N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну
Aim. To develop a preparative method for the synthesis of N-trimethylsilylimine of trifluoropyruvate, and study its interaction with acetone under organocatalytic conditions.Results and discussion. A simple preparative approach to the first representative of N-silylimines of trifluoropyruvate was de...
Збережено в:
| Дата: | 2023 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2023
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/284819 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-284819 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-2848192023-08-30T14:27:19Z N-Silylimine of Trifluoropyruvate in the Asymmetric Synthesis of Trifluoroalanine Derivatives N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну Cherednichenko, Alona S. Rassukana, Yuliya V. асиметричний синтез N-силілімін реакція Манніха α-аміно-γ-оксокарбоксилат трифторометил asymmetric synthesis N-silylimine Mannich reaction trifluoromethyl α-amino-γ-oxocarboxylate Aim. To develop a preparative method for the synthesis of N-trimethylsilylimine of trifluoropyruvate, and study its interaction with acetone under organocatalytic conditions.Results and discussion. A simple preparative approach to the first representative of N-silylimines of trifluoropyruvate was developed based on the interaction of triphenylphosphinimide and trifluoropyruvic acid methyl ester by the aza-Wittig reaction. It was found that the addition of acetone to N-silylimine occurred in the presence of L- or D-proline and led to the formation of enantiomerically enriched α-amino-γ-oxocarboxylates. The hydrolysis of the ester function resulted in (R)-α-trifluoromethyl aminocarboxylic acid, and the cyclocondensation with isocyanates or 2,5-dimethoxytetrahydrofuran yielded nitrogen-containing heterocycles containing pyrimidine or pyrrolizine nuclei.Experimental part. The synthetic procedures for the N-silylimine of trifluoropyruvate and its reaction with acetone are provided, along with the transformations of obtained α-amino-γ-oxocarboxylates (hydrolysis, cyclocondensations with isocyanates and 2,5-dimethoxytetrahydrofuran). The structures of the compounds synthesized were proven by 1H, 13C, 19F NMR spectroscopy methods, as well as by the elemental analysis.Conclusions. A convenient method for the synthesis of N-silylimine of trifluoropyruvate has been developed. Using the example of the Mannich reaction with acetone, it has been demonstrated that N-silylimine of trifluoropyruvate is a convenient substrate for the synthesis of optically active 3,3,3-trifluoroalanine derivatives. Мета. Розробити препаративний метод синтезу N-триметилсиліліміну трифторопірувату та дослідити закономірності його взаємодії з ацетоном в органокаталітичних умовах.Результати та їх обговорення. Розроблено простий препаративний підхід до першого представника N-силілімінів трифторопірувату, який полягає у взаємодії трифенілфосфініміду і метилового естеру трифторопіровиноградної кис-лоти за схемою реакції аза-Віттіга. Виявлено, що приєднання ацетону до N-силіліміну відбувається в присутності L- або D-проліну і призводить до утворення енантіомерно збагачених α-аміно-γ-оксокарбоксилатів. Гідролізом естерної функції останніх одержано (R)-α-трифторометиламінокарбонову кислоту, а циклоконденсацією з ізоціанатами та2,5-диметокситетрагідрофураном синтезовано нітрогеновмісні гетероцикли, що містять піримідинове або піролізинове ядро.Експериментальна частина. Наведено експериментальні методики синтезу N-силіліміну трифторопірувату, продуктів його реакції з ацетоном, а також перетворення отриманих α-аміно-γ-оксокарбоксилатів (гідроліз, циклоконденсації з ізоціанатами та 2,5-диметокситетрагідрофураном). Структури усіх отриманих сполук доведено методами ЯМР наядрах 1H, 13C і 19F, а також елементним аналізом.Висновки. Розроблено зручний метод синтезу N-силіліміну трифторопірувату. На прикладі реакції Манніха з ацетоном продемонстровано, що N-силілімін трифторопірувату є зручним субстратом для синтезу оптично активних похідних3,3,3-трифтороаланіну. National University of Pharmacy 2023-08-30 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/284819 10.24959/ophcj.23.284819 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 21 No. 2 (2023); 29-35 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 21 № 2 (2023); 29-35 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 21 № 2 (2023); 29-35 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/284819/279839 Copyright (c) 2023 National University of Pharmacy http://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
