Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів

Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів

4-Hydroxy-/4-oxo tautomerism in the series of 3-substituted 2-methyl-quinolin-4(1H)-ones has been studied by 13C NMR-spectroscopy and quantum-chemical methods in various approximations (restricted Hartree-Fock method, DFT and MP2) for the isolated molecules and for solutions using empirical correcti...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2016
Main Authors: Zubkov, V. O., Rozhenko, O. B., Ruschak, N. I., Gritsenko, S. I.
Format: Article
Language:English
Published: National University of Pharmacy 2016
Subjects:
хінолін-4(1Н)-они
таутомерія
13C ЯМР спектроскопія
квантово-хімічні розрахунки
УДК 54.057
547.831
547.29’05
Online Access:https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.892
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry

Institution

Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
id oai:ojs.journals.uran.ua:article-88998
record_format ojs
institution Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
baseUrl_str
datestamp_date 2018-06-05T14:25:41Z
collection OJS
language English
topic хінолін-4(1Н)-они
таутомерія
13C ЯМР спектроскопія
квантово-хімічні розрахунки
УДК 54.057
547.831
547.29’05
spellingShingle хінолін-4(1Н)-они
таутомерія
13C ЯМР спектроскопія
квантово-хімічні розрахунки
УДК 54.057
547.831
547.29’05
Zubkov, V. O.
Rozhenko, O. B.
Ruschak, N. I.
Gritsenko, S. I.
Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів
topic_facet quinoline-4(1H)-ones
tautomerism
13C NMR-spectroscopy
quantum-chemical calculations
UDC 54.057
547.831
547.29’05
хинолин-4(1Н)-оны
таутомерия
ЯМР 13С спектроскопия
квантово-химические расчеты
УДК 54.057
547.831
547.29’05
хінолін-4(1Н)-они
таутомерія
13C ЯМР спектроскопія
квантово-хімічні розрахунки
УДК 54.057
547.831
547.29’05
format Article
author Zubkov, V. O.
Rozhenko, O. B.
Ruschak, N. I.
Gritsenko, S. I.
author_facet Zubkov, V. O.
Rozhenko, O. B.
Ruschak, N. I.
Gritsenko, S. I.
author_sort Zubkov, V. O.
title Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів
title_short Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів
title_full Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів
title_fullStr Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів
title_full_unstemmed Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів
title_sort експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1h)-онів
title_alt The experimental and theoretical study of tautomerism of 3-substituted 2-methyl-quinoline-4 (1h)-ones
Экспериментальные и теоретические исследования таутомерии среди 3-замещенных 2-метилхинолин-4(1H)-онов
description 4-Hydroxy-/4-oxo tautomerism in the series of 3-substituted 2-methyl-quinolin-4(1H)-ones has been studied by 13C NMR-spectroscopy and quantum-chemical methods in various approximations (restricted Hartree-Fock method, DFT and MP2) for the isolated molecules and for solutions using empirical correction of effects for solvents (PCM COSMO procedure). Substituents that are different in their nature have no significant influence on the value of the chemical shift of carbon in position C4 of the quinolone cycle. The only exception is the carbon shielding associated with the bromine atom in the molecule of 3-bromo-2-methyl-1,4-dihydroquinoline-4-one. Significant deshielding detected in all cases in 13C NMR-spectra of the carbon nuclei in position 4 of the ring is in favour of the existence of all derivatives studied as 4-oxo forms in DMSO-d6 solution. The experimental and calculated values for the chemical shift of carbon in position C4 of 4-oxo and 4-hydroxy isomers differ considerably and can be used as a criterion for assigning quinolin-4 (1H)-ones to a particular tautomeric form.
publisher National University of Pharmacy
publishDate 2016
url https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.892
work_keys_str_mv AT zubkovvo theexperimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT rozhenkoob theexperimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT ruschakni theexperimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT gritsenkosi theexperimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT zubkovvo éksperimentalʹnyeiteoretičeskieissledovaniâtautomeriisredi3zameŝennyh2metilhinolin41honov
AT rozhenkoob éksperimentalʹnyeiteoretičeskieissledovaniâtautomeriisredi3zameŝennyh2metilhinolin41honov
AT ruschakni éksperimentalʹnyeiteoretičeskieissledovaniâtautomeriisredi3zameŝennyh2metilhinolin41honov
AT gritsenkosi éksperimentalʹnyeiteoretičeskieissledovaniâtautomeriisredi3zameŝennyh2metilhinolin41honov
AT zubkovvo eksperimentalʹnítateoretičnídoslídžennâtautomeríísered3zamíŝenih2metilhínolín41honív
AT rozhenkoob eksperimentalʹnítateoretičnídoslídžennâtautomeríísered3zamíŝenih2metilhínolín41honív
AT ruschakni eksperimentalʹnítateoretičnídoslídžennâtautomeríísered3zamíŝenih2metilhínolín41honív
