxylic acids, in particular aldehydes, alcohols, amines, amidines, were obtained by functionalization of the [3+2] adducts.Conclusions. The synthetic approach to functionalized tetrahydrothiophenes by the [3+2] cycloaddition reaction of thiocarbonyl ylide with a number of compounds containing an activated multiple bond has expanded the limits of application of this reaction and allows obtaining the target compounds in multigram quantities. A high stereoselectivity of this reaction was observed. The reaction products are convenient synthetic precursors to the various classes of organic compounds. Мета. Вивчити використання хлорометилтриметилсилілметил сульфіду як попередника тіокарбоніліліду в реакції [3+2] циклоприєднанні з рядом α,β-ненасичених сполук та виявити закономірності перебігу цієї реакції. Розробити ефективний метод синтезу нових похідних дигідро- та тетрагідротіофенового ряду, які можуть бути зручними для подальшої модифікації.Результати та їх обговорення. Розширено синтетичний підхід до дигідро- та тетрагідротіофенів із замісниками в 3 та 4 положеннях через реакцію [3+2]-циклоприєднання тіокарбоніліліду до ряду сполук з активованим кратним зв’язком. Визначено стереоселективність та межі застосування цієї реакції. Проведено подальшу функціоналізацію отриманих сполук.Експериментальна частина. Тіокарбонілілід було отримано шляхом промотованого флуорид-йоном 1,3-десилілювання відомого хлорометилтриметилсилілметил сульфіду. Синтез цільових сполук передбачав [3+2]-циклоприєднання такого іліду до ряду сполук з активованими кратними зв’язками. Стереохімію цільових сполук визначено за допомогою 1H NOESY експериментів. Функціоналізацією отриманих сполук одержано синтетичні похідні тіоланкарбонових кислот, зокрема альдегіди, спирти, аміни, амідини.Висновки. Синтетичний підхід до функціоналізованих дигідро- та тетрагідротіофенів за допомогою реакції [3+2]-циклоприєднання тіокарбоніліліду з рядом сполук, які містять активований кратний зв’язок, розширив межі застосування цієї реакції і дозволив одержати цільові сполуки у мультиграмових кількостях. Виявлено високу стереоселективність цієї реакції. Продукти реакції є зручними синтетичними попередниками різних класів органічних сполук. National University of Pharmacy 2023-08-30 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/283517 10.24959/ophcj.23.283517 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 21 No. 2 (2023); 53-63 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 21 № 2 (2023); 53-63 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 21 № 2 (2023); 53-63 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/283517/280161 Copyright (c) 2023 National University of Pharmacy http://creativecommons.org/licenses/by/4.0

Ähnliche Einträge