Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів

Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів

A ring-closing metathesis (RCM) strategy was employed for the synthesis of spirooxetane compounds with a tetrahydrofuran (THF) core. The approach proposed relied on the preparation of an unsaturated spirooxetane from vinyl oxetanol. The reaction sequence involved the NaH-mediated О-alkylation with m...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2025
Main Authors: Vashchenko, Bohdan V., Litskan, Eduard V.
Format: Article
Language:English
Published: National University of Pharmacy 2025
Subjects:
оксетани
діоксани
спіроцикли
будівельні блоки
Online Access:https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/324901
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry

Institution

Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
id oai:ojs.journals.uran.ua:article-324901
record_format ojs
spelling oai:ojs.journals.uran.ua:article-3249012025-07-08T12:59:03Z The Synthesis of 2,5-Dioxaspiro[3.4]octane Building Blocks: Three-Dimensional Spirocyclic Analogs of 1,4-Dioxanes Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів Vashchenko, Bohdan V. Litskan, Eduard V. оксетани діоксани спіроцикли будівельні блоки oxetanes dioxanes spirocycles building blocks A ring-closing metathesis (RCM) strategy was employed for the synthesis of spirooxetane compounds with a tetrahydrofuran (THF) core. The approach proposed relied on the preparation of an unsaturated spirooxetane from vinyl oxetanol. The reaction sequence involved the NaH-mediated О-alkylation with methyl 2-(bromomethyl)acrylate in the presence of TBAI. The subsequent RCM reaction using the Grubbs’ II catalyst gave the dihydrofuran carboxylate with a yield of 70 %. The hydrogenation under high-pressure conditions using a Pearlman’s catalyst made it possible to obtain the saturated THF-derived carboxylate, which was then subjected to alkaline hydrolysis to give a stable lithium carboxylate. The corresponding alcohol obtained via LiAlH4-mediated reduction of the ester was oxidized to the corresponding aldehyde using DMP. The alcohol was further converted into a mesylate serving as a precursor for the corresponding amine and bromide. The set of dioxane analogs proposed can serve as promising building blocks readily available on a multigram scale for the scientific community. Для синтезу спірооксетанових сполук із тетрагідрофурановим (ТГФ) фрагментом було застосовано реакцію метатезу із замиканням циклу. Запропонований підхід ґрунтувався на одержанні ненасиченого спірооксетану з вінілоксетанолу. Послідовність реакції передбачала NaH-опосередковане О-алкілування метил-2-(бромметил)акрилатом у присутності TBAI. Подальша побудова спіроциклічного каркаса у випадку використання каталізатора Граббса II дала дигідрофуранкарбоксилат із виходом 70 %. Гідрування під високим тиском за допомогою каталізатора Перлмана дозволило одержати насичений ТГФ-карбоксилат, який піддавали лужному гідролізу для утворення стабільного карбоксилату літію. Відповідний спирт, отриманий відновленням естеру під дією LiAlH4, окиснювали за допомогою DMP до відповідного альдегіду. Спирт також перетворювали на мезилат, який слугував вихідною сполукою для синтезу відповідного аміну та броміду. Одержані аналоги діоксану постають перспективними будівельними блоками, відтепер доступними в багатограмових кількостях для наукової спільноти. National University of Pharmacy 2025-03-15 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/324901 10.24959/ophcj.25.324901 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 23 No. 1 (2025); 30-35 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 23 № 1 (2025); 30-35 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 23 № 1 (2025); 30-35 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/324901/317709 Copyright (c) 2025 National University of Pharmacy http://creativecommons.org/licenses/by/4.0
institution Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
baseUrl_str
datestamp_date 2025-07-08T12:59:03Z
collection OJS
language English
topic оксетани
діоксани
спіроцикли
будівельні блоки
spellingShingle оксетани
діоксани
спіроцикли
будівельні блоки
Vashchenko, Bohdan V.
Litskan, Eduard V.
Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
topic_facet оксетани
діоксани
спіроцикли
будівельні блоки
oxetanes
dioxanes
spirocycles
building blocks
format Article
author Vashchenko, Bohdan V.
Litskan, Eduard V.
author_facet Vashchenko, Bohdan V.
Litskan, Eduard V.
author_sort Vashchenko, Bohdan V.
title Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
title_short Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
title_full Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
title_fullStr Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
title_full_unstemmed Синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
title_sort синтез 2,5-діоксаспіро[3.4]октанових будівельних блоків як тривимірних спіроциклічних аналогів 1,4-діоксанів
title_alt The Synthesis of 2,5-Dioxaspiro[3.4]octane Building Blocks: Three-Dimensional Spirocyclic Analogs of 1,4-Dioxanes
description A ring-closing metathesis (RCM) strategy was employed for the synthesis of spirooxetane compounds with a tetrahydrofuran (THF) core. The approach proposed relied on the preparation of an unsaturated spirooxetane from vinyl oxetanol. The reaction sequence involved the NaH-mediated О-alkylation with methyl 2-(bromomethyl)acrylate in the presence of TBAI. The subsequent RCM reaction using the Grubbs’ II catalyst gave the dihydrofuran carboxylate with a yield of 70 %. The hydrogenation under high-pressure conditions using a Pearlman’s catalyst made it possible to obtain the saturated THF-derived carboxylate, which was then subjected to alkaline hydrolysis to give a stable lithium carboxylate. The corresponding alcohol obtained via LiAlH4-mediated reduction of the ester was oxidized to the corresponding aldehyde using DMP. The alcohol was further converted into a mesylate serving as a precursor for the corresponding amine and bromide. The set of dioxane analogs proposed can serve as promising building blocks readily available on a multigram scale for the scientific community.
publisher National University of Pharmacy
publishDate 2025
url https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/324901
work_keys_str_mv AT vashchenkobohdanv thesynthesisof25dioxaspiro34octanebuildingblocksthreedimensionalspirocyclicanalogsof14dioxanes
AT litskaneduardv thesynthesisof25dioxaspiro34octanebuildingblocksthreedimensionalspirocyclicanalogsof14dioxanes
AT vashchenkobohdanv sintez25díoksaspíro34oktanovihbudívelʹnihblokívâktrivimírnihspírociklíčnihanalogív14díoksanív
AT litskaneduardv sintez25díoksaspíro34oktanovihbudívelʹnihblokívâktrivimírnihspírociklíčnihanalogív14díoksanív
AT vashchenkobohdanv synthesisof25dioxaspiro34octanebuildingblocksthreedimensionalspirocyclicanalogsof14dioxanes
AT litskaneduardv synthesisof25dioxaspiro34octanebuildingblocksthreedimensionalspirocyclicanalogsof14dioxanes
first_indexed 2025-07-23T04:43:42Z
last_indexed 2025-09-24T17:14:57Z
_version_ 1850411630501822464

Similar Items