AT gritsenkosi eksperimentalʹnítateoretičnídoslídžennâtautomeríísered3zamíŝenih2metilhínolín41honív
AT zubkovvo experimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT rozhenkoob experimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT ruschakni experimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
AT gritsenkosi experimentalandtheoreticalstudyoftautomerismof3substituted2methylquinoline41hones
first_indexed 2025-07-17T12:57:55Z
last_indexed 2025-09-24T17:14:16Z
_version_ 1850410685324853248
spelling oai:ojs.journals.uran.ua:article-889982018-06-05T14:25:41Z The experimental and theoretical study of tautomerism of 3-substituted 2-methyl-quinoline-4 (1h)-ones Экспериментальные и теоретические исследования таутомерии среди 3-замещенных 2-метилхинолин-4(1H)-онов Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів Zubkov, V. O. Rozhenko, O. B. Ruschak, N. I. Gritsenko, S. I. quinoline-4(1H)-ones tautomerism 13C NMR-spectroscopy quantum-chemical calculations UDC 54.057 547.831 547.29’05 хинолин-4(1Н)-оны таутомерия ЯМР 13С спектроскопия квантово-химические расчеты УДК 54.057 547.831 547.29’05 хінолін-4(1Н)-они таутомерія 13C ЯМР спектроскопія квантово-хімічні розрахунки УДК 54.057 547.831 547.29’05 4-Hydroxy-/4-oxo tautomerism in the series of 3-substituted 2-methyl-quinolin-4(1H)-ones has been studied by 13C NMR-spectroscopy and quantum-chemical methods in various approximations (restricted Hartree-Fock method, DFT and MP2) for the isolated molecules and for solutions using empirical correction of effects for solvents (PCM COSMO procedure). Substituents that are different in their nature have no significant influence on the value of the chemical shift of carbon in position C4 of the quinolone cycle. The only exception is the carbon shielding associated with the bromine atom in the molecule of 3-bromo-2-methyl-1,4-dihydroquinoline-4-one. Significant deshielding detected in all cases in 13C NMR-spectra of the carbon nuclei in position 4 of the ring is in favour of the existence of all derivatives studied as 4-oxo forms in DMSO-d6 solution. The experimental and calculated values for the chemical shift of carbon in position C4 of 4-oxo and 4-hydroxy isomers differ considerably and can be used as a criterion for assigning quinolin-4 (1H)-ones to a particular tautomeric form. С помощью ЯМР 13С спектроскопии и квантово-химическими методами в различных приближениях (ограниченный метод Хартри-Фока, DFT и МР2) для изолированных молекул и растворов с использованием эмпирической коррекции эффектов растворителей (процедура РСМ COSMO) исследована 4-гидрокси 4-оксо-таутомерия в ряду производных 3-замещенных 2-метилхинолин-4(1Н)-онов. Различные по своему характеру заместители не оказывают существенного влияния на значение химического сдвига углерода в положении С4 хинолонового цикла. Исключение составляет лишь экранирование углерода, связанного с атомом брома в молекуле 3-бромо-2-метил-1,4-дигидрохинолин-4-oна. Значительное дезэкранирование, обнаруженное во всех случаях в спектрах ЯМР 13С для ядер углерода в 4-ом положении кольца, говорит в пользу существования всех исследованных производных в растворе в DMSO-d6 в виде 4-оксо-форм. Экспериментальные и расчетные значения химического сдвига для углерода в положении С4 для 4-оксо- и 4-гидрокси-изомеров заметно отличаются и могут быть использованы в качестве критерия для отнесения хинолин-4(1Н)-онов к той или иной таутомерной форме. За допомогою ЯМР 13С спектроскопії і квантово-хімічними методами в різних наближеннях (обмежений метод Хартрі-Фока, DFT і МР2) для ізольованих молекул і розчинів з використанням емпіричної корекції ефектів розчинників (процедура РСМ COSMO) досліджена 4-гідрокси оксо-таутомерія в ряду похідних 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1Н)-онів. Різні за своїм характером замісники не чинять істотного впливу на значення хімічного зсуву вуглецю в положенні С4 хінолонового циклу. Виняток становить лише екранування вуглецю, пов’язаного з атомом брому в молекулі 3-бромо-2-метил-1,4-дигідрохінолін-4-oну. Значне дезекранування виявлене у всіх випадках у спектрах ЯМР 13С для ядер вуглецю в 4-му положенні кільця вказує на користь існування всіх досліджених похідних у розчині в DMSO-d6 у вигляді 4-оксо-форм. Експериментальні та розрахункові значення хімічного зсуву для вуглецю в положенні С4 для 4-оксо- і 4-гідрокси-ізомерів помітно відрізняються і можуть бути використані в якості критерію для віднесення хінолін-4 (1Н)-онів до тієї чи іншої таутомерної форми. National University of Pharmacy 2016-06-21 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.892 10.24959/ophcj.16.892 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 14 No. 2(54) (2016); 53-59 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 14 № 2(54) (2016); 53-59 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 14 № 2(54) (2016); 53-59 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.892/85599 Copyright (c) 2016 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0

Similar Items