English |
| topic |
асиметричний синтез N-силілімін реакція Манніха α-аміно-γ-оксокарбоксилат трифторометил asymmetric synthesis N-silylimine Mannich reaction trifluoromethyl α-amino-γ-oxocarboxylate |
| spellingShingle |
асиметричний синтез N-силілімін реакція Манніха α-аміно-γ-оксокарбоксилат трифторометил asymmetric synthesis N-silylimine Mannich reaction trifluoromethyl α-amino-γ-oxocarboxylate Cherednichenko, Alona S. Rassukana, Yuliya V. N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| topic_facet |
асиметричний синтез N-силілімін реакція Манніха α-аміно-γ-оксокарбоксилат трифторометил asymmetric synthesis N-silylimine Mannich reaction trifluoromethyl α-amino-γ-oxocarboxylate |
| format |
Article |
| author |
Cherednichenko, Alona S. Rassukana, Yuliya V. |
| author_facet |
Cherednichenko, Alona S. Rassukana, Yuliya V. |
| author_sort |
Cherednichenko, Alona S. |
| title |
N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| title_short |
N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| title_full |
N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| title_fullStr |
N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| title_full_unstemmed |
N-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| title_sort |
n-силілімін трифторопірувату в асиметричному синтезі похідних трифтороаланіну |
| title_alt |
N-Silylimine of Trifluoropyruvate in the Asymmetric Synthesis of Trifluoroalanine Derivatives |
| description |
Aim. To develop a preparative method for the synthesis of N-trimethylsilylimine of trifluoropyruvate, and study its interaction with acetone under organocatalytic conditions.Results and discussion. A simple preparative approach to the first representative of N-silylimines of trifluoropyruvate was developed based on the interaction of triphenylphosphinimide and trifluoropyruvic acid methyl ester by the aza-Wittig reaction. It was found that the addition of acetone to N-silylimine occurred in the presence of L- or D-proline and led to the formation of enantiomerically enriched α-amino-γ-oxocarboxylates. The hydrolysis of the ester function resulted in (R)-α-trifluoromethyl aminocarboxylic acid, and the cyclocondensation with isocyanates or 2,5-dimethoxytetrahydrofuran yielded nitrogen-containing heterocycles containing pyrimidine or pyrrolizine nuclei.Experimental part. The synthetic procedures for the N-silylimine of trifluoropyruvate and its reaction with acetone are provided, along with the transformations of obtained α-amino-γ-oxocarboxylates (hydrolysis, cyclocondensations with isocyanates and 2,5-dimethoxytetrahydrofuran). The structures of the compounds synthesized were proven by 1H, 13C, 19F NMR spectroscopy methods, as well as by the elemental analysis.Conclusions. A convenient method for the synthesis of N-silylimine of trifluoropyruvate has been developed. Using the example of the Mannich reaction with acetone, it has been demonstrated that N-silylimine of trifluoropyruvate is a convenient substrate for the synthesis of optically active 3,3,3-trifluoroalanine derivatives. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2023 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/284819 |
| work_keys_str_mv |
AT cherednichenkoalonas nsilylimineoftrifluoropyruvateintheasymmetricsynthesisoftrifluoroalaninederivatives AT rassukanayuliyav nsilylimineoftrifluoropyruvateintheasymmetricsynthesisoftrifluoroalaninederivatives AT cherednichenkoalonas nsilílímíntriftoropíruvatuvasimetričnomusintezípohídnihtriftoroalanínu AT rassukanayuliyav nsilílímíntriftoropíruvatuvasimetričnomusintezípohídnihtriftoroalanínu |
| first_indexed |
2024-09-01T18:15:55Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:15:55Z |
| _version_ |
1809018578130698240 |